，吗啡啉（MPL)与氯球上_CH2C1 的物质的量之比为4:1，加入少量催化剂苄基三乙基氯化铵，在氮气的保护条件下保持 ll〇°C的反应温度搅拌（转速为100r/min)反应12小时；
[0038] 3)、反应结束后将步骤2)的所得物进行过滤，所得的滤饼用N，N-二甲基酰胺 (DMF)浸泡洗涤3~4次（每次的用量为40mL)，然后依次用蒸馏水、丙酮、乙醚、无水乙醇 洗涤，反复4次（每次，蒸馏水的用量为40mL、丙酮的用量为40mL、乙醚的用量为40mL、无水 乙醇的用量为40mL) ;50°C真空干燥至恒重，得含0,N的杂环螯合树脂。
[0039]实验1-1
[0040] 分别称取6份14.Omg合成的0,N杂环螯合树脂于100mL碘量瓶中，加入28mLpH =3. 5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液浸泡24小时；然后加入2mL浓度各为为2. 5mg/mL的钨， 铁，铜，砷，铅和锌离子溶液在r= 100r/min，T= 298K的条件下恒温振荡24小时，待吸附 平衡后分别测定含0,N杂环螯合树脂对金属离子的饱和吸附容量。所得结果如图1所示。
[0041] 根据图1，得知：含0，N杂环螯合树脂对钨离子具有良好的选择吸附性。
[0042]实验 1-2
[0043] 准确称取4份14.Omg含0,N杂环螯合树脂于碘量瓶中，加入pH= 3. 5的醋酸-醋 酸钠缓冲溶液28mL，浸泡24小时；然后加入2. 5mg/mL的含钨离子的白钨矿选矿废水溶液 211^，分别在1 = 2881(、2981(、3081(、3181(，转速为^ = 10(^/111111的条件下恒温振荡。每隔一 定时间测定钨离子的浓度，直至吸附平衡。实验结果如图2所示。
[0044] 根据图2,得知：吸附平衡时间为13小时，最佳温度为298K，吸附量为315mg/g。
[0045]实验1-3
[0046] 准确称取14mg含0,N杂环螯合树脂于碘量瓶中，加入pH= 3. 5的醋酸-醋酸钠 缓冲溶液28mL，浸泡24小时；然后加入含2. 5mg/mL钨离子的白钨矿选矿废水溶液2mL，在 r=100r/min，T= 298K的条件下恒温振荡直至吸附平衡后，将树脂过滤，加入30mL浓度 分别为1%，2%，4%，7%，10%的NaOH，解吸完全后测浓度。所得结果如表1所示。2%的 NaOH的对吸附饱和的螯合树脂解吸效果最好，解吸率为98. 63%。
[0047] 表1、螯合树脂在不同浓度NaOH条件下的解吸率
[0048]
[0049]实验 1-4
[0050]将实施例1中步骤2)中的所用缓冲溶液醋酸-醋酸钠的pH由3. 5改为2、3、4. 5、 5.5,其余等同于实施例1。所得结果如图3所示。根据图3,得知：最佳pH值为3.5。
[0051]实验 1-5
[0052] 将实施例1中步骤3)的温度由298K改为288K，，308K，318K，其余等同于实施例 1。所得结果如图4所示。根据图4,得知：含0,N杂环螯合树脂对钨离子吸附的最佳温度 为 298K。
[0053]实验1-6
[0054] 将实施例1中的含0,N的杂环螯合树脂改为D354树脂，其余等同于实施例1。对钨 离子的吸附量为176mg/g。
[0055] 其中，D354树脂的制备可参照《科学技术》1999年第1期发表的《用离子交换树脂 回收铝酸根离子、钨酸根离子的研究》（作者：邓解德；起止页码：29-32)。
[0056]实验1-7
[0057] 将实施例1中的含0,N的杂环螯合树脂改为D290树脂，其余等同于实施例1。对 钨离子的吸附量为207mg/g。
[0058] 其中，D290树脂的制备可参照《离子交换与吸附》1990年第6卷第2期发表的《D 290大孔阴离子交换树脂对W(VI)、Mo(VI)吸附性能的研究》（作者：岳延胜；起止页码： 112-116)〇
[0059]实验1-8
[0060] 将实施例1中的含0，N的杂环螯合树脂改为4-氨基吡啶树脂，其余等同于实施例 1。对钨离子的吸附量为173. 4mg/g。
[0061] 上述实施例不以任何方式限制本发明，凡是采用等同替换或等效变换的方式获得 的技术方案均落在本发明的保护范围内。
【主权项】
1. 一种从白钨矿选矿废水中回收钨离子的方法，其特征是，包括以下步骤： 1)、在含0, N杂环螯合树脂中加入pH值为3. 5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液，浸泡直至含 〇, N杂环螯合树脂充分溶胀； 2 )、待白钨矿选矿废水自然沉淀后，在得到的白钨矿选矿废水的上清液中加入步骤1) 的所得物，在温度为288K~308K，转速为lOOr/min的条件下恒温振荡； 3) 、待吸附平衡后测定含0, N杂环螯合树脂对钨离子的饱和吸附容量； 4) 、将吸附平衡后的含0, N杂环螯合树脂用pH值为3. 5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液洗涤， 再用去离子水洗涤数次，晾干至恒重后浸泡在质量浓度为2%的NaOH溶液中进行振荡解吸； 当NaOH溶液中的钨离子浓度不变时即达到吸附平衡，得到解吸后的溶液，通过蒸发浓缩结 晶得到钨酸成品。2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)中，含0, N杂环螯合树脂与醋酸-醋 酸钠缓冲溶液的用量比为Img :2ml，浸泡时间为24h。3. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2)中，温度为298K。4. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1)的所得物包括溶胀后含0, N杂环螯 合树脂以及剩余的醋酸-醋酸钠缓冲溶液。
【专利摘要】本发明公开了一种从白钨矿选矿废水中回收钨离子的方法，包括以下步骤：1）、在含O,N杂环螯合树脂中加入pH值为3.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液，浸泡直至含O,N杂环螯合树脂充分溶胀；？2）、待白钨矿选矿废水自然沉淀后，在得到的白钨矿选矿废水的上清液中加入步骤1）的所得物，在温度为288K～308K，转速为100r/min的条件下恒温振荡；3）、待吸附平衡后测定含O,N杂环螯合树脂对钨离子的饱和吸附容量；4）、将吸附平衡后的含O,N杂环螯合树脂用pH值为3.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液洗涤，再用去离子水洗涤数次，浸泡在质量浓度为2%的NaOH溶液中进行振荡解吸；解吸后的溶液，通过蒸发浓缩结晶得到钨酸成品。本发明具有对钨离子选择性高、吸附性能好、可重复利用等特点。
【IPC分类】C02F103/10, C01G41/00, C02F1/28
【公开号】CN105110407
【申请号】CN201510581686
【发明人】郑群雄, 朱倩倩, 厉炯慧, 徐仪洁, 夏海娜, 姚彩萍, 熊春华
【申请人】浙江工商大学
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年9月14日