本发明涉及污水处理技术领域，尤其涉及一种荧光渗透乳化油废水的处理方法。
背景技术：
荧光渗透乳化油废水主要为机械设备生产加工过程中清洗机件所产生的废液。荧光渗透乳化油废水的成分复杂，具有有机物浓度高、含油高、色度高和生物毒性强的特点，对环境污染强度大，且不易降解。该类废水的cod值在1000～15000mg/l，含油量为300～3000mg/l，色度为600～2000倍。并且荧光渗透乳化油废水长时间静置难以油水分离，而直接排入下水道，会污染水体，给下游的污水处理站造成很大压力，出水难以达标。
目前，荧光渗透乳化油废水的处理方法有三类，物理法、化学法和微生物法，其中物理法主要有蒸馏法、微波照射法、过滤法等，物理法的处理效果较差，通常不能达标排放；化学法主要有酸碱破乳法和投加化学混凝剂法，但是化学法都需要使用酸碱或混凝剂等外加化学药品，且处理过程复杂；微生物法处理废水的条件较为温和，但是微生物法通常要求bod值和cod值之比大于0.3，而大部分荧光渗透乳化油废水中bod值很低，不能满足微生物法的处理要求。可见上述方法或不能将废水处理至达标，或工艺流程复杂，或适用范围窄，大范围的推广和应用受到了限制。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种荧光渗透乳化油废水的处理方法，本发明提供的处理方法对荧光渗透乳化油废水的水质要求不高，适用范围广，且工艺简单，能够达到国家污水综合排放一级标准。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
一种荧光渗透乳化油废水的处理方法，包括如下步骤：
将荧光渗透乳化油废水破乳，然后去除浮油，得到除油废水；所述破乳的方式为通入含有臭氧的气体，同时进行超声处理；
将除油废水与絮凝剂混合，进行絮凝，然后去除浮油，得到达标废水。
优选的，所述含有臭氧的气体中臭氧的浓度为30～50mg/l，所述含有臭氧的气体的流量为300～900ml/min。
优选的，所述超声处理的频率为70～120khz，功率为170～300w。
优选的，所述破乳的温度为50～70℃，时间为2～4h。
优选的，所述絮凝剂包括碳酸氢钠、聚合硫酸铁和聚合氯化铝，所述碳酸氢钠、聚合硫酸铁和聚合氯化铝的质量比为1∶0.8～1.5∶0.3～0.6。
优选的，所述絮凝剂与除油废水的用量比为5～20g∶1l。
优选的，所述絮凝过程维持搅拌，所述搅拌的转速为150～300rpm，时间为20～40min。
优选的，所述破乳完成后，静置30～80min，再去除浮油。
优选的，所述絮凝完成后，静置30～80min，再去除浮油。
本发明提供了一种荧光渗透乳化油废水的处理方法，包括如下步骤：将荧光渗透乳化油废水破乳，然后去除浮油，得到除油废水；所述破乳的方式为通入含有臭氧的气体，同时进行超声处理；将除油废水与絮凝剂混合，进行絮凝，然后去除浮油，得到达标废水。本发明向荧光渗透乳化油中通入含有臭氧的气体，同时进行超声处理，臭氧作为氧化剂，可将废水中的大部分有机物氧化分解为小分子化合物，同时含有臭氧的气体还作为浮选的气源，对废水起到浮选的作用，可将废水中不可氧化降解的物质带到水面；此外，超声处理一方面有助于臭氧与废水的充分接触，同时超声处理产生的高能量超声波具有极强的穿透力，可使水珠不断波动、聚集，并发生碰撞，生成直径较大的水滴，在重力作用下，发生沉降，与浮选协同作用，破乳效果优异，可将荧光渗透乳化油废水中不可氧化降解的油与水充分分离，然后经去除浮油，即可得到较为澄清的水；然后通过加入絮凝剂，进行絮凝，可进一步将除油废水中残留的不可氧化降解的油絮凝分离出来，得到达标废水(即达到国家污水综合排放一级标准的水)。
此外，本发明提供的处理方法对荧光渗透乳化油废水的水质要求不高，适用范围广，且工艺简单，能够达到国家污水综合排放一级标准。
具体实施方式
本发明提供了一种荧光渗透乳化油废水的处理方法，包括如下步骤：
将荧光渗透乳化油废水破乳，然后去除浮油，得到除油废水；所述破乳的方式为通入含有臭氧的气体，同时进行超声处理；
将除油废水与絮凝剂混合，进行絮凝，然后去除浮油，得到达标废水。
本发明将荧光渗透乳化油废水破乳，然后去除浮油，得到除油废水。
本发明对所述荧光渗透乳化油废水的水质没有特殊限定，在本发明实施例中，所述荧光渗透乳化油废水的水质为：cod为2500～10000mg/l，含油量为800～2500mg/l，色度为800～2000。
在本发明中，所述破乳的方式为通入含有臭氧的气体，同时进行超声处理。
在本发明中，所述含有臭氧的气体中臭氧的浓度优选为30～50mg/l，更优选为35～45mg/l；所述含有臭氧的气体的流量优选为300～900ml/min，更优选为500～700ml/min。在本发明中，臭氧能够将荧光渗透乳化油废水中的大部分有机物氧化分解为小分子化合物，同时，含有臭氧的气体还起到了浮选的作用，可将废水中不可氧化降解的物质带至水面；上述臭氧的浓度和流量有助于进一步提升破乳的效果。
在本发明中，所述超声处理的频率优选为70～120khz，更优选为100～120khz，功率优选为170～300w，更优选为200～260w。在本发明中，所述超声处理产生的高能量超声波具有极强的穿透力，可使水珠不断波动，聚集并发生碰撞，生成直径较大的水滴，在重力作用下，发生沉降，与浮选协同作用，破乳效果优异，可将荧光渗透乳化油废水中不可氧化降解的油与水充分分离。
在本发明中，所述破乳的温度优选为50～70℃，更优选为55～65℃，时间优选为2～4h，更优选为2～3h。在本发明中，在加热条件下进行破乳，有利于使乳化剂界面的强度降低，从而加速油水分离。
破乳完成后，本发明优选静置30～80min，再去除浮油。在本发明中，所述静置能够使油水充分分离，不可氧化降解的有机物浮于水面，形成浮油。
得到除油废水后，本发明将除油废水与絮凝剂混合，进行絮凝，然后去除浮油，得到达标废水。
在本发明中，所述絮凝剂优选包括碳酸氢钠、聚合硫酸铁和聚合氯化铝，所述碳酸氢钠、聚合硫酸铁和聚合氯化铝的质量比优选为1∶0.8～1.5∶0.3～0.6，更优选为1∶0.8～1.1∶0.3～0.4；所述絮凝剂与除油废水的用量比优选为5～20g∶1l，更优选为7～15g∶1l。在本发明中，碳酸氢钠溶于水后，电离分解，使溶液呈弱碱性，能够破坏残存于除油废水中的乳化油电荷结构，使之脱稳，而聚合硫酸铁能够协同碳酸氢钠起到破乳的作用，同时与脱稳的乳化油集合，形成絮体，并且聚合硫酸铁显弱酸性，可与碳酸氢钠发生中和反应，使处理后的水呈中性；此外，碳酸氢钠与聚合硫酸铁反应分解成的小气泡，在浮力作用下可带动絮体上浮，加速油水分离；而聚合氯化铝与聚合硫酸铁共同起到絮凝的作用，有利于将残存于除油废水中的乳化油进一步充分去除。此外，本发明所用絮凝剂均为常用试剂，且无毒，不产生二次污染。
本发明对所述絮凝剂的制备方法没有特殊限定，能够得到碳酸氢钠、聚合硫酸铁和聚合氯化铝混合均匀的絮凝剂即可。
在本发明中，所述絮凝过程优选维持搅拌，所述搅拌的转速优选为150～300rpm，更优选为150～200rpm，时间优选为20～40min，更优选为25～40min。在本发明中，维持低速搅拌，有利于絮凝剂与残存乳化油充分接触，同时还能够保证不影响絮体的上浮。
在本发明中，所述絮凝完成后，优选静置30～80min，再去除浮油。在本发明中，所述静置能够使体系中的絮体充分上浮。
下面结合实施例对本发明提供的一种荧光渗透乳化油废水的处理方法进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
本实施例处理的荧光渗透乳化油废水的水质为：cod为2500mg/l，含油量为1000mg/l，色度为800。
将1l荧光渗透乳化油废水升温至50℃，然后通入含有臭氧的气体，同时进行超声处理，含有臭氧的气体中臭氧的浓度为30mg/l，含有臭氧的气体的流量为400ml/min，超声处理的频率为70khz，功率为170w，2h后停止通入含有臭氧的气体和超声处理，静置40min，去除浮油，得到除油废水；
将碳酸氢钠、聚合硫酸铁和聚合氯化铝按照质量比为1∶0.8∶0.3的比例混合，得到絮凝剂；
将5g絮凝剂加入至所述除油废水中，在150rpm的转速下搅拌40min，然后静置30min，去除浮油，得到达标废水。
实施例2
本实施例处理的荧光渗透乳化油废水的水质为：cod为2500mg/l，含油量为1000mg/l，色度为800。
将1l荧光渗透乳化油废水升温至60℃，然后通入含有臭氧的气体，同时进行超声处理，含有臭氧的气体中臭氧的浓度为40mg/l，含有臭氧的气体的流量为500ml/min，超声处理的频率为1000khz，功率为200w，2h后停止通入含有臭氧的气体和超声处理，静置40min，去除浮油，得到除油废水；
将碳酸氢钠、聚合硫酸铁和聚合氯化铝按照质量比为1∶1∶0.4的比例混合，得到絮凝剂；
将7g絮凝剂加入至所述除油废水中，在200rpm的转速下搅拌40min，然后静置40min，去除浮油，得到达标废水。
实施例3
本实施例处理的荧光渗透乳化油废水的水质为：cod为2500mg/l，含油量为1000mg/l，色度为800。
将1l荧光渗透乳化油废水升温至65℃，然后通入含有臭氧的气体，同时进行超声处理，含有臭氧的气体中臭氧的浓度为45mg/l，含有臭氧的气体的流量为700ml/min，超声处理的频率为70khz，功率为260w，3h后停止通入含有臭氧的气体和超声处理，静置40min，去除浮油，得到除油废水；
将碳酸氢钠、聚合硫酸铁和聚合氯化铝按照质量比为1∶1.1∶0.3的比例混合，得到絮凝剂；
将15g絮凝剂加入至所述除油废水中，在200rpm的转速下搅拌25min，然后静置60min，去除浮油，得到达标废水。
实施例4
本实施例处理的荧光渗透乳化油废水的水质为：cod为9856mg/l，含油量为2210mg/l，色度为1987。
将1l荧光渗透乳化油废水升温至70℃，然后通入含有臭氧的气体，同时进行超声处理，含有臭氧的气体中臭氧的浓度为50mg/l，含有臭氧的气体的流量为700ml/min，超声处理的频率为120khz，功率为300w，2h后停止通入含有臭氧的气体和超声处理，静置40min，去除浮油，得到除油废水；
将碳酸氢钠、聚合硫酸铁和聚合氯化铝按照质量比为1∶1.4∶0.6的比例混合，得到絮凝剂；
将15g絮凝剂加入至所述除油废水中，在250rpm的转速下搅拌40min，然后静置30min，去除浮油，得到达标废水。
实施例5
按照实施例1的方法处理荧光渗透乳化油废水，絮凝剂为聚合硫酸铁，所处理的荧光渗透乳化油废水的水质与实施例1相同。
对比例1
按照实施例1的方法处理荧光渗透乳化油废水，不同之处在于不使用超声处理，所处理的荧光渗透乳化油废水的水质与实施例1相同。
对比例2
按照实施例1的方法处理荧光渗透乳化油废水，不同之处在于通入不合有臭氧的气体，所处理的荧光渗透乳化油废水的水质与实施例1相同。
对比例3
按照实施例1的方法处理荧光渗透乳化油废水，不同之处在于不通入气体，所处理的荧光渗透乳化油废水的水质与实施例1相同。
检测实施例1～5和对比例1～3所得除油废水和最终排放废水的水质，结果如表1所示。
表1实施例1～5和对比例1～3所得除油废水和最终排放废水的水质
由表1可知，实施例1～5所得达标废水均可达到国家污水综合排放一级标准，而对比例1破乳步骤不使用超声处理，对比例2破乳步骤不使用臭氧，对比例3破乳步骤不通入气体，对比例1～3所得除油废水的cod、含油量和色度均高于实施例1～5，且所得排放废水并不能满足国家污水综合排放一级标准；此外，实施例5所用絮凝剂为聚合硫酸铁，虽然所得达标废水能够达到国家污水综合排放一级标准，但是水质相对于实施例1～4，略微较差。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。