阻燃性聚酰胺组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本公开涉及包含（二）次麟酸基阻燃剂和具有一定厚度的玻璃鱗片的阻燃性聚醜 胺组合物。
【背景技术】
[0002] 热塑性聚合物，例如聚醋或聚醜胺具有优异的机械性能、成型性和耐化学性，因此 已用于汽车部件、电气/电子部件和许多其他应用中。在某些应用中，理想地，送些聚合物 还具有阻燃性。送可W通过加入多种类型的添加剂来实现。通常，可W使用因化有机化合 物，如漠化聚苯己帰，W及錬化合物。然而，在过去的20年左右的时间，由于环境问题，因化 阻燃剂已受到监管。
[0003] 含磯产品是本领域中使用的一种不含因素的阻燃剂。例如，美国专利号5773556 公开了使用次麟酸盐或二次麟酸盐作为聚醜胺中的阻燃剂；美国专利号6255371公开了在 聚醜胺或聚醋中组合使用次麟酸盐或二次麟酸盐与Η聚氯胺衍生物。然而，仍然有必要开 发一种无因阻燃剂体系，其比目前本领域可获得的郝些更加有效。
【发明内容】
[0004] 在此提供一种阻燃性聚醜胺组合物，其包含；(a)至少一种聚醜胺，化）1-25重 量％的至少一种（二）次麟酸盐基阻燃剂，（c)l-20重量％的玻璃鱗片，其平均厚度为 0. 1-4微米，W及任选存在的（d)至多65重量％的玻璃纤维，所述组合物中包含的所有组分 的重量百分比总计为100重量％，并且其中，所述（二）次麟酸盐基阻燃剂包含W下至少一 种：式（I)的次麟酸盐、式（II)的二次麟酸盐，及其组合或聚合物：
[0005]
[0006] 在所述阻燃性聚醜胺组合物的一个实施方案中，基于所述阻燃性聚醜胺组合物的 总重量，所述至少一种聚醜胺的含量为20-90重量％、25-75重量％或30-60重量％。
[0007] 在所述阻燃性聚醜胺组合物的另一个实施方案中，所述玻璃鱗片的平均厚度为 0.2-2微米或0.3-1微米。
[0008] 在所述阻燃性聚醜胺组合物的另一个实施方案中，基于所述阻燃性聚醜胺组合物 的总重量，所述至少一种（二）次麟酸盐基阻燃剂的含量为6-20重量％或8-13重量％。
[0009] 在所述阻燃性聚醜胺组合物的另一个实施方案中，所述（二）次麟酸盐基阻燃剂 选自甲基己基次麟酸铅、二己基次麟酸铅及它们的组合。
[0010] 在所述阻燃性聚醜胺组合物的另一个实施方案中，基于所述阻燃性聚醜胺组合物 的总重量，所述玻璃鱗片的含量为1-15重量％或2. 5-10重量％。
[0011] 在所述阻燃性聚醜胺组合物的另一个实施方案中，基于所述阻燃性聚醜胺组合物 的总重量，所述玻璃纤维的含量为15-55重量％或25-45重量％。
[0012] 在所述阻燃性聚醜胺组合物的另一个实施方案中，所述至少一种聚醜胺选自聚醜 胺6,T/6, 6 ;聚醜胺6,T/6,I;聚醜胺6,T/D，T;聚醜胺9,T;聚醜胺6, 6 ;PA6 ;W及其中两种 或更多种的组合，或者所述至少一种聚醜胺是聚醜胺6,T/6, 6。
[0013] 在此进一步提供由W上提供的阻燃性聚醜胺组合物形成的制品。在一个实施方案 中，在此提供的制品为板塑制品。
[0014] 根据本公开，当一个范围具有两个特定端点时，应当理解，该范围包括在两个特定 端点内的任何值，W及等于或约等于两个端点中任一个端点的任何值。
【具体实施方式】
[0015] 在此公开了阻燃性聚醜胺组合物，其包含；(a)至少一种聚醜胺，化）约1-25重 量％的至少一种（二）次麟酸基阻燃剂，和（C)约1-20重量％的玻璃鱗片，其平均厚度为 约0. 1-4微米，W及任选存在的（d)至多约65重量％的玻璃纤维，所述组合物中包含的所 有组分的重量百分比总计为100重量％。
[0016] 所述阻燃性聚醜胺组合物中包含的至少一种聚醜胺可W选自任何合适的聚醜胺， 其包括脂肪族聚醜胺和芳香族聚醜胺。
[0017] 聚醜胺（a)是一种或多种二駿酸和一种或多种二胺的缩合产物，或化）一种或多 种氨基駿酸的缩合产物，或（C) 一种或多种环内醜胺的开环聚合产物。在此使用的芳香族 聚醜胺可W是含有至少一种芳香族单体组分的均聚物、共聚物、Η元共聚物或更高级聚合 物。例如，芳香族聚醜胺可通过使用脂肪族二駿酸和芳香族二胺，或芳香族二駿酸和脂肪族 二胺作为原料，并对它们进行缩聚反应而得到。
[0018] 在此使用的合适的二胺可W选自脂肪族二胺、脂环族二胺和芳香族二胺。在 此可使用的示例性的二胺包括但不限于四亚甲基二胺；六亚甲基二胺；2-甲基五亚甲 基二胺；九亚甲基二胺；^--亚甲基二胺（undecamethylenediamine);十二亚甲基二胺 (dodeca-methylenediamine) ;2, 2, 4-Η甲基六亚甲基二胺；2, 4, 4-Η甲基六亚甲基二胺； 5-甲基九亚甲基二胺；1,3-双（氨基甲基）环己焼；1,4-双（氨基甲基）环己焼；1-氨 基-3-氨基甲基-3, 5, 5-Η甲基环己焼；双（4-氨基环己基）甲焼；双（3-甲基-4-氨基 环己基）甲焼；2, 2-双（4-氨基环己基）丙焼；双（氨基丙基）脈嗦；氨基己基脈嗦；双 (对-氨基环己基）甲焼；2-甲基八亚甲基二胺；Η甲基六亚甲基二胺；1，8-二氨基辛焼； 1，9-二氨基壬焼；1，10-二氨基癸焼；1，12-二氨基十二焼；间苯二甲二胺；对苯二甲二胺 等及它们的衍生物。
[0019] 在此使用的合适的二駿酸可W选自脂肪族二駿酸、脂环族二駿酸和芳香族二駿 酸。在此可使用的示例性的二駿酸包括但不限于己二酸；癸二酸；壬二酸；十二焼二酸；对 苯二甲酸；间苯二甲酸；邻苯二甲酸；戊二酸；庚二酸；辛二酸；1，4-环己焼二駿酸；蔡二駿 酸等及它们的衍生物。
[0020] 在此使用的示例性的脂肪族聚醜胺包括但不限于聚醜胺6 ;聚醜胺6, 6 ;聚醜胺 4, 6 ;聚醜胺6, 10 ;聚醜胺6, 12 ;聚醜胺11 ;聚醜胺12 ;聚醜胺9, 10 ;聚醜胺9, 12 ;聚醜胺 9, 13 ;聚醜胺9, 14 ;聚醜胺9, 15 ;聚醜胺6, 16 ;聚醜胺9, 36 ;聚醜胺10, 10 ;聚醜胺10, 12 ; 聚醜胺10, 13 ;聚醜胺10, 14 ;聚醜胺12, 10 ;聚醜胺12, 12 ;聚醜胺12, 13 ;聚醜胺12, 14 ;聚 醜胺6, 14 ;聚醜胺6, 13 ;聚醜胺6, 15 ;聚醜胺6, 16 ;聚醜胺6, 13等。
[0021] 在此使用的示例性芳香族聚醜胺包括但不限于聚（间苯二甲己二醜二胺）（聚醜 胺MXD，6);聚（十二亚甲基对苯二甲醜胺）（聚醜胺12,T)、聚（十一亚甲基对苯二甲醜胺） (聚醜胺11，T)、聚（十亚甲基对苯二甲醜胺）（聚醜胺10,T)、聚（九亚甲基对苯二甲醜 胺）（聚醜胺9,T)、聚（六亚甲基对苯二甲醜胺）（聚醜胺6,T)、六亚甲基己二醜二胺/六 亚甲基对苯二甲醜胺共聚醜胺（聚醜胺6,T/6, 6,即，聚醜胺6,T/6, 6,其至少约50摩尔％ 的重复单元衍生自6,T);六亚甲基对苯二甲醜胺/六亚甲基己二醜二胺共聚醜胺（聚醜胺 6, 6/6,T，即，聚醜胺6, 6/6,T，其至少约50摩尔％的重复单元衍生自6, 6);聚（六亚甲基 对苯二甲醜胺/六亚甲基间苯二甲醜胺）（聚醜胺6,T/6,I，即，聚醜胺6,T/6,I，其至少约 50摩尔％的重复单元衍生自6,T);六亚甲基对苯二甲醜胺/2-甲基五亚甲基对苯二甲醜 胺共聚醜胺（聚醜胺6,T/UT);六亚甲基己二醜二胺/六亚甲基对苯二甲醜胺/六亚甲基 间苯二甲醜胺共聚醜胺（聚醜胺6, 6/6,T/6,I);聚（己内醜胺-六亚甲基对苯二甲醜胺） (聚醜胺6/6,T);聚（六亚甲基间苯二甲醜胺/六亚甲基对苯二甲醜胺）（聚醜胺6, 1/6,T， 目P，聚醜胺6, 1/6,T，其至少约50摩尔％的重复单元衍生自6,I);聚（六亚甲基间苯二甲醜 胺）（聚醜胺6,I);聚（间苯二甲基间苯二甲醜胺/六亚甲基间苯二甲醜胺）（聚醜胺MXD， 1/6，1);聚（间苯二甲基间苯二甲醜胺/间苯二甲基对苯二甲醜胺/六亚甲基间苯二甲醜 胺）（聚醜胺MXD，I/MXD，T/6, 1/6,T);聚（间苯二甲基间苯二甲醜胺/十二亚甲基间苯二 甲醜胺）（聚醜胺MXD，1/12,I);聚（间苯二甲基间苯二甲醜胺）（聚醜胺MXD，I);聚（二 甲基二氨基二环己基甲焼间苯二甲醜胺/十二醜胺）（聚醜胺MCM，1/12);聚（二甲基二 氨基二环己基甲焼间苯二甲醜胺/二甲基二氨基二环己基甲焼对苯二甲醜胺/十二醜胺） (聚醜胺MCM，I/MACM，T/。）凍（六亚甲基间苯二甲醜胺/二甲基二氨基二环己基甲焼间 苯二甲醜胺/十二醜胺）（聚醜胺6,I/MACM，1/12);聚（六亚甲基间苯二甲醜胺/六亚甲 基对苯二甲醜胺/二甲基二氨基二环己基甲焼间苯二甲醜胺/二甲基二氨基二环己基甲焼 对苯二甲醜胺）（聚醜胺6, 1/6,T/MACM，I/MACM，T);聚（六亚甲基间苯二甲醜胺/六亚甲 基对苯二甲醜胺/二甲基二氨基二环己基甲焼间苯二甲醜胺/二甲基二氨基二环己基甲焼 对苯二甲醜胺/十二醜胺）（聚醜胺6, 1/6,T/MACM，I/MACM，T/12);聚（二甲基二氨基二环 己基甲焼间苯二甲醜胺/二甲基二氨基二环己基甲焼十二醜胺）（聚醜胺MCM，I/MACM，12) 等。
[0022] 在一个实施方案中，在此所使用的聚醜胺选自芳香族聚醜胺。例如，在此使用的聚 醜胺可W选自聚醜胺6,T/6, 6 ;聚醜胺6,T/6,I;聚醜胺6,T/D，T;聚醜胺9,T;聚醜胺6, 6 ;PA6 及其中两种或更多种的组合。或者，在此使用的至少一种聚醜胺是聚醜胺6,Τ/6,6。
[0023]基于在此所公开的阻燃性聚醜胺组合物的总重量，所述至少一种聚醜胺的含量可 W为约20-90重量％，或约25-75重量％，或约30-60重量％。
[0024] 在此使用的（二）次麟酸盐基阻燃剂可W选自式（I)的次麟酸盐、式（II)的二次 麟酸盐，及其组合或聚合物：
[00巧]
[0026] 其中Ri和R2可W相同或不同，且每个Ri和R2是氨、直链、支化或环状的Ci-Ce烷基、 或Ce-Ci。芳基；R3是直链或支化的Ci-Ci。亚烷基、Ce-Ci。亚芳基、Ce-Ci2烷基亚芳基或Ce-Ci2 芳基-亚烷基;Μ选自巧离子、铅离子、镇离子、锋离子、錬离子、锡离子、错离子、铁离子、铁 离子、铅离子、饰离子、银离子、餓离子、儘离子