阻燃性热塑性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及即使进行薄壁成型也具有高阻燃性的热塑性树脂组合物（例如芳香 族聚離酬类树脂组合物）及其成型体。
【背景技术】
[000引对于应用于弱电领域等中的薄壁成型品，除了焊接所要求的耐热性、刚性、对于冲 击及应力的强度等W外，还要求具有高阻燃性。聚離離酬（PEEK)等芳香族聚離酬树脂作为 耐热性及机械特性优异的特种工程塑料而被已知，是氧指数高、阻燃性也高的材料，但其并 非完全不燃，其薄壁成型品会发生剧烈的氧化分解，阻燃性尚不充分。
[000引其中，W02012/005133号公报（专利文献1)中出于改善滑动性及耐冲击性的 目的而公开了一种树脂组合物，该组合物包含芳香族聚離酬树脂及氣树脂，其中，氣树脂 为四氣己締与全氣己締性不饱和化合物的共聚物，芳香族聚離酬树脂与氣树脂的质量比 为95:5?50:50,氣树脂W粒子状分散于芳香族聚離酬树脂中，氣树脂的平均分散粒径为 3 ym W下。在该文献的实施例中，记载了 W 80:20?60:40的质量比使用芳香族聚離酬树 脂和氣树脂而制作厚3mm的成型体的实例。
[0004] 日本特开2006-274073号公报（专利文献2)中，为了得到外观良好且滑动性、耐 溶剂性、耐热性得到提高的膜等薄成型体，公开了一种树脂组合物，其含有聚離離酬等聚芳 酬树脂70?99质量％、及微粉形态的氣树脂30?1质量％，且分散于树脂组合物中的氣 树脂的平均粒径为0.1?30ym。根据该文献的记载，特别优选聚四氣己締（PTFE)，且在实 施例中使用了 10?20重量％的口了阳。
[0005] 然而，该些文献中，没有任何有关上述树脂组合物的阻燃性的记载。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 ;W02012/005133号公报（权利要求书、实施例）
[0009] 专利文献2 ;日本特开2006-274073号公报（专利权利要求书、第[000引、[0014] 段、实施例）
【发明内容】
[0010] 发明要解决的问题
[0011] 因此，本发明的目的在于提供即使进行薄壁成型也具有高阻燃性的热塑性树脂组 合物及其成型体。
[0012] 本发明的其它目的在于提供弯曲弹性、非金属腐蚀性优异的热塑性树脂组合物及 其成型体。
[0013] 本发明的另一目的在于提供脱模性、成型品的表面性（或表面平滑性）优异的热 塑性树脂组合物及其成型体。
[0014] 解决问题的方法
[0015] 本发明人等为了解决上述课题，首先，对由芳香族聚離酬树脂形成的成型品进行 基于Underwriter' S L油oratories公司的Subject 940JL94)的燃烧试验，对其燃烧行为 进行了详细观察。由芳香族聚離酬树脂形成的薄壁成型品在第一次的着火中的燃烧时间较 短，在成型品的表面形成了碳化层，但该碳化层不均匀。并且发现，由于在第一次的着火中 成型品内部温度大幅上升，因而在第二次的着火中，在成型品内部，树脂发生分解而产生气 体，该气体从不均匀的碳化层的脆弱部、或未形成碳化层的部分逸出，与空气中的氧反应而 发生燃烧，可能基于该原因而导致阻燃性不足。
[0016] 为了改善常规树脂的阻燃性，已进行了添加漠系阻燃剂、磯系阻燃剂等各种阻燃 剂的研究。但是，就芳香族聚離酬树脂的情况而言，由于工艺温度（例如烙融温度）高，因 此即使添加阻燃剂也会在烙融混炼中发生阻燃剂的分解，无法实现对阻燃性的改善。
[0017] 另外，为了防止树脂在燃烧的同时发生滴流而引起火势蔓延，有时将阻燃剂与滴 流防止剂组合使用。但是，滴流防止剂若不是与阻燃剂组合使用的形式则无法显示其效果。 另外，如上所述，由于实际上无法在芳香族聚離酬树脂中添加阻燃剂，因此没有单独添加滴 流防止剂的方案。
[0018] 需要说明的是，本发明人等进行了索性向芳香族聚離酬树脂中单独添加作为滴流 防止剂的聚四氣己締（PTFE)的尝试。然而，通过使PTFEW粗大的纤维形状分散在上述树 脂中，成型品的表面粗趟度增大，经过第一次的着火而形成不均匀的碳化层，可能基于该原 因而导致无法实现对阻燃性的改善。
[0019] 为此，本发明人等进行了更加深入的研究，结果发现，向包含含有亚芳基、離基及 幾基的重复单元的热塑性树脂（芳香族聚離酬树脂）中少量添加可烙融成型的热塑性氣树 脂时，能够使热塑性氣树脂W微小尺寸分散于上述热塑性树脂中，从而能够基于第一次的 着火而均匀地形成碳化层，可能基于该原因，即使进行薄壁成型也能够获得极高的阻燃性， 进而完成了本发明。
[0020] 目P，本发明的阻燃性热塑性树脂组合物适于用来形成具有厚度1. 5mm W下的薄壁 部的薄壁成型体，该组合物包含热塑性树脂（A)和热塑性氣树脂炬)，且该热塑性树脂（A) 包含含有亚芳基、離基及幾基的重复单元。热塑性树脂（A)和热塑性氣树脂炬）的重量比 例为；前者/后者=80/20?99/1 (例如为95/5?99/1、优选为96/4?98/2)。热塑性氣 树脂炬）W粒子状分散于热塑性树脂（A)中，形成分散相。分散相（热塑性氣树脂炬）相） 的平均粒径可W为3ym W下（例如0. 1?0. 7ym左右）、优选为0.6ym W下。
[0021] 热塑性树脂（A)可W是包含下述式（al)?（a3)中的任一种结构式表示的重复单 元的热塑性树脂。
[0022] [-Ar-0-Ar-C ( = 0)-] (al)
[0023] [-Ar-0-Ar-C ( = 0) -Ar-C ( = 0)-] (a2)
[0024] [-Ar-O-Ar-O-Ar-C ( = 0)-] (a3)
[0025] [式中，Ar表示2价芳香族姪环基（亚苯基（phenylene group)、亚联苯基 (biphenylene group)等）]
[0026] 热塑性氣树脂炬）是自由基聚合性全氣类单体的共聚物，例如，可W是由四氣己 締与选自六氣丙締及全氣（Ci_3烧基己締基離）中的至少一种形成的共聚物。在温度390°C、 剪切速度60s^i，热塑性树脂（A)与热塑性氣树脂炬）的烙融粘度比可W为；前者/后者= 0. 3/1 ?6/1。
[0027] 阻燃性热塑性树脂组合物即使经过薄壁成型也具有优异的阻燃性，对厚度0. 8mm 的试验片进行基于化94的垂直燃烧试验时，第一次及第二次的着火时间的总和可W为10 秒钟W下。
[002引需要说明的是，本发明也包含由上述阻燃性热塑性树脂组合物形成的薄壁成型 体。此外，本发明还包含一种方法，该方法包括；通过对上述阻燃性热塑性树脂组合物进行 烙融混炼，使热塑性氣树脂炬）W平均粒径3 ymW下的粒子状分散于热塑性树脂（A)中， 成型具有厚度1. 5mm W下的薄壁部的薄壁成型体，由此使该成型体的阻燃性提高。
[0029] 发明的效果
[0030] 本发明中，使热塑性氣树脂W微粒状分散于特定的芳香族热塑性树脂中，因而即 使经过薄壁成型也能够稳定地发挥出高阻燃性。另外，本发明中，仅少量添加热塑性氣树脂 即可大幅提高阻燃性，且非金属腐蚀性、成型品的弯曲弹性、脱模性、表面性（或表面平滑 性）的平衡也优异。
【具体实施方式】
[0031] 本发明的阻燃性热塑性树脂组合物包含热塑性树脂（A)和热塑性氣树脂炬)，所 述热塑性树脂（A)具有多个芳环经由特定的接合部（linker)连结而成的结构。该样的树 脂组合物具有极高的阻燃性，适用于形成薄壁成型体的用途。
[00对 （A)热塑性树脂
[0033] 热塑性树脂（A)只要包含由亚芳基（a巧lene)、離基[-0-]及幾基[-C( = 0)-]构 成的重复单元则没有特殊限制，例如，包含下述式（al)?（a5)中任意结构式表示的重复单