排水处理方法及排水处理装置的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及排水处理方法及排水处理装置，更具体而言，涉及含有砸的排水的排水处理方法及排水处理装置。
【背景技术】
[0002]以往，由于从煤气复合发电设施(IGCC:1ntegrated coal Gasificat1nCombined Cycle)或锅炉排气处理的脱硫装置排出的排水中的砸为基于水质污池防止法的有害物质，所以强烈要求在排水处理工序中除掉。作为这样的砸的除去方法，已知根据砸的价数而采用铁共沉淀法、离子交换树脂吸附法、微生物处理方法等(例如参照专利文献1、2及3)。0价砸(例如金属砸)及4价砸(例如亚砸酸根离子)通过铁共沉淀法或离子交换树脂吸附方法而被吸附及分离。此外，6价砸(例如砸酸根离子)难以通过离子交换树脂吸附法或铁共沉淀法而除去。因此，6价砸还原成4价砸后被铁共沉淀。
[0003]然而，在煤气复合发电处理或锅炉排气处理中经由还原气氛而处理的排水包含砸有机化合物及多种形态的砸。对于这样的排水，得不到由以往的除去方法带来的效果。例如，从煤气复合发电设施排出的排水含有-2价砸(例如砸氰酸根离子)。难以将所述-2价的砸通过以往的除去方法而除去。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献I:日本特开2005-291967号公报
[0007]专利文献2:日本特开2005-291968号公报
[0008]专利文献3:日本特开2006-136843号公报
【发明内容】
[0009]发明所要解决的课题
[0010]针对所述情况，本发明的目的是供给通过在将排水中包含的O价砸、4价砸及6价砸除去的同时-2价砸也除去而将排水中的砸可靠且容易地除去的排水处理方法及排水处理
目.ο
[0011]用于解决课题的方案
[0012]为了达成所述目的，本发明所述的排水处理方法的特征在于，其是含有砸的排水的排水处理方法，将所述排水中包含的-2价砸通过氧化剂而氧化、或者将所述排水中包含的-2价砸通过除去剂而除去。
[0013]作为所述氧化剂，使用双氧水是适宜的。
[0014]此外，作为所述除去剂，使用氯化银、氯化铜或硫酸铜中的任意是适宜的。
[0015]所述氯化银例如可以通过使硝酸银与盐酸反应而生成。
[0016]通过双氧水使所述-2价砸氧化而得到的砸在后面的共沉淀处理步骤中与所述排水中原本存在的O价砸和/或4价砸一起，通过氢氧化铁共沉淀而分离是适宜的。
[0017]在这样的方式中，没有必要另外设置用于将-2价砸除去.分离的处理设备，-2价砸利用用于将O价砸和/或4价砸除去.分离的处理方法而被除去。因此，可以在不增大用于排水处理设备的成本的情况下，将排水中包含的形态不同的砸除去。
[0018]此外，在氯化银上吸附分离所述-2价砸后，也可以实行使所述排水中的所述O价砸和/或4价砸与氢氧化铁共沉淀而分离的共沉淀处理步骤。
[0019]在这样的方式中，-2价砸吸附到氯化银上后被过滤分离，O价砸和/或4价砸与氢氧化铁一起被共沉淀除去。
[0020]进而，本发明在另一方面的特征在于，其是将从煤气发电设施排出的排水中包含的砸除去的排水处理装置，其具备:包含-2价砸、O价砸、4价砸及6价砸的所述排水流入的接收槽;将所述-2价砸使用双氧水而氧化的氧化槽、或者将所述-2价砸使用通过硝酸银与盐酸的反应而生成的氯化银而吸附沉淀的除去槽;将所述6价砸使用还原剂还原成所述O价砸和/或4价砸的还原槽;和使从所述反应槽流入的所述排水中的所述O价砸及4价砸与铁共沉淀而沉淀分离的沉淀槽。
[0021]在这样的排水处理装置中，能够将例如煤气复合发电设施那样的设备中产生的排水中包含的-2价砸可靠且容易地除去。此外，6价砸被还原成O价砸或4价砸后，利用其他的除去砸的处理方法而除去。因此，排水中包含的形态不同的砸被可靠且容易地除去。
[0022]此外，所述氧化槽或所述除去槽为将从所述接收槽流入的所述排水中的挥发性物质除去的曝气槽是适宜的。
[0023]发明效果
[0024]根据本发明，提供通过在将排水中包含的O价砸、4价砸及6价砸除去的同时，作为其他形态的-2价砸也除去，从而将排水中的砸可靠且容易地除去的砸的排水处理方法及排水处理装置。
【附图说明】
[0025]图1是表示本发明所述的排水处理装置的实施方式的示意性截面图。
[0026]图2的(a)?(C)是表示本发明所述的实施例的结果的图表。
[0027]图3是表示本发明所述的实施例的结果的图表。
【具体实施方式】
[0028]以下，对于本发明所述的排水处理装置的第一实施方式，参照所附附图进行详细说明。
[0029]本实施方式中使用的排水典型的是煤气复合发电处理或锅炉排气处理中产生的含有砸的排水。所述处理中产生的粒子状或气体状砸虽然利用捕集装置(集尘装置及脱硫装置)而一定程度的量被捕集，但是没有捕集尽的砸向排水中移行。砸根据氧化数可以区别为-2价的砸(以后，记为2价砸)、O价的砸(以后，记为O价砸)、4价的砸(以后，记为4价砸)及6价的砸(以后，记为6价砸)。更具体而言，作为排水中含有的砸，有-2价砸(主形态:砸氰酸根离子、SeCN—)、0价砸(金属砸)、4价砸(主形态:亚砸酸根离子、Se032—)及6价砸(主形态:砸酸根尚子、SeCU2 )。
[0030]图1是表示本发明所述的排水处理装置I的一方式的示意性截面图。如图1中所示的那样，排水处理装置I具备接收槽2、曝气槽3、反应槽4和沉淀槽5。各槽为了控制反应，根据需要可以具备搅拌部、加热器、冷却器、温度传感器、浓度传感器、PH传感器、液面传感器、循环栗、过滤器等。
[0031]接收槽2是用于接收含有砸的排水的槽，按照排水流入的方式构成。
[0032]曝气槽3是用于对排水进行曝气的槽，按照对流入的排水进行曝气处理的方式构成。曝气槽3上，为了进行曝气处理，可以设置开口、散气管、充气器等。
[0033]在曝气槽3的接收槽2侧的一部分上，设置有流入来自接收槽2的排水的流入口3A。此外，在曝气槽3的反应槽4侧的一部分上，设置有向反应槽4中流出排水的流出口 3B。曝气槽3内的流入口 3A和/或流出口 3B附近按照将-2价砸氧化成利用后述的反应槽4和/或沉淀槽5能够共沉淀分离的O价砸和/或4价砸的方式构成。即，在本实施方式中，曝气槽3也作为氧化槽发挥功能。另一方面，在曝气槽3的主要部中，将排水中的挥发性物质除去。
[0034]反应槽4及沉淀槽5是用于使排水中的砸共沉淀分离的槽，按照通过在反应槽4和/或沉淀槽5中添加共沉淀剂而将排水中的O价砸及4价砸共沉淀分离的方式构成。
[0035]对于使用了具备以上的装置构成的第一实施方式所述的排水处理装置的排水处理方法的第一实施方式，进一步进行详细说明。
[0036]含有砸的排水流入接收槽2中。在流入的排水中，如上所述含有化学形态不同的多种砸。
[0037]经过接收槽2后的排水流入曝气槽3中。在曝气槽3中，通过送入空气，进行曝气处理。曝气处理可以使排水喷出、或起泡而暴露于外部气体中进行处理，也可以将压缩空气利用散气管、充气器等送入而进行处理。由此，可以将排水中的挥发性物质除去。
[0038]在曝气槽3的流入口3A和/或流出口 3B附近，添加用于将-2价砸氧化的双氧水。由此，过氧化氢与排水中的由-2价砸构成的砸氰酸化合物反应，-2价砸被氧化成O价和/或4价砸。因此，在曝气槽3中，可以将排水中的挥发性物质除去，同时将-2价砸氧化成利用后述的共沉淀处理能够共沉淀分离的O价砸和/或4价砸。另外，此时的pH、温度、浓度等反应气氛或反应时间及反应条件可以通过添加剂、加热器、冷却器等而调整。
[0039]在曝气槽3与反应槽4之间或反应槽4中，由此，可以将排水中的6价砸还原成利用后述的共沉淀处理容易共沉淀的O价砸和/或4价砸。作为还原方法，可以使用例如硫化氢鼓泡、SO2鼓泡、铂还原。此外，作为还原剂，可以添加例如氯化亚铁、硫酸亚铁等亚铁化合物。此外，另外，在将6价砸还原时，由于若排水的pH因生成的氧等而发生变化，则槽发生腐蚀、或还原速度降低，所以根据需要添加PH调节剂。
[0040]接着，在反应槽4或沉淀槽5中，添加共沉淀剂。作为共沉淀剂，通过添加例如铁化合物，排水中的O价砸和/或4价砸与氢氧化铁一起被共沉淀分离。作为所述铁化合物，可以使用氯化铁、氯化铁.六水合物、硫酸铁等。另外，为了促进沉淀物的聚集，也可以添加聚集剂。此外，此时的pH、温度、浓度等反应气氛或反应时间及反应条件可以通过添加剂、加热器、冷却器等而调整。例如使用氢氧化钠、盐酸、硫酸等作为PH调节剂，作为所述添加剂，可以使用聚氯化铝(PAC)、聚硫酸铁、高分子重金属捕集剂(例如Epofloc)。
[0041]根据本实施方式，通过将由煤气复合发电设施那样的设备或锅炉排气处理的脱硫装置产生的排水中包含的-2价砸除去，能够将排水中的化学形态不同的全部的砸可靠且容易地除去。
[0042]如以上说明的那样，所述排水中包含的-2价砸在氧化成通过通常的除去方法能够除去的O价砸或4价砸后，可以利用能够除去所述O价砸及4价砸的以往的除去方法而除去。进而，由于-2价砸在曝气槽3的曝气处理的同时被氧化成其他形态的砸，所以没有必要另外设置用于进行氧化的处理设备。因此，能够在不增大用于排水处理设备的成本的情况下，将排水中包含的-2价砸更可靠且更容易地除去。
[0043]进而，在本实施方式中，将所述排水中包含的6价砸氧化成通过通常的除去方法能够除去的O价砸或4价砸后，可以利用能够除去所述O价砸及4价砸的以往的除去方法而除去。因此，能够在不增大用于排水处理设备的成本的情况下，将排水中包含的6价砸更可靠且更容易地除去。
[0044]以下，对本发明所述的排水处理装置的第二实施方式进行说明。在本实施方式中除了曝气槽3以外的构成由于与第一实施方式相同，所以省略说明。
[0045]本实施方式所述的曝气槽3是用于对排水进行曝气的槽，按照对流入的排水进行曝气处理的方式构成。在曝气槽3上，为了进行曝气处理，可以设置开口、散气管、充气器等。此外，在曝气槽3上，设置有后述的用于将吸附有-2价砸的氯化银分离的未图示的栗、过滤益寺O
[0046]在曝气槽3的接收槽2侧的一部分上，设置有流入来自接收