蒸镀性及耐候性优异的热塑性树脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种蒸镀性及耐候性优异的热塑性树脂组合物，尤其涉及镀铝时的蒸 镀性、附着性、机械强度及耐候性优异的热塑性树脂组合物。
【背景技术】
[0002] 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（以下称为ABS)树脂由于加工性能、尺寸稳定性、耐冲 击性能及耐药品性能优异，因此广泛应用于汽车内外饰材料，广告板及电器、电子设备零部 件。
[0003] 汽车外饰材料中，用于尾灯基座（rearlamphousing)(车尾灯或组合尾灯）的这 种ABS树脂需要经过涂装及铝蒸镀处理，而涂装处理会引发环境污染及成本上升的问题。 因此为了提高后续加工效率、降低环境污染，现在通常省略过去的涂装工序，直接向注塑物 蒸镀铝。这里重要的是蒸镀铝后，蒸镀面的反射率要优异，防止因车灯发出的热量而发生变 形。而从含ABS树脂的尾灯基座的情况来看，树脂内用于抗冲击的丁二烯橡胶的双键被空 气中的氧气、臭氧或光分解，引发变色及物性下降，存在耐候性差的问题。
[0004] 聚甲基丙烯酸甲酯（Polymethylmethacrylate,PMMA)树脂在注塑时为了得到均 匀的注塑表面及优美的外形，通过稀释剂（thinner)进行涂装后，蒸镀铝，以多种加工方法 接合各PMMA板。但这在铝蒸镀工序时有时造成蒸镀外形的不良。为了解决这一问题，美国 授权专利第5, 128, 409号公开了一种利用ABS树脂和聚碳酸酯树脂及聚甲基丙烯酸甲酯树 脂组合物加大烙接线（weldline)强度的热塑性聚合物共混成型聚合物。
[0005]丙烯酸脂-苯乙烯-丙烯腈（Acrylate-Styrene-Acrylonitrile，以下称为ASA) 树脂是由丙烯酸酯、苯乙烯及丙烯腈构成的三维共聚物，由于加工性、耐冲击性及耐候性优 异，一直代替耐候性差的ABS树脂使用，但其缺点是外观特性差。为了改进这一点，一直以 来做了很多研究。关于此，美国授权专利第6, 476, 126号等公开了一种通过所述ASA、PMMA 及聚碳酸酯（PC)的三元混合制备物性和耐候性优异且外形特性优异的热塑性树脂的方 法，但由于流动性能差，因此成型加工性能差，存在经济性差的问题。
【发明内容】
[0006] 本发明的一方面提供一种热塑性树脂组合物。一具体实施例中，所述热塑性树脂 组合物包括（A)平均橡胶粒径为至2, 000A的第一丙烯酸类接枝共聚物22重量％至 35重量％ ;⑶平均橡胶粒径为2, 500A个:5, 000A的第二丙烯酸类接枝共聚物20重量％ 至35重量％; (C)N-苯基马来酰亚胺类共聚物3重量％至24重量％; (D)a-甲基苯乙烯类 共聚物30重量％至50重量％;及（E)聚烯烃基乙二醇0. 1重量％至3重量％，所述聚烯烃 基乙二醇（E)可包括聚乙烯乙二醇、聚丙烯乙二醇及聚乙烯丙烯乙二醇中的一种以上。
[0007] -具体实施例中，所述第一丙烯酸类接枝共聚物（A)是平均粒径为5001至 2，000A的丙烯酸脂类橡胶质聚合物5重量％至50重量％、芳香族乙烯类单体10重量％至 50重量％及不饱和腈类单体1重量％至45重量％的聚合物。
[0008] -具体实施例中，所述第二丙烯酸类接枝共聚物⑶是平均粒径2, 500A至 5, 000A的丙烯酸脂类橡胶质聚合物10重量％至60重量％、芳香族乙烯类单体10重量％ 至50重量％及不饱和腈类单体1重量％至45重量％的聚合物。
[0009] -具体实施例中，所述N-苯基马来酰亚胺类共聚物（C)为N-苯基马来酰亚胺、芳 香族乙烯类单体、不饱和腈类单体的共聚物。
[0010] 一具体实施例中，所述a-甲基苯乙烯类共聚物（D)是CI-甲基苯乙烯单体及不 饱和腈类单体的共聚物。
[0011] 一具体实施例中，所述第一丙烯酸类接枝共聚物（A)及第二丙烯酸类接枝共聚物 (B)的重量比为1 :0.8至1 :1.5。
[0012] 一具体实施例中，所述N-苯基马来酰亚胺类共聚物（C)的重均分子量为60, 000g/ mol至 300, 000g/mol。
[0013] 一具体实施例中，所述N-苯基马来酰亚胺类共聚物（C)的玻璃化转变温度为 130°C至 200°C。
[0014] 一具体实施例中，所述热塑性树脂组合物还包括添加剂（F)，所述添加剂（F)包括 润滑剂、抗氧化剂、抗静电剂、脱模剂及调色剂中的一种以上。
[0015] 本发明的另一方面提供一种包括所述热塑性树脂组合物的成型品。
[0016] 一具体实施例中，所述成型品是汽车尾灯外壳或车后饰。
[0017] 一具体实施例中，所述成型品是所述热塑性树脂组合物构成的基材表面上形成有 铝蒸镀层的成型品。
【具体实施方式】
[0018] 在说明本发明时，若判断认为对相关公知的结构或功能的具体说明有可能混淆本 发明的内容时，省略对其详细说明。另外，下述的用语是根据在本发明中的功能而定义的用 语，这可能因设计者、制造者等人员的意图或惯例而有所不同。因此，这些定义应以本说明 书的整体内容为基础。
[0019] 本发明的一方面提供一种热塑性树脂组合物。一具体实施例中所述热塑性树脂组 合物可包括（A)第一丙烯酸类接枝共聚物、（B)第二丙烯酸类接枝共聚物、（C)N-苯基马来 酰亚胺类共聚物、（D)a-甲基苯乙烯类共聚物及（E)聚烯烃基乙二醇。
[0020] 以下详细说明本发明的热塑性树脂组合物。
[0021] (A)第一丙烯酸类接枝共聚物
[0022] 作为所述第一丙烯酸类接枝共聚物（A)，可以使用平均粒径为至2, 000A的 丙烯酸脂类橡胶质聚合物（以下称为"小粒径丙烯酸脂类橡胶质聚合物"）与苯乙烯类单体 及不饱和腈类单体的共聚物接枝而成的物质。本发明中（甲基）丙烯酸脂可以包括丙烯酸 脂及甲基丙烯酸脂。
[0023] 所述小粒径丙烯酸脂类橡胶质聚合物可以使用混合（甲基）丙烯酸脂类单体、乳 化剂、引发剂、交联剂、电解质物质及水并进行乳液聚合而制成的物质。
[0024] 所述（甲基）丙烯酸脂类单体可以使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸辛酯或这些物质的组合。可优选使用丙烯酸丁酯。相对于所述第一丙烯 酸类接枝共聚物（A)的总重量，所述（甲基）丙烯酸脂类单体的含量可以为5重量％至50 重量％。
[0025] 所述乳化剂可以使用pH值为3至9的碳数为12至18的烷基磺基琥珀酸金属盐 衍生物，或使用碳数为12至20的烷基磺酸酯或磺酸金属盐衍生物。具体地，所述pH值为3 至9、碳数为12至18的烷基磺基琥珀酸金属盐衍生物可以使用二环己基磺基琥珀酸钠盐、 二己基磺基琥珀酸钠盐、二-(2-乙基己基）磺基琥珀酸钠盐、二-(2-乙基己基）磺基琥珀 酸钾盐、二-(2-乙基己基）磺基琥珀酸锂盐。另外，所述碳数为12至20的烷基磺酸酯或 横酸金属盐衍生物可以使用月桂硫酸纳、十-烷基硫酸纳、十-烷基苯横酸纳、十八烷基硫 酸钠、油醇硫酸钠（sodiumoleylsulfate)、十二烷基磺酸钾、十八烷基硫酸钾。相对于所 述小粒径丙烯酸酯类橡胶质聚合物总重量，所述乳化剂的含量可以为1重量％至4重量％， 优选的含量是1. 5重量％至3重量％。
[0026] 所述引发剂可以使用无机或有机过氧化物。具体地，可以使用过硫酸钾、过硫酸 钠、或过硫酸铵（ammoniumpersulfate)等水溶性引发剂，或者异丙基苯过氧化氢或过氧化 苯甲酰等脂溶性引发剂。相对于所述小粒径丙烯酸酯类橡胶质聚合物总重量，所述引发剂 的含量可以为〇. 05重量％至0. 2重量％。
[0027] 所述交联剂可以使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙 烯酸三甘醇酯、1，3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯（、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲 基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或三羟甲基甲烷三丙烯酸脂。所述小粒径丙烯 酸酯类橡胶质聚合物总重量中所述交联剂含量可以为〇. 02重量％至0. 3重量％。当含所 述接枝剂及交联剂时，所述丙烯酸酯类橡胶质聚合物的弹性及冲击强度等物性会更优异。
[0028] 所述电解质物质可以使用NaHC03、Na2S207或1(20)3。相对于所述小粒径丙烯酸酯类 橡胶质聚合物总重量，可包含所述电解质物质0. 05重量％至0. 4重量％。
[0029] 所述水在所述乳液聚合起到介质的作用。一具体实施例中，作为所述水可以