模塑制品的制备方法

模塑制品的制备方法
【专利摘要】本发明涉及模塑制品的制备方法，所述模塑制品包含(A)至少一种内酰胺、(B)至少一种活化剂和(C)至少一种催化剂，所述方法中对(A)至(C)进行处理，所述处理包括：a)混合(A)、(B)和(C)，b)向用于制备混合物液滴的设备中计量加入(A)、(B)和(C)，和c)将包含(A)、(B)和(C)的混合物液滴沉积在带上，和d)制备模塑制品。
【专利说明】模塑制品的制备方法
[0001]本发明涉及模塑物(molding)的制备方法，所述模塑物包含(A)至少一种内酰胺、
(B)至少一种活化剂和(C)至少一种催化剂，其中对㈧至(C)进行处理，所述处理包括:a)混合(A)、(B)和(C), b)向用于制备混合物液滴(droplet)的设备中计量加入(A)、(B)和(C)，和c)将包含(A)、(B)和(C)的混合物液滴沉积在带上，和d)制备模塑物。
[0002]通过活性阴离子内酰胺聚合来制备聚酰胺的方法原则上已知。
[0003]内酰胺(如己内酰胺、十二内酰胺、哌啶酮和吡咯烷酮)以及内酯(如己内酯)可在碱催化的阴离子聚合反应中开环聚合。此处的一般方法为由内酰胺和/或内酯制成的熔体在约150°C的温度下聚合，所述熔体包含碱催化剂和称作活化剂(或共催化剂或引发剂)的物质。
[0004]DE-A 14 20 241描述了在氢氧化钾作为催化剂的存在下且使用1，6_双(N，N-二丁基脲基)己烷作为活化剂下的内酰胺的阴离子聚合反应。使用己内酰胺钠的活性阴离子内酸胺聚合反应描述于例如 Polyamide, Kunststoff Handbuch [Polyamides, PlasticsHandbook], vol.3/4, ISBN 3-446-16486-3, 1998, Carl Hanser Verlag, pp.49-52, and Macromolecules, Vol.32, N0.23 (1993), p.7726 中。
[0005]DE I 720 259公开了内酰胺的连续阴离子聚合以获得聚酰胺链的方法。
[0006]DE 1679 881公开了由干燥的起始物制备聚酰胺的方法和设备。处理在挤出机中进行。
[0007]本发明的一个目的是提供一种方法，所述方法提供基本上由聚合物熔体组成的模塑物。本发明的另一个目的是提供一种方法，所述方法能通过使用需要极少空间的系统来执行。又一个目的是开发一种方法，所述方法提供本身能直接进一步加工的产品。
[0008]针对本发明的目的，术语“模塑物”意指在25°C温度下为固体的制品。本发明的模塑物优选即使在更高温度(例如50°C)下仍为固体。单个模塑物的形状可为球形或近球形。所述模塑物的形状也可为弹丸状(pellet)或片状。
[0009]为了便于排出、运输、储存和在挤出机中进一步加工，所述方法应提供呈可流动形式的模塑物。因此，所述模塑物旨在便于在消费者处的进一步加工。
[0010]针对本发明的目的，基本上由聚合物熔体制成的模塑物为基本上由聚酰胺制成的模塑物。该聚酰胺的重均分子质量(Mw)为50 000至I 000 000g/mol。除聚酰胺之外，所述模塑物还可包含催化剂、活化剂和任选的至少一种添加剂。
[0011]本发明的目的根据弓丨言所述而得以实现。
[0012]特别合适的内酰胺㈧有己内酰胺、哌啶酮、吡咯烷酮、十二内酰胺和这些的混合物。
[0013]另一种可行性是使用内酰胺和内酯的混合物作为单体代替内酰胺。可使用的内酯的实例有己内酯和丁内酯。本文中，作为共聚单体的内酯的量不应超过40重量％，基于全部单体计。作为共聚单体的内酯的比例优选不超过30重量％，且特别地不超过20重量％，基于全部单体计。
[0014]本发明的一个优选实施方案仅使用内酰胺作为单体。具体而言，将至少一种选自下列的单体用作内酰胺(A):己内酯、哌啶酮、吡咯烷酮、十二内酰胺和这些的混合物。
[0015]本发明的方法使用催化剂(B)。针对本发明的目的，用于阴离子聚合反应的催化剂是使内酰胺阴离子能够形成的化合物。所述内酰胺阴离子本身也可起催化剂的作用。
[0016]此类型的催化剂⑶是本领域技术人员已知的。针对本发明的目的，优选使用选自下列的催化剂(B):己内酰胺钠、己内酰胺钾、己内酰胺溴化镁、己内酰胺氯化镁、双己内酰胺镁、氢化钠、钠、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、丁醇钠、氢化钾、钾、氢氧化钾、甲醇钾、乙醇钾、丙醇钾、丁醇钾和这些的混合物，优选己内酰胺钠、己内酰胺钾、己内酰胺溴化镁、己内酰胺氯化镁、双己内酰胺镁、氢化钠、钠、氢氧化钠、甲醇钠、甲醇钠、丙醇钠、丁醇钠、氢化钾、钾、氢氧化钾、甲醇钾、乙醇钾、丙醇钾、丁醇钾和这些的混合物。
[0017]特别优选使用选自下列的催化剂⑶:氢化钠、钠和己内酰胺钠；特别优选己内酰胺钠和/或己内酰胺钠的己内酰胺溶液(例如Briiggolen (Briiggemann, DE) ClO ；18重量％的己内酰胺钠的己内酰胺溶液)。 [0018]内酰胺(A)与催化剂⑶的摩尔比可宽泛地变化，且通常为1:1至10 000:1，优选5:1 至 1000:1，特别优选 1:1 至 500:1。
[0019]用于所述阴离子聚合反应的活化剂(C)包括选自下列的化合物:由亲电基团N取代的内酰胺、脂族二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯、多异氰酸酯、脂族二酰基卤和芳族二酰基卤。
[0020]由亲电基团N取代的内酰胺例如为酰基内酰胺。活化剂(C)也可为这些活性N取代的内酰胺的前体，其中这些前体与内酰胺(A) —起在原位形成活性内酰胺。
[0021]作为活化剂(C)的脂族二异氰酸酯的合适的化合物为例如亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚辛基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十一亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯、芳族二异氰酸酯(如甲苯二异氰酸酯、4，4’-亚甲基双(苯基异氰酸酯))和多异氰酸酯(如六亚甲基二异氰酸酯的异氰酸酯；Basonat HI 100/BASF SE),和脲基甲酸酯(例如脲基甲酸乙酯)。特别地，提及的化合物的混合物可用作活化剂(C)。
[0022]合适的脂族二酰基卤为例如以下化合物:亚丁基二酰氯、亚丁基二酰溴、六亚甲基二酰氯、六亚甲基二酰溴、八亚甲基二酰氯、八亚甲基二酰溴、十亚甲基二酰氯、十亚甲基二酰溴、十二亚甲基二酰氯、十二亚甲基二酰溴、4，4’-亚甲基双(环己基酰氯)、4，4’-亚甲基双(环己基酰溴)、异佛尔酮二酰氯、异佛尔酮二酰溴；以及芳族二酰基卤，如甲苯亚甲基二酰氯、4，4’ -亚甲基双(苯基)酰氯和4，4’ -亚甲基双(苯基)酰溴。特别地，提及的化合物的混合物可用作活化剂(C)。在一个优选实施方案中，所使用的活化剂(C)包括至少一种选自下列的化合物:六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二酰溴、六亚甲基二酰氯和这些的混合物；特别优选使用六亚甲基二异氰酸酯。合适的活化剂(C)的实例为购自 Briiggemann, DE 的 Bruggolen C20 (NC0 含量为 17%)。
[0023]活化剂(C)的量限定增长链的数目，这是因为每个活化剂分子代表聚合物链的最初成员。内酰胺㈧与活化剂(C)的摩尔比可宽泛地变化，且通常为1:1至10 000:1，优选5:1 至 2000:1，特别优选 20:1 至 1000:1。
[0024]可将至少一种选自填料和/或纤维物质、聚合物和其他添加剂的其他组分作为添加物(D)加入所述模塑物中。[0025]可将至少一种聚合物加入模塑物中。例如，可将通过包含在组合物中的单体的聚合而原位形成的聚合物和/或寡聚物加入模塑物中。该任选加入的聚合物的量为例如0重量％至40重量％，优选0重量％至20重量％，特别优选0重量％至10重量％。
[0026]此外还可向模塑物中加入至少一种聚合物，此时，聚合物以聚合物的形式加入组合物中。这些加入的聚合物可例如包含适于与由内酰胺形成的聚合物形成嵌段共聚物和/或接枝共聚物的基团。这些基团的实例为环氧基、胺基、羧基、酸酐基、噁唑啉基、碳二亚胺基、氨基甲酸酯基、异氰酸酯基和内酰胺基。
[0027]另一种改进产品性能、组分相容性和粘度的可行性是向模塑物中加入至少一种选自下列的聚合物(PM):聚苯乙烯；苯乙烯共聚物,如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)或苯乙烯-丁二烯共聚物(SB);聚苯醚；聚烯烃，如聚乙烯(HTPE (高温聚乙烯))、LTPE (低温聚乙烯))、聚丙烯或聚-1-丁烯、聚四氟乙烯；聚酯(如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET));或聚酰胺；聚醚，例如聚乙二醇(PEG)或聚丙二醇；或聚醚砜(PESU或PES);包含乙烯基基团的单体的聚合物,如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯、冲击改性聚苯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚异丁烯、聚丁二烯、聚砜和提及的聚合物的共聚物。
[0028]此外，还可向模塑物中加入交联单体。交联单体可以是包含多于一种可与内酰胺共聚的基团的化合物。这些基团的实例为环氧基、胺基、羧基、酸酐基、噁唑啉基、碳二亚胺基、氨基甲酸酯基、异氰酸酯基和内酰胺基。合适的交联单体的实例有氨基取代的内酰胺，如氨基己内酰胺、氨基哌啶酮、氨基吡咯烷酮、氨基十二内酰胺和这些的混合物，优选氨基己内酰胺、氨基吡咯烷酮和这些的混合物，特别优选氨基己内酰胺。
[0029]加入所述模塑物中的填料和/或纤维物可包括有机或无机填料和/或纤维物。例如，可使用无机填料，如高岭土、白垩、钙硅石、滑石粉、碳酸钙、硅酸盐、二氧化钛、氧化锌、石墨、玻璃颗粒(例如玻璃珠)、纳米填料(如碳纳米管、炭黑、纳米级层状硅酸盐、纳米级氧化铝(A1203)、纳米级二氧化钛(Ti02)、碳纳米管、石墨烯、层状硅酸盐和纳米级二氧化硅(SiO2)X
[0030]所使用的填料和/或纤维物还优选包括纤维材料。本文中，可使用一种或多种选自下列已知的纤维材料:无机增强纤维，如硼纤维、玻璃纤维、碳纤维、硅纤维、陶瓷纤维和玄武岩纤维；有机增强纤维，如芳纶纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、聚乙烯纤维；和天然纤维，如木纤维、亚麻纤维、大麻纤维和剑麻纤维。
[0031]特别优选使用玻璃纤维(尤其是短切玻璃纤维)、碳纤维、芳纶纤维、硼纤维、金属纤维或钛酸钾纤维。提及的纤维可以短纤维或长纤维的形式使用，或以短纤维和长纤维的混合物的形式使用。此处，短纤维的平均纤维长度优选在0.1mm至Imm的范围内。平均纤维长度进一步优选在0.5mm至Imm的范围内的纤维。所使用的长纤维的平均纤维长度优选大于Imm,优先在Imm至50mm的范围内。
[0032]特别地，还可加入提及的填料和/或纤维材料的混合物。所加入的填料和/或纤维材料特别优选包括玻璃纤维和/或玻璃颗粒，尤其是玻璃珠。
[0033]可加入的其他添加剂的实例为光稳定剂、PVC稳定剂或其他稳定剂(如铜盐)、染料、抗静电剂、脱模剂、抗氧化剂、润滑剂、阻燃剂、发泡剂、冲击改性剂和成核剂。
[0034]优选加入冲击改性剂作为添加剂，尤其是包含酸酐和/或环氧基的聚二烯聚合物(例如聚丁二烯、聚异戊二烯)。所述聚二烯聚合物的玻璃化转变温度特别地低于0°c，优选低于-10°c，尤其优选低于-20°c。所述聚二烯聚合物可为基于聚二烯与聚丙烯酸酯、聚丙烯酸乙酯和/或聚硅氧烷的共聚物的聚合物，且可通过本领域技术人员已知的方法制备(如乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、气相聚合)。
[0035]在本发明的模塑物的制备方法中，对混合物进行处理，所述混合物包含:
[0036]⑷至少一种内酰胺
[0037](B)至少一种催化剂
[0038](C)至少一种活化剂
[0039](D)任选的至少一种添加物
[0040]所述处理包括:
[0041]a)混合(A)、(B)和(C)以及任选的(D)，
[0042]b)向用于制备包含(A)、⑶和(C)以及任选的⑶的混合物液滴的设备中计量加入上述混合物，并制备混合物液滴，
[0043]c)将所述混合物液滴沉积在带上，和
[0044]d)制备模塑物。
[0045]所述混合物中(A)、⑶、(C)和⑶的重量百分比优选合计为100重量％。
[0046]使污染物(例如水、 二氧化碳和氧气)最小化通常是有利的。具体而言，本发明的方法步骤在基本排除氧气、二氧化碳和水的情况下进行。步骤a)至c)且尤其是a)至d)优选在惰性气体气氛(例如氮气)下进行。此处，惰性气体可例如以与带的运动方向同向或反向导入，优选同向导入。在所述气体通过系统之后，其优选至少在一定程度一优选至少50%的程度，特别优选75%的程度——上以循环气体的形式回到反应空间中。在每次通过系统之后，通常排出一部分惰性气体，优选排出最高达10%、特别优选最高达3%、非常特别优选最闻达1%的惰性气体。
[0047]在另一个实施方案中，也可用干燥空气代替惰性气体。所述空气的相对湿度意欲低于10%。空气的相对湿度可通过使用购于Fischer, DE的毛发湿度计来测定。相对湿度意指，在光洁且平整的水面上存在的水蒸汽压力和饱和水蒸汽压力(在所述空气的温度下)之间的百分比关系。
[0048]所述反应可在大气压、超大气压或负压下进行，优选最高达超过大气压300毫巴的超大气压，即最高达1.3个大气压。
[0049]在本发明的一个实施方案中，步骤a)、b)和c)彼此独立地在如下温度范围内进行:包含于混合物中的最高熔点的内酰胺的熔点至高于包含于混合物中的最高熔点的内酰胺的熔点100°c。针对本发明的目的，表述“彼此独立地”意指步骤a)、b)和C)过程中的温度不必相同，而是可在提及的范围内变化。
[0050]步骤a)中组分的混合可在合适的且本领域技术人员已知的设备中以间歇法或连续法进行。例如，所述组分可在低压混合机中连续混合和/或在搅拌槽中间歇式混合。优选在低压或高压混合机中连续混合所述组分。此类设备例如由以下公司市售:Tartler，DE ；Krauss-Maffei, DE ；Unipre, DE,或 ATP, CH0
[0051]在本发明方法的一个特别优选的实施方案中，由内酰胺、催化剂和活化剂制成的单独的熔体在刚刚高于其熔点的温度下各自独立地供应，然后，混合所述单独的熔体，并随后在将所述混合物引入步骤b)之前，将其冷却至刚刚高于混合熔体的凝固点的温度。
[0052]在混合过程之后，在步骤b)中进行向用于制备包含(A)、⑶和(C)以及任选的(D)的混合物液滴的设备中计量加入所述混合物，并制备混合物液滴。
[0053]混合物液滴可通过喷嘴喷射或通过液滴化(dropletization)而制备。此处,进料系统和计量线已加热至高于所用的内酰胺(A)的熔点的温度。
[0054]用于制备混合物液滴的方法步骤b)可使用一个或多个喷雾喷嘴或铸口(castingnozzle).可使用的喷雾喷嘴不受任何限制。待喷射的液体可在加压下引入这些喷嘴中。在本文中，待喷射的液体可在喷嘴孔中达到某一最小速度之后通过减压而粉碎。针对本发明的目的，也可使用单液式(single-fluid)喷嘴，实例为缝式喷嘴，或离心室(整体锥式喷嘴)(例如购自 Diisen-Schlick GmbH, DE 或 Spraying Systems Deutschland GmbH, DE)。
[0055]每个喷雾喷嘴的通过量有利地为0.1至10m3/h，通常为0.5至5m3/h。
[0056]如Rev.Sc1.1nstr.38 (1966) 502中所描述的，同样可通过射流的层状破裂(laminar breakdown)来制备混合物液滴。
[0057]所述混合物液滴也可通过喷嘴的气动拉拔模具、旋转、射流切分或快速响应微型阀模具来制备。
[0058]在气动拉拔模具中，一股液体射流与通过孔的气流一起被加速。所述液体射流的直径和所述混合物液滴的直径可受所使用的气体用量影响。
[0059]当通过旋转制备混合物液滴时，所述液体通过转盘中的开口。作用在所述液体上的离心力使混合物液滴散开(disentrain)成预定大小。用于旋转液滴化的优选设备描述于例如DE 43 08 842 Al中。
`[0060]然而，也可使用旋转叶片将出现的液体射流切割成预定的片段。每个片段随后形成混合物液滴。
[0061]使用微型阀模头的直接制备具有预定液体体积的混合物液滴。
[0062]在步骤c)中，将计量的混合物液滴沉积在带上。所述带优选以I至20m/min的速度移动。所述带的位置优选在供应惰性气体的空间内。
[0063]在步骤d)中，在已在步骤c)中沉积有混合物液滴的带上制备模塑物。可通过将所述带加热至适于组分(A)聚合的温度而在带上制备所述模塑物。优选将已在步骤c)中沉积有混合物液滴的带加热至130°C至250°C范围的温度，优选130°C至190°C范围的温度。所述混合物液滴向模塑物的转化在所述带上发生。加热所述带和/或所述带上的气氛使组分(A)聚合，从而得到聚酰胺。
[0064]在步骤d)中于所述带上变成模塑物的所述混合物液滴在带上的停留时间为20秒至20分钟，特别为40秒至15分钟，优选40秒至10分钟。
[0065]可自由选择来自本发明方法的模塑物的尺寸，但其通常取决于实际因素。在包装或进一步的加工过程中极小或极大的模塑物通常难以处理。例如，其难于投入加工设备中，或难于计量。所述模塑物可被拉伸成圆形。优选模塑物的最长轴在0.05_至15_的范围内，优选在0.1mm至Ilmm的范围内，特别优选在Imm至9mm的范围内，例如在3mm至8mm的范围内，且其最短轴在0.05mm至15mm的范围内，优选在0.1mm至Ilmm的范围内，特别优选在Imm至9mm的范围内，例如在3mm至8mm的范围内。
[0066]所述模塑物的尺寸和形状例如可受喷嘴(聚合物熔体通过该喷嘴挤出)的尺寸影响，但也可受通过量、所述聚合物熔体的粘度和粉碎速度的影响。本领域技术人员应理解这些措施，或能通过使用本身已知的方法(例如Granulieren von Thermoplasten:Systemeim Vergleich[Granulation of thermoplastics: comparison of systems], annualconference on compounding technology, Baden-Baden,24./25.11.99, VDI Verlagpp.327 to 401)实施这些措施。
[0067]通过本发明的方法获得的所述模塑物的形状和尺寸特别适于储存、运输和进一步加工。具体而言，所述模塑物的流动性和均一的产品尺寸便于通过用市售可得的用于热塑性塑料的挤出机和/或注射成型机的进一步加工。
[0068]此外，当与用于阴离子聚合或热聚合的常规系统相比较时，本发明方法的系统可节省空间。用更小体积的带代替常规的造粒塔特别节省空间。
[0069]以下实施例进一步解释本发明。这些实施例说明了本发明的一些方面，但不以任何方式解释为限制本发明的保护范围。
[0070]对比实施例1
[0071]在85°C下，将e-己内酰胺与由95.2重量％的e -己内酰胺和4.8重量％的己内酰胺钠组成的溶液以8.44kg/h的传输速率于静态混合机中连续混合，加入所述溶液的传输速率为4.25kg/h。将所述混合物的温度控制在80°C。在连续加入0.55kg/h的由80重量％的N，N’ -六亚甲基双(氨甲酰基-e -己内酰胺)和20重量％的己内酰胺组成的溶液之后，将得到的混合物通过双液式喷嘴喷射入经氮气惰性化的喷雾塔(又称造粒塔)中。所述喷雾塔中的气相温度为225°C。在显微镜下对十个随机选择的颗粒的测量显示，模塑物的数均最长轴为160 ii m ,且数均最短轴为150 ym。
[0072]对比实施例2
[0073]在95°C下，将e-己内酰胺与由95.2重量％的e -己内酰胺和4.8重量％的己内酰胺钠组成的溶液以8.44kg/h的传输速率于静态混合机中连续混合，加入所述溶液的传输速率为4.25kg/h。将所述混合物的温度控制在90°C。在连续加入0.55kg/h的由80重量％的N，N’-六亚甲基双(氨基甲酰基-e -己内酰胺)和20重量％的己内酰胺组成的溶液之后，将得到的混合物通过双液式喷嘴喷射进入经氮气惰性化的喷雾塔中。所述喷雾塔中的气相温度为195°C。在显微镜下对十个随机选择的颗粒的测量显示，模塑物的数均最长轴为120 iim,且数均最短轴为110 ym。
[0074]发明实施例3
[0075]在85°C下，将e-己内酰胺与由95.2重量％的e -己内酰胺和4.8重量％的己内酰胺钠组成的溶液以8.44kg/h的传输速率于静态混合机中连续混合，加入所述溶液的传输速率为4.25kg/h。将所述混合物的温度控制在80°C。在连续加入0.55kg/h的由80重量％的N，N’ -六亚甲基双(氨基甲酰基-e -己内酰胺)和20重量％的己内酰胺组成的溶液之后，将得到的混合物通过基于带有多个孔的盘的模具沉积在于1.1个大气压(表压为0.1巴)下加热至160°C的带上。带速为3m/min。所述带上的气相温度为150°C。在显微镜下对十个随机选择的模塑物的测量显示，模塑物的数均最长轴为5_，且数均最短轴为3mm。通过以聚苯乙烯为标样的GPC测定重均摩尔质量,为600 000g/mol。
[0076]发明实施例4
[0077]在85°C下，将e-己内酰胺与由95.2重量％的e -己内酰胺和4.8重量％的己内酰胺钠组成的溶液以8.44kg/h的传输速率于静态混合机中连续混合，加入所述溶液的传输速率为4.25kg/h。将所述混合物的温度控制在80°C。在连续加入0.55kg/h的由80重量％的N，N’-六亚甲基双(氨基甲酰基-e -己内酰胺)和20重量％的己内酰胺组成的溶液之后，将得到的混合物通 过基于带有多个孔的盘的模具沉积在于0.1个大气压下加热至160°C的带上。带速为3m/min。所述带上的气相温度为150°C。在显微镜下对十个随机选择的模塑物的测量显示，模塑物的数均最长轴为5mm，且数均最短轴为4mm。通过以聚苯乙烯为标样的GPC测定重均摩尔质量(Mw)，为400 000g/mol。
【权利要求】
1.一种制备模塑物的方法，其中，对混合物进行处理，所述混合物包含: (A)至少一种内酰胺 (B)至少一种催化剂 (C)至少一种活化剂 (D)任选的至少一种添加物 所述处理包括: a)混合(A)、(B)和(C)， b)向用于制备包含(A)、(B)和(C)的混合物液滴的设备中计量加入所述混合物并制备混合物液滴， c)将所述混合物液滴沉积在带上，和 d)制备模塑物。
2.权利要求1的方法，其中，将步骤d)中所述带上的混合物液滴加热至130°C至250°C的温度以制备模塑物。
3.权利要求1或2的方法，其中，步骤a)、b)和c)彼此独立地在如下温度范围内进行:包含于所述混合物中的最高熔点内酰胺的熔点至高于包含于所述混合物中的最高熔点内酰胺的熔点100° c。
4.权利要求1至3中至少一项的方法，其中，步骤d)中在所述带上变成模塑物的所述混合物液滴在步骤d)中的带上的停留时间为20秒至20分钟。
5.权利要求1至4中至少一项的方法,其中,所述模塑物的最长轴的在0.05mm至15_的范围内，且所述模塑物的最短轴的在0.05mm至15mm的范围内。
6.可通过权利要求1至5中任何一项的方法制备的模塑物。
【文档编号】B01J2/26GK103781820SQ201280040569
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年8月20日 优先权日:2011年8月23日
【发明者】D·施尔泽尔, P·德斯保斯, F·格鲁伯, A·斯坦默 申请人:巴斯夫欧洲公司