聚酰胺模塑组合物和由其制造的模塑制品以及聚酰胺模塑组合物的用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及包含部分芳香族聚酰胺以及至少两种紫外线吸收剂的混合物的聚酰 胺模塑组合物。同样地，本发明涉及包含相应的聚酰胺模塑组合物的模塑制品。根据本发明 的聚酰胺模塑组合物用作电气或电子组件、或者外壳或外壳组件的零件，特别是用于便携 式电子装置、家用电器、家用机器、用于远程通信和消费性电子产品的装置和设备的外壳或 外壳零件，汽车行业中和其他交通工具领域中的内部和外部零件，优选在电子、家具、体育、 机械工程、卫生领域和保健、医疗、能源和驱动技术的领域中，特别优选在移动电话、智能电 话、电子记事本、膝上型电脑、笔记本电脑、平板电脑、收音机、照相机、钟表、计算器、用于播 放音乐或视频的装置、导航装置、GPS装置、电子相框、外部硬盘和其他电子存储介质的领域 中具有便携或机械性能的内部和外部零件，或用于制造单层或多层膜、容器或管。
【背景技术】
[0002] 紫外线吸收剂用于制造透明模塑制品的用途是现有技术中已知的。
[0003] 根据EP 1 992 659 A1，已知添加二苯甲酰甲烷化合物或氨基羟基苯甲酰苯甲酸 酯作为紫外线吸收剂。由此制造对最大400nm波长的光具有减少的透射的模塑零件。
[0004] 根据WO 2007/087896 A1，聚酰胺模塑组合物因制造可以任选地向其添加紫外线 稳定剂的透明的且热蒸汽稳定的模塑零件和压出型材而众所周知。
【发明内容】
[0005] 由此出发，本发明的目的是提供聚酰胺模塑组合物和由其制造的相对于现有技术 已知的模塑组合物具有改善的黄变特性的模塑制品。
[0006] 该目的是通过具有权利要求1的特征的聚酰胺模塑组合物以及具有权利要求14 的特征的由所述聚酰胺模塑组合物制造的模塑制品或涂料实现的。在权利要求16中，提及 根据本发明的聚酰胺模塑组合物的用途。其他从属权利要求揭示有利的发展方案。
[0007] 根据本发明，提供包含以下成分的聚酰胺模塑组合物：
[0008] a)能够通过以下单体的缩聚制备的至少一种部分芳香族聚酰胺
[0009] al)至少一种芳香族二羧酸和任选地具有6至44个C原子的至少一种脂肪族二羧 酸，
[0010] a2)至少一种脂肪族和/或脂环族二胺，和
[0011] a3)任选地具有4至15个C原子的至少一种内酰胺和/或具有4至15个C原子 的至少一种α, ω-氨基酸，
[0012] b)选自Ν，Ν' -草酰胺类的至少一种紫外线吸收剂，以及
[0013] c)选自羟基苯基三嗪类的至少一种紫外线吸收剂。
[0014]出人意料地，凭借根据本发明的聚酰胺模塑组合物，可以实现这些模塑组合物黄 变特性的显著改善。通过结合提及的紫外线稳定剂，在一方面可以设置非常低的黄色指数， 其在照射和温度处理的情况下也仅显示轻微的增加。这是通过结合选自Ν，Ν'-草酰胺类的 至少一种紫外线吸收剂和选自羟基苯基三嗪类的至少一种紫外线吸收剂来实现的。根据本 发明的聚酰胺模塑组合物的初始黄色指数（YI 1)由此优选为至多9,特别优选至多7。此 外，12个循环的照射和温度处理后的黄色指数（YI 2)与初始黄色指数（YI 1)的差优选为 至多4,优选至多3,特别优选至多2。这在此涉及如下构建的照射和温度处理：每个循环将 用于测量黄色指数（YI 2)的片用340nm波长和0. 63W/m2/nm光谱照射功率的UVA在60°C 照射4小时，之后在湿度饱和的气氛中在50°C储存4小时。在已经经过了 12个这种循环的 片上测量黄色指数（YI 2)。
[0015] 优选地，紫外线吸收剂选自具有通式I的Ν，Ν' -草酰胺类
[0016] R1-NH-CO-CO-NH-R2 I
[0017] &和R 2为环状基团，每个单独的环都包含4至6个C原子，且环状基团彼此独立 地选自碳环基团、杂环基团、芳香族基团或多环基团，所述环状基团是任选地经取代的。
[0018] 关于特别的优选方案，这在此涉及选自具有通式II的草酰苯胺类的紫外线吸收 剂
[0019]
[0020] 其中
[0021] 馬、1?4、1?5和1?6独立地选自！1，羟基，苯基，具有1至12个(：原子、优选1至8个(：原 子、特别优选2至6个C原子的直链或带支链的烷氧基基团，具有1至12个C原子、优选1 至8个C原子、特别优选2至6个C原子的直链或带支链的烷基基团，特别是具有式III的 化合物：
[0022]
[0023] 其中
[0024] &和R8彼此独立地选自具有1至12个C原子、优选1至8个C原子、特别优选2 至6个C原子的直链或带支链的烷基基团。
[0025] 选自羟基苯基三嗪类的紫外线吸收剂优选为具有通式IV的化合物
[0026]
[0027] 其中
[0028] R9、R1(l、R11、R12和R 13独立地选自H，羟基，苯基，具有1至12个C原子、优选1至8 个C原子、特别优选2至6个C原子的直链或带支链的烷氧基基团，具有1至12个C原子、 优选1至8个C原子、特别优选2至6个C原子的直链或带支链的烷基基团，
[0029] 特别是具有式V的化合物：
[0030]
[0031] 其中
[0032] R14为具有1至12个C原子、优选1至8个C原子、特别优选2至6个C原子的直 链或带支链的烷氧基基团。
[0033] 在一个特别优选的实施方案中，根据本发明的聚酰胺模塑组合物仅分别包含选自 Ν，Ν' -草酰胺类和选自羟基苯基三嗪类的一种紫外线吸收剂。
[0034] 同样地，根据本发明的聚酰胺模塑组合物可以包含另外的紫外线稳定剂。这些 可以特别地选自羟基苯基苯并三唑类、二苯甲酰甲烷类、氨基羟基苯甲酰苯甲酸酯类、羟 基二苯甲酮类、受阻胺光稳定剂（HALS)、空间独特的酷类（sterically discriminating phenol)和其混合物。
[0035] 为了构建聚酰胺，优选使用脂肪族二羧酸，其选自丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二 酸、十六烷二酸、十八烷二酸及其混合物。作为芳香族二羧酸，优选使用间苯二甲酸、对苯二 甲酸、萘二甲酸及其混合物。
[0036] 在此如果仅使用单一脂肪族二羧酸是特别优选的。
[0037] 在本发明的意义上，包含芳香族结构单元、然而其中氨基基团与脂肪族碳原子交 联的二胺也应被理解为脂肪族二胺。这种类型的优选代表为二胺MXD(间-苯二甲胺）和 PXD(对-苯二甲胺）。
[0038] 本发明的另一特别优选的实施方案规定在根据本发明的聚酰胺模塑组合物的制 造中使用的单一脂肪族二羧酸选自己二酸（6个碳原子）、壬二酸（9个碳原子）、癸二酸（10 个碳原子）、十二烷二酸（12个碳原子）、十四烷二酸（14个碳原子）和十八烷二酸（18个 碳原子）。
[0039] 在另一个实施方案中，在根据本发明的部分芳香族聚酰胺模塑组合物的情况下， 特别优选的是在根据本发明的聚酰胺模塑组合物的制造中使用的单一脂肪族二羧酸为 十二烷二酸（12个碳原子）。
[0040] 关于特别的优选方案，对于用于形成聚酰胺的二羧酸，使用间苯二甲酸和对苯二 甲酸的混合物或间苯二甲酸、对苯二甲酸和十二烷二酸的混合物。
[0041] 用于形成聚酰胺的脂肪族或脂环族的二胺优选选自乙二胺、丁二胺、戊二胺、己二 胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、三甲基六亚甲基二胺、 甲基戊二胺、PACM(双（氨基环己基）甲烷）和其烷基衍生物、双（氨基环己基）丙烷和其 烷基衍生物、异佛尔酮二胺、降莰烷二胺、双（氨基甲基）降莰烷、苯二甲胺、双（氨基甲基） 环己烷和其烷基衍生物、TMACM(3, 3'，5, 5' -四甲基-4, 4' -二氨基环己基甲烷）、及其混合 物。
[0042] 本发明另一特别优选的实施方案规定在根据本发明的聚酰胺模塑组合物的制造 中使用的二胺选自MACM(3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨基环己基甲烷），或1，6-己二胺、双 (3-甲基-4-氨基环己基）甲烷和双（4-氨基环己基）甲烷的混合物。
[0043] 此外，为了构建聚酰胺，可以使用至少一种内酰胺和/或至少一种α，ω-氨基酸。 优选的内酰胺是具有4、6、7、8、11或12个C原子的内酰胺或α，ω-氨基酸。这些是内酰胺 吡咯烷-2-酮（4个C原子）、ε -己内酰胺（6个C原子）、庚内酰胺（7个C原子）、辛内酰 胺（8个C原子）、月桂精内酰胺（12个C原子）或α，ω-氨基酸、1，4_氨基丁酸、1，6_氨 基己酸、1，7-氨基庚酸、1，8-氨基辛酸、1，11-氨基十一烷酸和1，12-氨基十二烷酸。月桂 精内酰胺的使用在此是特别优选的。
[0044] 根据本发明的部分芳香族聚酰胺优选为非晶形的或部分结晶的聚酰胺，并且 特别地选自 PA 61、PA 6Ι/6Τ、PA 10Τ/6Τ、PA 10Τ/612、PA MXD6、ΡΑ6Τ/6Ι、PA 6Τ/66、 PA 6I/6T/6NDA(NDA=萘二甲酸）、PA MXDI/6I、PA MXDI/XDT/6I/6T、PA 6T/6I/66、PA MXDI/12I、PA MXDI、PA NDT/INDT、PA MACMI/12、PA MACMT/12、PA MACMI/MACM12、PA MACMT/ MACM12.PA MACMI/MACMNDC, PA MACMT/MACMNDC, PA MACMI/MACMT/12, PA 6I/MACMI/12, PA 6I/6T/MACMI/MACMT、PA6I/6T/MACMI/MACMT/12、PA 6I/6T/MACMI/MACMT/MACM12/612、PA MAC