一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术的制作方法

本发明涉及废水处理领域，尤其是一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术。

背景技术：

臭氧是一种不稳定、易分解的强氧化剂。利用臭氧处理废水是一种非常有效的废水处理技术。

201821943116.9公开了一种臭氧氧化反应器，包括混合器、气相平衡管、塔式反应器和其内下部的超细气泡分布器，超细气泡分布器包括连通气体进口的气体腔和竖直于气体腔内的气液通道，气液通道为贯通气体腔的管道，管道侧壁有连通气体腔的气孔，塔式反应器包括其上部的气体出口、循环液体出口，液体进口连通塔式反应器的底部，循环液体出口通过液体循环管路穿过塔式反应器的壁连通气液通道，液体循环管路上设置有循环泵和混合器，混合器进口通过气相平衡管连通塔式反应器的上部。该本实用新型所述的臭氧氧化反应器，具有催化剂流化性能好、气体压降小、气液传质反应面积大、气体几乎100%利用和反应速度快等优点。

201820012228.6一种废水处理机构，尤其是涉及一种臭氧接触反应机构。其主要是解决现有技术所存在的废水处理机构与废水的接触较不完全，废水的分布较不均匀，废水无法与催化剂填料进行完全的融和，从而导致处理效果较差，处理的效率也较低等的技术问题。本实用新型涉包括反应塔（1），所述的反应塔（1）内设有多块填料托板（2），填料托板上设有填料层（3），调料托板连接在升降杆（4）上，升降杆顶端连接有液压缸（5），反应塔内横向通入有螺旋搅拌杆（6），螺旋搅拌杆伸入到填料层内。

201621206721.9公开了一种臭氧氧化反应器，包括反应塔，所述反应塔与臭氧发生器连接,在反应塔内部由下至上依次设有布水布气层、臭氧催化氧化反应区、清水区，所述臭氧催化氧化反应区被缓冲区分为两段，反应塔内在所述布水布气层区域上设有进水口，在所述臭氧催化氧化反应区内部填充有催化剂填料，在所述清水区的侧部设有出水口和循环水口出水口，清水区的内部设有残留臭氧出气口，所述循环水出水口通过管路连接到所述进水口，提高臭氧与污染物的接触效率，减少臭氧的投加量；提高难降解污染物的去除效率，在相同臭氧投加量的情况下，对水中难降解污染物的去除率进一步提高，同时可以提高废水的可生化性。

臭氧氧化法水处理的工艺设施主要由臭氧发生器和气水接触设备组成。以上专利以及现有技术使用臭氧存在臭氧与废水接触不充分，臭氧利用率低的缺点，制约了臭氧处理污水的效率，增加了成本。多相催化臭氧化工艺中目前所用的催化剂主要是金属氧化物(mno2、tio2、al2o3等)和负载在载体上的金属或金属氧化物(cu/al2o3、ru/ceo2、v-o/硅胶和tio2/al2o3、co3o4/al2o3等)，其催化活性取决于催化剂的粒径和形态，催化剂的粒径越小其活性越好。这些催化剂金属溶出现象严重，而在ph中性条件下往往效果不佳。

技术实现要素：

为了解决上述问题，本发明提供了一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术。

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

按照质量份数，将20-35份的硝酸锰溶于200-300份的去离子水中，搅拌均匀；然后将20-40份的柠檬酸和0.1-0.9份的(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温50-80℃，搅拌20-30min，然后用0.01-0.05mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到4-6，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中5-10min，取出于100-130℃干燥40-80min后，放置马弗炉中在400-500℃下煅烧1-5h，冷却至室温后将其浸没在铜锡掺杂有机硅改性液中，控温30-40℃处理10-18h，取出80-100℃烘干即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的铜锡掺杂有机硅改性液按照以下方案制备：

按照质量份数，将5-16份的丙烯酸铜和18-38份的(1,1-二甲基-2-丙烯基氧基)二甲基硅烷,0.6-3份的四(三苯基膦)钯加入到120-150份的四氢呋喃中搅拌混合均匀，然后控温60-80℃，反应5-15h，再加入5-12份的正硅酸乙酯和0.1-0.8份的甲基丙烯酸三丁基锡，1-6份的丙烯酸七氟丁酯,1-4份的过硫酸铵并搅拌均匀，然后控温80-100℃，反应4-7h，然后调节ph值至中性，并加入乙醇稀释至含量为0.1%-0.5%，即可得到铜锡掺杂有机硅改性液。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用微孔扩散器或鼓泡器或喷射器。

丙烯酸铜和(1,1-二甲基-2-丙烯基氧基)二甲基硅烷发生硅氢加成反应,其反应式示意如下:

然后残余的双键和甲基丙烯酸三丁基锡，丙烯酸七氟丁酯聚合,生成了含有氟酯,锡,烯铜的有机硅聚合物，部分反应示意式如下:

本发明选用硝酸锰作为前驱体，铜锡掺杂有机硅改性液为载体，通过浸渍的方法将纳米氧化锰高度分散到铜锡掺杂有机硅聚合物的孔道和表面上，制备了mnox/含有氟酯,锡,烯铜的有机硅聚合物催化剂。同金属氧化物(mno2、tio2、al2o3等)和负载在载体上的金属或金属氧化物的臭氧氧化相比，该催化剂显示了很高的臭氧催化活性，而且性质稳定，金属溶出很少，在中性条件下也有很好的活性，很有希望应用于实际水处理领域。

本发明的一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，本发明公布的反应塔利用射流技术循环射流废水和臭氧，大大增加废水与臭氧的接触时间和接触面积，提高臭氧利用率；本发明还提供了一种疏水臭氧分解催化剂，具有较高的臭氧分解效率，抗湿性较好，分解效率不受环境湿度的影响，能够用于对不同湿度环境下的臭氧进行分解。

附图说明

下面结合附图和实施例对本发明进一步说明：

图1为本发明的射流器进臭氧多级臭氧反应塔示意图。

图中，1：塔ⅰ废水入口；2：塔ⅰ废水出口；3：塔ⅱ废水入口；4：塔ⅱ废水出口；5：臭氧管道；6：臭氧曝气盘；7：循环泵；8：射流器；9：塔ⅱ尾气出口；10：尾气破坏器。

图2为大连大公环境检测有限公司检测报告。

具体实施方式

以下实施例数据对比由大连大公环境检测有限公司检测提供。

下面通过具体实施例对该发明作进一步说明：

采cod的测定用hj828-2017(水质化学需氧量的测定重铬酸盐法)测定废水中的cod含量。以下实施例采用的未处理的废水中cod含量为1.44χ10³mg/l。

臭氧分解催化剂性能：控制相对湿度为70％，控制臭氧浓度为500微克/立方左右，以模拟生产中能接触到的高浓度臭氧气体；催化剂反应空速为25000h^-1。

实施例1

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

将20kg的硝酸锰溶于200kg去离子水中，搅拌均匀；然后将20kg柠檬酸和0.1kg(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温50℃，搅拌20min，然后用0.01mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到4，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中5min，取出于100℃干燥40min后，放置马弗炉中在400℃下煅烧1h，冷却至室温后将其浸没在铜锡掺杂有机硅改性液中，控温30℃处理10h，取出80℃烘干即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的铜锡掺杂有机硅改性液按照以下方案制备：

将5kg的丙烯酸铜和18kg的(1,1-二甲基-2-丙烯基氧基)二甲基硅烷,0.6kg的四(三苯基膦)钯加入到120kg的四氢呋喃中搅拌混合均匀，然后控温60℃，反应5h，再加入5kg的正硅酸乙酯和0.1kg的甲基丙烯酸三丁基锡，1kg的丙烯酸七氟丁酯,1kg的过硫酸铵并搅拌均匀，然后控温80℃，反应4h，然后调节ph值至中性，并加入乙醇稀释至含量为0.1%，即可得到铜锡掺杂有机硅改性液。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用微孔扩散器。

本实验装置的废水中cod去除率为97.1%，制备的疏水臭氧分解催化剂的臭氧净化分解率为97.7%。

实施例2

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

将25kg硝酸锰溶于260kg去离子水中，搅拌均匀；然后将30kg柠檬酸和0.5kg(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温60℃，搅拌25min，然后用0.03mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到5，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中8min，取出于120℃干燥60min后，放置马弗炉中在450℃下煅烧3h，冷却至室温后将其浸没在铜锡掺杂有机硅改性液中，控温35℃处理16h，取出90℃烘干即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的铜锡掺杂有机硅改性液按照以下方案制备：

将11kg的丙烯酸铜和21kg的(1,1-二甲基-2-丙烯基氧基)二甲基硅烷,2.3kg的四(三苯基膦)钯加入到132kg的四氢呋喃中搅拌混合均匀，然后控温66℃，反应7h，再加入5-12kg的正硅酸乙酯和0.5kg的甲基丙烯酸三丁基锡，2kg的丙烯酸七氟丁酯,1.3kg的过硫酸铵并搅拌均匀，然后控温86℃，反应5h，然后调节ph值至中性，并加入乙醇稀释至含量为0.2%，即可得到铜锡掺杂有机硅改性液。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用鼓泡器。

本实验装置的废水中cod去除率为97.6%，制备的疏水臭氧分解催化剂的臭氧净化分解率为98.4%。

实施例3

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

将35kg硝酸锰溶于300kg去离子水中，搅拌均匀；然后将40kg柠檬酸和0.9kg(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温80℃，搅拌30min，然后用0.05mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到6，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中10min，取出于130℃干燥80min后，放置马弗炉中在500℃下煅烧5h，冷却至室温后将其浸没在铜锡掺杂有机硅改性液中，控温40℃处理18h，取出100℃烘干即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的铜锡掺杂有机硅改性液按照以下方案制备：

将16kg的丙烯酸铜和38kg的(1,1-二甲基-2-丙烯基氧基)二甲基硅烷,3kg的四(三苯基膦)钯加入到150kg的四氢呋喃中搅拌混合均匀，然后控温80℃，反应15h，再加入12kg的正硅酸乙酯和0.8kg的甲基丙烯酸三丁基锡，6kg的丙烯酸七氟丁酯,4kg的过硫酸铵并搅拌均匀，然后控温100℃，反应7h，然后调节ph值至中性，并加入乙醇稀释至含量为0.5%，即可得到铜锡掺杂有机硅改性液。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用喷射器。

本实验装置的废水中cod去除率为98.1%，制备的疏水臭氧分解催化剂的臭氧净化分解率为98.9%。

对比例1

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

将25kg硝酸锰溶于260kg去离子水中，搅拌均匀；然后将30kg柠檬酸和0.5kg(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温60℃，搅拌25min，然后用0.03mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到5，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中8min，取出于120℃干燥60min后，放置马弗炉中在450℃下煅烧3h，冷却至室温后将其浸没在铜锡掺杂有机硅改性液中，控温35℃处理16h，取出90℃烘干即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的铜锡掺杂有机硅改性液按照以下方案制备：

将11kg的丙烯酸铜和21kg的(1,1-二甲基-2-丙烯基氧基)二甲基硅烷,2.3kg的四(三苯基膦)钯加入到132kg的四氢呋喃中搅拌混合均匀，然后控温66℃，反应7h，再加入5-12kg的正硅酸乙酯和0.5kg的甲基丙烯酸三丁基锡，2kg的丙烯酸七氟丁酯,1.3kg的过硫酸铵并搅拌均匀，然后控温86℃，反应5h，然后调节ph值至中性，并加入乙醇稀释至含量为0.2%，即可得到铜锡掺杂有机硅改性液。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用鼓泡器。

本对比例中射流器不开启。

本实验装置的废水中cod去除率为81.5%，制备的疏水臭氧分解催化剂的臭氧净化分解率为97.7%。

对比例2

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

将25kg硝酸锰溶于260kg去离子水中，搅拌均匀；然后将30kg柠檬酸和0.5kg(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温60℃，搅拌25min，然后用0.03mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到5，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中8min，取出于120℃干燥60min后，放置马弗炉中在450℃下煅烧3h，冷却至室温后取出即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用鼓泡器。

本实验装置的废水中cod去除率为85.1%，制备的疏水臭氧分解催化剂的臭氧净化分解率为86.2%。

对比例3

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

将25kg硝酸锰溶于260kg去离子水中，搅拌均匀；然后将30kg柠檬酸和0.5kg(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温60℃，搅拌25min，然后用0.03mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到5，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中8min，取出于120℃干燥60min后，放置马弗炉中在450℃下煅烧3h，冷却至室温后将其浸没在铜锡掺杂有机硅改性液中，控温35℃处理16h，取出90℃烘干即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的铜锡掺杂有机硅改性液按照以下方案制备：

将11kg的丙烯酸铜和21kg的(1,1-二甲基-2-丙烯基氧基)二甲基硅烷,2.3kg的四(三苯基膦)钯加入到132kg的四氢呋喃中搅拌混合均匀，然后控温66℃，反应7h，然后调节ph值至中性，并加入乙醇稀释至含量为0.2%，即可得到铜锡掺杂有机硅改性液。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用鼓泡器。

本实验装置的废水中cod去除率为93.2%，制备的疏水臭氧分解催化剂的臭氧净化分解率为91.7%。

对比例4

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

将25kg硝酸锰溶于260kg去离子水中，搅拌均匀；然后将30kg柠檬酸和0.5kg(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温60℃，搅拌25min，然后用0.03mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到5，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中8min，取出于120℃干燥60min后，放置马弗炉中在450℃下煅烧3h，冷却至室温后将其浸没在铜锡掺杂有机硅改性液中，控温35℃处理16h，取出90℃烘干即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的铜锡掺杂有机硅改性液按照以下方案制备：

将11kg的丙烯酸铜和21kg的(1,1-二甲基-2-丙烯基氧基)二甲基硅烷,2.3kg的四(三苯基膦)钯加入到132kg的四氢呋喃中搅拌混合均匀，然后控温66℃，反应7h，再加入5-12kg的正硅酸乙酯和2kg的丙烯酸七氟丁酯,1.3kg的过硫酸铵并搅拌均匀，然后控温86℃，反应5h，然后调节ph值至中性，并加入乙醇稀释至含量为0.2%，即可得到铜锡掺杂有机硅改性液。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用鼓泡器。

本实验装置的废水中cod去除率为94.5%，制备的疏水臭氧分解催化剂的臭氧净化分解率为90.8%。

对比例5

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

将25kg硝酸锰溶于260kg去离子水中，搅拌均匀；然后将30kg柠檬酸和0.5kg(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温60℃，搅拌25min，然后用0.03mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到5，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中8min，取出于120℃干燥60min后，放置马弗炉中在450℃下煅烧3h，冷却至室温后将其浸没在铜锡掺杂有机硅改性液中，控温35℃处理16h，取出90℃烘干即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的铜锡掺杂有机硅改性液按照以下方案制备：

将11kg的丙烯酸铜和21kg的(1,1-二甲基-2-丙烯基氧基)二甲基硅烷,2.3kg的四(三苯基膦)钯加入到132kg的四氢呋喃中搅拌混合均匀，然后控温66℃，反应7h，再加入5-12kg的正硅酸乙酯和0.5kg的甲基丙烯酸三丁基锡，1.3kg的过硫酸铵并搅拌均匀，然后控温86℃，反应5h，然后调节ph值至中性，并加入乙醇稀释至含量为0.2%，即可得到铜锡掺杂有机硅改性液。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用鼓泡器。

本实验装置的废水中cod去除率为93.1%，制备的疏水臭氧分解催化剂的臭氧净化分解率为91.6%。

对比例6

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

将25kg硝酸锰溶于260kg去离子水中，搅拌均匀；然后将30kg柠檬酸和0.5kg(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温60℃，搅拌25min，然后用0.03mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到5，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中8min，取出于120℃干燥60min后，放置马弗炉中在450℃下煅烧3h，冷却至室温后将其浸没在铜锡掺杂有机硅改性液中，控温35℃处理16h，取出90℃烘干即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的铜锡掺杂有机硅改性液按照以下方案制备：

将21kg的(1,1-二甲基-2-丙烯基氧基)二甲基硅烷,2.3kg的四(三苯基膦)钯加入到132kg的四氢呋喃中搅拌混合均匀，然后控温66℃，反应7h，再加入5-12kg的正硅酸乙酯和0.5kg的甲基丙烯酸三丁基锡，2kg的丙烯酸七氟丁酯,1.3kg的过硫酸铵并搅拌均匀，然后控温86℃，反应5h，然后调节ph值至中性，并加入乙醇稀释至含量为0.2%，即可得到铜锡掺杂有机硅改性液。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用鼓泡器。

本实验装置的废水中cod去除率为92.5%，制备的疏水臭氧分解催化剂的臭氧净化分解率为90.6%。

对比例7

一种射流器进臭氧多级臭氧反应塔技术，具体组成包括：塔ⅰ废水入口、塔ⅰ废水出口、塔ⅱ废水入口、塔ⅱ废水出口、臭氧管道、臭氧曝气盘、循环泵、射流器、塔ⅱ尾气出口和尾气破坏器；所述的塔ⅰ废水入口位于塔ⅰ顶端，废水从塔ⅰ顶端流入，在塔ⅰ中与臭氧进行一次曝气，产生的废气从管道流出进入射流器；废水从塔ⅰ底端的塔ⅰ废水出口流出，从塔ⅱ废水入口进入塔ⅱ，与塔ⅱ曝气盘出来的臭氧进行二次曝气；所述的循环泵和射流器设置于塔ⅱ中部，进行循环射流反应操作；所述的塔ⅱ废水出口在塔ⅱ顶端；所述的塔ⅱ尾气出口连接尾气破坏器，其特征在于所述的尾气破坏器采用一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的一种疏水臭氧分解催化剂制备方法如下：

将25kg硝酸锰溶于260kg去离子水中，搅拌均匀；然后将30kg柠檬酸和0.5kg(乙基苄基)十四烷基二甲基氯化铵加入到反应釜中，然后控温60℃，搅拌25min，然后用0.03mol/l的氢氧化钠溶液调节ph值到5，形成胶体溶液；然后将泡沫镍网浸没在胶体溶液中8min，取出于120℃干燥60min后，放置马弗炉中在450℃下煅烧3h，冷却至室温后将其浸没在铜锡掺杂有机硅改性液中，控温35℃处理16h，取出90℃烘干即可得到所述的一种疏水臭氧分解催化剂。

所述的铜锡掺杂有机硅改性液按照以下方案制备：

将11kg的丙烯酸铜，2.3kg的四(三苯基膦)钯加入到132kg的四氢呋喃中搅拌混合均匀，然后控温66℃，反应7h，再加入5-12kg的正硅酸乙酯和0.5kg的甲基丙烯酸三丁基锡，2kg的丙烯酸七氟丁酯,1.3kg的过硫酸铵并搅拌均匀，然后控温86℃，反应5h，然后调节ph值至中性，并加入乙醇稀释至含量为0.2%，即可得到铜锡掺杂有机硅改性液。

所述的循环泵射流器进塔ⅰ臭氧尾气和塔ⅱ中的废水。

所述曝气盘采用鼓泡器。

本实验装置的废水中cod去除率为91.6%，制备的疏水臭氧分解催化剂的臭氧净化分解率为89.7%。