用于生产热塑性树脂组合物的方法和由此得到的热塑性树脂组合物的制作方法

文档序号:4434230阅读:422来源:国知局
专利名称:用于生产热塑性树脂组合物的方法和由此得到的热塑性树脂组合物的制作方法
技术领域
本发明涉及一种用于生产具有优异的综合物理性能,包含高浓度的填料且非常适用作母料的热塑性树脂组合物的方法;和通过前述方法得到的热塑性树脂组合物。按照本发明的热塑性树脂组合物可用于家用电器、汽车和办公自动化设备的领域,以及需要母料的领域。
背景技术
尤其在家用电器、汽车和办公自动化设备的领域中,迄今已广泛使用填料装填方法作为赋予塑料材料以刚性的方法,而且近年来不断稳定地增加对提高塑料材料的物理性能和缩减其成本的需求。
在这些情况下,提出了一种方法,包括,将包含填料和净树脂的母料干混,并利用注塑,挤塑或类似方法模塑该共混物。有效地采用一种细填料以提高塑料的物理性能。但使用细粉碎的填料带来的问题包括低体积比重,在熔体捏合填料和树脂时的降低的捏合速度(得到树脂组合物的生产率)、以及在分级操作时的树脂组合物的质量稳定性和在加工性方面的下降,这在使用非粉碎填料时更加严重。
例如,在广泛用作汽车和家用电器的内和外部元件的材料的滑石填充聚丙烯的情况下,尝试通过使用压缩滑石增加细填料的体积比重来解决上述问题{参见日本专利申请公开Nos.306261/1992(Heisei-4)}。但由于压缩滑石在与树脂一起捏合时的分散性方面不如非压缩滑石,不能说通过捏合压缩滑石制成的树脂组合物所组成的模塑制品具有令人满意的物理性能,尽管在外观上不存在问题。
另一方面,熟知一种用于生产树脂组合物的方法,其中使用填充有普通滑石,即,未粉碎填料的母料,这样可缩减产品成本,其中母料在注塑或挤塑时用净树脂稀释。有一种用于生产母料的方法,其中使用在相同方向上咬合的双螺杆挤出机或单螺杆挤出机捏合未粉碎滑石。在这种情况下,尽管提高了滑石的分散性和类似性能,但其物理性能由于对捏合高浓度滑石的限制和滑石的大颗粒直径而仍没有提高。
通过使用填充有高浓度滑石的母料以缩减产品成本的树脂组合物生产包括这样的问题1.填充有高浓度滑石的母料的生产造成产率下降的捏合稳定性问题;2.其中的高浓度填料降低了填料的分散性,这样损害了模塑制品在通过用净树脂稀释母料进行模塑时的物理性能;3.在需要高性能产品和其中使用具有小颗粒直径的细填料的领域中,填料越细,填料的分散性越差,导致产品的物理性能下降;和类似问题。
因为采用高流动性基聚丙烯,伴随增加对高流动性基材的需求,前述损害填料分散性之类的问题变得更加严重,这样尤其带来高冲击材料的冲击性能下降的问题。
尽管母料在不需要严格物理性能的领域中部分地采用,但具有使用效果的母料局限于包含具有有利的分散性以及大颗粒直径的填料或包含低浓度的填料。
因此,如果可以解决上述问题,那么所得母料具有可与纯粹共混物相当的物理性能,这样有可能满足要求严格性能以及高流动性的领域,同时增加在生产母料时的产率并获得高浓度母料,这样能够进一步缩减生产成本。
采用了用于生产母料的其它方法,包括胶凝工艺和间歇式工艺如用Banbury混合器捏合。但胶凝工艺涉及的问题是,生产时间在滑石具有小颗粒直径时延长,所述工艺极大地受基础树脂的MI(熔体指数),滑石的颗粒直径,其用量和类似因素的影响且和滑石具有在足够的分散性,这样不可能生产出具有理想的化学组成的母料。
在使用搅拌器并因此难以将填料分散在所要生产的母料中的胶凝工艺中,其分散性通过将填料进行昂贵的表面处理而增强。
如果利用胶凝工艺生产母料,可用的树脂局限于仅一种,因为如果使用多种树脂,不能充分地分散填料和进行树脂间的增溶。另外,如果利用胶凝工艺生产母料,如果向其中加入颜料,需要相当的时间以进行生产机器和设备的清洁,这样其中加入有颜料的母料不能通过胶凝工艺生产。
因此,通过胶凝工艺生产的母料具有简单的共混组成,例如为主要用于生产常规镶框的由聚丙烯和滑石组成的母料。如此生产的母料还用于需要后加入橡胶的仪器板-基部件。但由于母料不能载有橡胶,使用与橡胶共混的嵌段聚丙烯作为聚丙烯基树脂以用于稀释母料。为此,在制备用于稀释的聚丙烯基树脂时还需要捏合成本,这样带来缩减生产成本的作用下降的问题。另一方面,用Banbury混合器捏合并不普及,因为它在生产率(可加工性)和高生产成本成问题,此外,对细填料捏合至高浓度有限制。
本发明的公开内容鉴于以上情况,本发明的一个主要目的是提供一种以有利的生产率生产分别包含高浓度细填料的热塑性树脂组合物或橡胶组合物的方法;和提供一种通过前述方法制成并具有优异的综合物理性能的组合物。
本发明的其它目的是提供一种以有利的生产率生产包含高浓度细填料并非常适用作母料的热塑性树脂组合物的方法;和提供一种通过前述方法制成并具有优异的综合物理性能的热塑性树脂组合物。
本发明的其它目的是提供一种生产其物理性能可与通过普通捏合但不使用母料制成的树脂组合物相当的热塑性树脂组合物;和提供一种通过前述方法制成并具有优异的综合物理性能的热塑性树脂组合物。
本发明的进一步的目的是提供一种以低成本生产能够满足要求复杂共混的模塑制品生产的模塑制品用材料的方法;以及提供通过模塑上述模塑制品用材料而制成的模塑制品。
本发明人为解决涉及已有技术的上述问题进行了深入和细致的研究,结果发现,通过用特定捏合挤出机捏合挤出至少热塑性树脂和/或橡胶和压缩填料,得到具有高生产率(组合物的生产量,在填料分级时在加料部分处的质量稳定性,和可加工性)而不造成增加体积比重时填料分散性变差或损害物理性能的热塑性树脂组合物和/或橡胶组合物。
另外已经发现,通过在有机过氧化物存在下使用特定捏合挤出机捏合挤出特定比率的热塑性树脂和特定填料,得到具有高生产率(组合物的生产量,在填料分级时在加料部分处的质量稳定性,和可加工性)而不造成增加体积比重时填料分散性变差或损害物理性能的热塑性树脂组合物。也就是说,可以消除填料,尤其无机填料在高浓度填充时增加组合物生产量的变化的问题,即,生产量的变化可通过加入有机过氧化物而降低,这样排除产生浪涌现象,因此能够提高产率并使粒料尺寸均匀。此外已经发现,使用所得热塑性树脂组合物作为母料可增加无机填料在用净树脂稀释时的分散性,这样防止模塑制品的物理性能下降。
进一步发现,可通过以下方法得到一种其物理性能可与通过普通捏合但不使用母料制成的树脂组合物相当的热塑性树脂组合物在生产热塑性树脂组合物和/或橡胶组合物时,使用至少一种通过熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和压缩填料而形成的特定母料或至少两种包含至少一种刚才提及的特定母料的母料,并干混任何前述母料和一种或至少两种净树脂。
另外已经发现,可得到一种非常适用于生产模塑制品如汽车部件和家用电器的模塑制品用材料,其中模塑制品用材料通过共混(A)包含至少两种选自热塑性树脂和橡胶的物质和压缩填料的母料;和(B)至少一种选自热塑性树脂和橡胶的物质,其中组分(A)的质量和组分(B)的质量满足一种特定关系。本发明已通过上述发现和信息而完成。
具体地,本发明提供以下内容。
一种用于生产热塑性树脂组合物或橡胶组合物的方法,包括,通过使用捏合挤出机熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和填料,其中压缩填料用作填料且捏合挤出机由在双螺杆部分中配有分别具有L/D(长度与直径的比率)至少12的螺杆,并在双螺杆部分的端部配有堰塞结构的双螺杆捏合部分,和单螺杆挤塑部分组成(发明I);一种用于生产热塑性树脂组合物的方法,包括,在0.008-0.2质量份有机过氧化物的存在下通过使用单螺杆捏合挤出机,双螺杆捏合挤出机或包含双螺杆捏合部分和单螺杆挤塑部分的捏合挤出机,捏合挤出总共100质量份的50-10质量份热塑性树脂和50-90质量份具有体积比重至少0.4的压缩填料(发明II);一种用于生产热塑性树脂组合物的方法,包括,干混通过熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和压缩填料而形成的母料;和至少两种净树脂(发明III-1);一种用于生产热塑性树脂组合物的方法,包括干混至少两种分别通过熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和填料而形成的母料;和至少两种净树脂,其中压缩填料在前述至少两种母料的至少一种中用作填料(发明III-2);和一种生产用于模塑制品的材料的方法,其中共混(A)包含至少两种选自热塑性树脂和橡胶的物质和压缩填料的母料;和(B)至少一种选自热塑性树脂和橡胶的物质,其中{A(组分(A)的质量A}/[A+B{组分(B)的质量}]是0.1-0.6(发明IV)。
附图的简要描述

图1是说明用于本发明的捏合挤出机的一个例子的横截面视图;图2是沿着图1的线A-A的横截面视图;和图3是沿着图1的线B-B的横截面视图,其中1套管,2螺杆部分,3第一轴,4第二轴,5延伸的轴部分,6双螺杆部分,7单个螺杆部分,8材料加料口,9末端部分,10出料口实现本发明的最优选实施方案用于发明I的热塑性树脂的例子包括聚烯烃基树脂如聚丙烯和聚乙烯,聚苯乙烯树脂,聚碳酸酯树脂,聚缩醛树脂,聚酯树脂和聚酰胺树脂。聚丙烯例如为均聚丙烯,无规聚丙烯和嵌段丙烯。聚乙烯例如为均聚乙烯,LDPE(低密度聚乙烯)和LLDPE(线性低密度聚乙烯)。橡胶的例子包括天然橡胶和合成橡胶例如烯烃橡胶如乙烯丙烯橡胶和乙烯辛烯-1橡胶,苯乙烯-丁二烯橡胶,腈-丁二烯橡胶,丙烯腈-丁二烯橡胶和氯丁二烯橡胶。以下描述主要涉及热塑性树脂,但也可应用于橡胶。
滑石是优选的填料,但可以使用其它压缩填料替代因其低体积比重而在生产率上成问题的滑石。尤其是,作为例子可以提及不断作为环境对策而研究的木材粉末。其它填料的例子包括碳酸钙,氢氧化镁,高岭土(硅酸铝),硅石,珍珠石,绢云母,硅藻土,亚硫酸钙,云母和钛酸钾。
填料在压缩之前的平均颗粒直径优选为最高15μm,例如通过激光器体系测量法测定。如果其平均颗粒大于15μm,难以通过压缩形成二级聚集体且增加体积比重的作用下降。考虑到生产率(组合物的生产量,质量稳定性,可加工性)通过增加体积比重而增加,填料在压缩之前的平均颗粒直径优选为最高8μm,尤其优选最高6μm。
在发明I中,使用其中体积比重通过压缩而增加的填料。体积比重表示为(填料的重量(g)/填料的体积(cm3))。压缩填料的体积比重优选是0.4-1.5,更优选0.55-1.5,尤其优选0.75-1.5。如果前述体积比重低于0.4,填料更趋向分级,增加组合物的生产量的作用变得不足,而且已在加料原料的预混步骤中压缩的填料容易破裂。更有甚者,如果体积比重不合理地低,往往在高浓度捏合时使树脂不熔并从模头中喷射出树脂。相反,体积比重越高,填料越容易不熔,这样能够高浓度捏合。但如果体积比重高于1.5,有可能在捏合时填料的分散性变差。压缩填料的形状优选为颗粒形式而不是屑片形式以提高分散性。“屑片形式”是指具有主轴约2-10mm,和次轴约2-5mm的长方形平行体形式。“颗粒形式”是指,该形式不是屑片形式且具有几乎相互相等的主轴和次轴。
压缩填料不具体限定其生产工艺,但可通过加压处理或减压处理而制成。加压处理可使用其形式为具有两个压缩辊的悬臂形式的辊压实器(由Kurimoto Industrial Co.,Ltd.以商品名MRCP制造)而进行,其中一个辊能够通过其压力调节体积比重。压缩填料的形状可利用造粒机在后步骤中调节成颗粒或屑片的形式。作为填料,滑石因满足前述对平均颗粒直径,体积比重和形状的要求而最优选。
压缩填料的填充量(其在热塑性树脂组合物或橡胶组合物中的含量)可以是1-90%质量。包含具有超过50%质量的高填充量的填料的热塑性树脂组合物或橡胶组合物可用作母料以缩减产品成本,但即使在低于50%质量的低填充量的情况下也可用作母料。如果用作母料,所述组合物作为母料通过在模塑如注塑时例如与净聚丙烯干混而稀释,这样将该组合物模塑。在这种情况下,例如通过发明I生产工艺得到的母料的物理性能即使在模塑机不配有混合喷嘴的情况下也不变差。但如果在模塑使通过使用包含颜料的母料将组合物着色,模塑机优选配有混合喷嘴以防造成颜料分散性不匀的倾向。
涉及发明I的组合物可适当地和视需要加入任何有机过氧化物,抗氧化剂,耐气候老化剂和颜料以使用热塑性树脂组合物。
在发明I的生产工艺中,使用一种特定捏合挤出机,包括在双螺杆部分中配有分别具有L/D(长度与直径的比率)至少12的螺杆,并在双螺杆部分的端部配有堰塞结构的双螺杆捏合部分;和单螺杆挤塑部分(发明I)。在双螺杆部分的L/D值优选为至少20,更优选至少25。如果L/D值低于12,导致在足够的填料分散,这样不可能将填料以高浓度和良好的分散性填充在热塑性树脂组合物中。螺杆的转数可以是10-1500rpm,取决于所要生产的组合物的特性。例如,如果生产用于注射的高流动性组合物,转数由于其低粘度而优选较高以保证剪切应力。另一方面,如果生产用于挤塑的组合物,转数由于分子分裂的倾向而优选较低,否则造成粘度下降。考虑到捏合效果,在双螺杆部分的螺杆优选具有相互不同而非相同的转数。通常,转数的比率是约1∶1.1。
堰塞结构使得双螺杆部分末端处的螺杆凹槽变浅地形成,这样与套管(参考下述的图1)的间隙最小化且间距变细。利用该堰塞结构可将通过的共混组分的流速调节至最低并充分地进行捏合。
考虑到填料的分散和组合物的生产量,双螺杆捏合部分处的螺杆优选为非咬合型的并具有不同的旋转方向。优选,螺杆是转子型的并如图2所示具有双螺旋结构。螺杆和转子分别为片段型,这样在需要时能够利用转子位,L/D,末端间隙和类似因素调节捏合。
优选,双螺杆捏合部分在其端部配有树脂量调节功能元件,这样能够根据组合物的特性要求调节共混组分的停留时间。这些功能元件的例如为具有孔的调节功能元件。捏合挤出机不总是局限于在双螺杆捏合部分和单螺杆挤塑部分之间的整体结构。相反,它可以是串联型,前提是满足前述要求,但优选在两者之间具有整体结构。
作为发明I中的捏合挤出机,可以使用如图1-3所示并描述于日本专利申请延迟公开No.88926/1995(Heisei-7)的连续捏合挤出设备。该设备配有装在金属套管1中的第一轴3和短于前者的第二轴4,其中将在基础部分(在图的右手处)供给的共混组分熔化,捏合,送入顶部并随后出料。
图1给出了该设备轮廓的横截面视图,图2给出了沿着图1的线A-A的横截面视图,和图3表示沿着图1的线B-B的横截面视图。如图1所示,套管1整体上构成为圆柱形形式,并在大致中心部划分为两个部分。分开的部分通过铰链1a旋转支撑,配有插入的连接元件1b作为其它元件,并可向箭头F的方向弯曲。
在套管1中,排列有圆形截面的圆柱体21,连接两个圆形截面的圆柱体的茧截面的圆柱体20,和在连接元件1b中形成的两个轴承圆柱体22,23。在茧截面的圆柱体20中平行排列有形成螺杆部分2并通过螺杆基础部分30,31配合到套管1中的第一轴3和第二轴4。第一轴3和第二轴4的基底末端部分插入安装在套管1之外的齿轮盒(在图中未示)中,并以自由旋转方式由轴承支撑。
在第二轴4端部的传输螺杆部分4a通过插入传输螺杆部分4a和带有圆柱体22之间的熔融树脂而保留在规定位置上,因此第二轴4以自由旋转方式整体支撑。同样,在第一轴3中间的传输螺杆部分5a通过插入传输螺杆部分5a和带有圆柱体23之间的熔融树脂而保留在规定位置上,因此第一轴3以自由旋转方式整体支撑。
第一轴3和第二轴4的中间部分相互相对以防接触,且分别成对的混合转子部分12,13放置在轴的中间。混合转子部分12,13分别由相对的第一转子部分12a,12b和第二转子部分13a,13b组成,其中每个转子部分如图所示在相互分离的位置上形成。第二螺杆2a在第一转子部分12a和第二转子部分13a之间形成,且第二螺杆2b在第一转子部分12b和第二转子部分13b之间形成。
第一轴3具有一个以自由旋转方式安装在圆形截面圆柱体21中并具有在其整个长度上形成的螺杆5b的延伸的轴部分5。延伸的轴部分5的基底末端部分保留在连接元件1b中。其中排列有具有细间距的流速调节螺杆5a作为堰塞结构以形成浅螺杆凹槽并使套管1的间隙最小化。在流速调节螺杆5a中,能够调节通过的共混组分的流速至最低并充分进行捏合。
前述结构形成双螺杆部分6,其中第一和第二轴3,4平行放置在套管1中,且单螺杆部分7也在其中包含延伸的轴部分5。分别在第一和第二轴3,4的基底部分的附近形成有与双螺杆部分6连接的材料加料口8。共混组分由加料单元(在图中未示)传输至材料加料口8。
套管1中的延伸的轴部分5在末端部分9的那侧配有用于组合物的出料口10,并进一步基底部分的那侧配有用于挥发分32的排气口以及阀部分11,具有以下结构。
首先,空腔14在传输螺杆部分4a的末端侧形成,且具有小直径的通道16安装在空腔14的部分中以使空腔14与圆柱体21连通。空腔14的内部使得圆柱形阀体15能够从中渗透并能够在箭头H的方向上行进和后退。空腔14的容积随着阀体15接近通道16而下降,这样对共混组分的流动通道进行节流。
阀部分11使得双螺杆部分6与单螺杆部分7连通,并通过旁路调节大约到达单螺杆部分7的熔融树脂的流速。第二轴4在一端配有传输螺杆部分4a,这样收集几乎所有的已通过流速调节螺杆5a拦阻的熔融树脂,并通过阀部分11将熔融树脂加压送入套管1。
流速调节机理可不同于前述,且例如结构为,其中阀体通过使第一轴3在轴方向上移动并通过在第一轴3上形成不匀部分和在其周缘的内部形成套管而形成。以下对上述连续捏合挤出单元的作用进行一些描述。在材料加料口8处供给的共混组分在箭头G的方向上用第一轴3和第二轴4的螺杆部分2传输,并用第一转子部分12a,12b进行撕捏,这样树脂变成半熔融态以增加树脂材料的密度。通过以这种方式增加树脂材料的密度,能够增加树脂在第二螺杆2a,2b中的传输容量以增加挤塑速率,如果第一轴3和第二轴4的转数分别是10-1500rpm。
已用第二螺杆2a,2b传输的树脂材料在第二转子部分13a,13b中弯曲熔化和捏合。将已熔化和捏合的树脂材料在用阀体15调节其流速的同时用传输螺杆部分4a传输至空腔14,通过通道16传输,并传输至套管1。通过以这种方式调节其流速,能够调节在双螺杆捏合部分6中用于捏合共混组分的停留时间和填充共混组分的程度,这样捏合度可通过操作阀部分11而自由调节。因此,通过根据树脂的条件控制阀部分11的开启程度,能够赋予共混组分以始终均匀的捏合。
通过安装2对包含第一转子部分12a,12b和第二转子部分13a,13b的转子部分,能够增强树脂熔化和捏合作用并明显增加挤塑速率。另外,分别在连接元件1b中的流速调节螺杆5a和传输螺杆部分4a相互独立地被支撑,且轴承作用通过填充在螺杆5a,螺杆部分4a和圆柱体22,23间的空间的树脂而造成,因此可防止每个螺杆在高旋转速度区域中造成磨损或擦伤。
将已熔化、捏合和按照上述方式调节的树脂组合物传输至单螺杆部分7,其中的挥发分根据需要通过用于挥发分32的排气口而去除,随后树脂又通过延伸的轴部分5而传输,并通过出料口10挤出。
在可通过根据发明I的方法得到的组合物中,由聚丙烯作为热塑性树脂和滑石作为填料组成的组合物非常适用构成需求高性能的汽车内和外部元件的组合物。另外,根据发明I的方法,可得到一种母料,其中填料以高浓度填充,且非常可用作汽车的内和外部元件的材料和用作家用电器的材料,所述材料需要其中填充有高浓度滑石的母料。同时,常规母料通过胶凝工艺而制成,因此在共混时缺乏自由度。具体地,胶凝造粒的可能性受共混组合物的局限,而且橡胶基础母料难以制成。不同于前述,不受共混组合物局限的根据发明I的生产工艺能够根据其用途进行任何所需的共混。
用于发明II的热塑性树脂的例子与在发明I中的例举相同,优选为聚烯烃树脂,尤其聚丙烯。热塑性树脂可单独或与至少另一种结合使用。热塑性树脂的流动性可根据用途合适地和视需要选择,且优选高,即,高熔体指数(MI)。例如,如果使用通过根据发明II的生产工艺而得到的热塑性树脂作为母料,优选使用具有高流动性的热塑性树脂和具有高流动性的聚丙烯作为用于稀释其的净树脂,因为生产率增加,此外填料分散得到提高而不会造成抗冲击性能的冲击强度的下降。另外,在上述情况下,优选使用具有高熔体指数(MI)的聚丙烯,因为可以节约有机过氧化物的消耗,这样导致生产成本的缩减。
根据JIS K 7210在负荷21.2N在230℃下测定的热塑性树脂的MI优选为至少20g/10min,更优选至少40g/10min,尤其优选至少60g/10min。
在发明II中,前述热塑性树脂可与任何天然橡胶,合成橡胶,和热塑性弹性体共混。合成橡胶的例子与在发明I中例举的相同。热塑性弹性体的例子为各种热塑性弹性体如烯烃热塑性弹性体和苯乙烯热塑性弹性体。优选使用聚丙烯作为热塑性树脂,并将其与聚乙烯和/或橡胶混合。在这种情况下,聚丙烯的含量优选为至少40%质量。如果其含量低于40%质量,导致难以保证高流动性并可能损害填料的分散性,如果将根据发明II的热塑性树脂组合物用作母料并用净树脂稀释,随后模塑。
可用的填料可以是选自有机填料和无机填料,例如与在发明I中例举的相同。其中,优选的是无机填料,尤其滑石。还可使用不是滑石,且与发明I时相同的压缩填料。
填料在压缩之前的平均颗粒直径,压缩填料的体积比重,压缩填料的形状和用于生产压缩填料的方法与发明I时相同。作为填料,滑石是最优选的,这样其性能满足平均颗粒直径,体积比重和形状的要求。
在发明II中,使用总共100质量份的50-10质量份热塑性树脂和50-90质量份具有体积比重至少0.4的压缩填料。填料的用量优选为55-85质量份。如果填料的用量低于50质量份,导致对缩减产品成本的作用低,如果使用发明II的热塑性树脂组合物作为母料以缩减产品成本;而如果该量超过90质量份,导致树脂组合物的物理性能往往下降,因为填料在使用发明II的热塑性树脂组合物作为母料和用净树脂稀释时的分散性变差。
有机过氧化物的例子为芳族有机过氧化物和脂族有机过氧化物。它们都可以固体(粉末或粒状)或液体的形式使用。其例子包括1,3-二-(t-丁基过氧异丙基)苯;过氧化苯甲酰;过苯甲酸t-丁基酯;过乙酸t-丁基酯;过氧异丙基碳酸t-丁基酯;2,5-二-甲基-2,5-二-(t-苯甲酰基过氧)-己烷;2,5-二-甲基-2,5-二-(t-苯甲酰基过氧)-己炔-3;二过己二酸t-丁基酯;过氧-3,5,5-三甲基己酸t-丁基酯;甲乙酮过氧化物;环己酮过氧化物;过氧化二-t-丁基;过氧化二枯基;2,5-二-甲基-2,5-二-(t-丁基过氧)-己烷;2,5-二-甲基-2,5-二-(t-丁基过氧)-己炔-3;过氧化t-丁基枯基;1,1-二-(t-丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷;1,1-二-(t-丁基过氧)环己烷;2,2-二-(t-丁基过氧)-丁烷;氢过氧化p-薄荷烷;氢过氧化二-异丙基苯;氢过氧化枯烯;氢过氧化t-丁基;p-伞花烃氢过氧化物;氢过氧化1,1,3,3-四-甲基丁基;和2,5-二-甲基-2,6-二-(氢过氧基)己烷。
在发明II中,有机过氧化物可以是根据用于热塑性树脂组合物的熔体捏合条件而适当地和视需要选择。熔体捏合通常在160℃或更高的温度下进行。有机过氧化物的加入量是0.008-0.2质量份,优选0.01-0.1质量份,基于100质量份的上述热塑性树脂和填料的总量。如果其量低于基于其上的0.008质量份,热塑性树脂组合物的生产率在高浓度区域中或在使用具有小颗粒直径的填料时不稳定,此外,填料的分散性在通过用净树脂稀释而模塑热塑性树脂组合物时不能保证。相反,即使其量超过基于其上的0.2质量份,尤其是效果不增加,除了增加产品成本没有别的。
考虑到质量稳定性和安全,优选通过浸渍到碳酸钙粉末中而使用有机过氧化物。在这种情况下,如果有机过氧化物的量是基于有机过氧化物和碳酸钙总和的40%质量,用以浸渍的碳酸钙的量可以是0.02-0.5质量份,优选0.025-0.25质量份,基于100质量份的前述热塑性树脂和填料的总和。
涉及发明II的组合物可按照该热塑性树脂组合物的用途而适当地和视需要引入任何抗氧化剂,耐气候老化剂和颜料。
在根据发明II的生产工艺中,使用单螺杆捏合挤出机,双螺杆捏合挤出机或配有双螺杆捏合部分和单螺杆挤塑部分的捏合挤出机作为捏合挤出机。捏合挤出优选通过将热塑性树脂和有机过氧化物供给捏合挤出机,捏合所得混合物,并随后将填料供给捏合挤出机而进行。在发明II中,与发明I的情形相同,优选采用由在双螺杆部分中配有分别具有L/D(长度与直径的比率)至少12的螺杆,并在双螺杆部分的端部配有堰塞结构的双螺杆捏合部分,和单螺杆挤塑部分组成的捏合挤出机,这与发明I相同,在此省略。
胶凝工艺或Banbury捏合方法迄今已用作母料的生产工艺。如果生产包含有机过氧化物的母料,尽管能够在胶凝之后在造粒步骤中加入有机过氧化物,但胶凝工艺不能表现出本发明的效果,因为树脂由于加料材料已高度浓缩而不被有机过氧化物加速分解。同样Banbury捏合方法不能表现出所需的效果,因为捏合在树脂的熔点附近进行,这样树脂不被有机过氧化物加速分解。
相反,根据发明II的热塑性树脂组合物通过本文以上描述的生产工艺而得到。在可通过根据发明II的工艺制成的组合物中,由聚丙烯作为热塑性树脂和滑石作为填料组成的组合物非常适用构成需求高性能的汽车内和外部元件的组合物。另外,可以使用根据发明II的方法得到的热塑性树脂组合物作为母料,其中填料以高浓度填充。该母料非常可用作汽车的内和外部元件的材料和用作家用电器的材料,所述材料需要其中填充有高浓度滑石的母料。汽车内和外部元件的具体例子包括仪器板,门镶框,控制盒,片状后盘,侧碰预防元件,缓冲器,装饰品和类似物。该母料特别适用于仪器板,门镶框和缓冲器。发明II的热塑性树脂组合物不仅可用于汽车的前述内和外部元件,而且可用于电产品,家具,日用制品,什物和类似物的外壳。如果用于汽车的内和外部元件,优选形成卷缩面。
如果使用发明II的热塑性树脂组合物作为母料,将组合物在模塑如注塑时与净树脂干混以稀释母料,这样将组合物模塑。术语净树脂是指主要由类似于母料构成树脂的树脂组成,且其中可混合其它树脂的树脂。在这种情况下,通过发明II的生产工艺得到的母料的物理性能即使在模塑机不配有混合喷嘴时也不变差。但如果在模塑使通过使用包含颜料的母料将组合物着色,模塑机优选配有混合喷嘴以防造成颜料分散性不匀的倾向。
在发明III中用作母料的热塑性树脂和橡胶的例子与在发明I中例举的相同。
用于发明III的填料的例子与在发明I中例举的相同,且优选为无机填料,尤其滑石。也可使用不是滑石且与发明I时相同的压缩填料。
填料在压缩之前的平均颗粒直径,压缩填料的体积比重,压缩填料的形状和用于生产压缩填料的方法与发明I时相同。作为发明III中的填料,滑石是最优选的,这样其性能满足平均颗粒直径,体积比重和形状的要求。
在发明III中,填料的填充量(在母料中的含量)优选为至少20%质量,更优选40-90%质量,尤其优选50-80%质量。如果所用填料的填充量低于20%质量,可能导致对缩减产品成本的作用不足。
用于生产发明III的热塑性树脂组合物的工艺(I)包括,干混至少两种分别通过熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和填料而形成的母料(前述两种母料的至少一种使用压缩填料作为填料)和一种或至少两种净树脂。
用于生产发明II的热塑性树脂组合物的工艺(II)包括,干混通过熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和填料而形成的母料;和一种或至少两种净树脂。
根据发明III的生产工艺的优点在于,如果事先制备,典型母料可容易配制成理想的组合物,且可以低成本供给组合物而不经过一个捏合步骤。术语“净树脂”树脂一种主要由类似于母料构成树脂组成,且其中可混合其它树脂的树脂。
母料在一般可用性方面优选为包括树脂或橡胶的一种物质和填料的一种物质的二元体系。将发明III的热塑性树脂组合物配制成用于目标树脂组合物的化学组成。但如果不可能配制成与目标树脂组合物相同的化学组成,该问题可通过改变净树脂的化学组成直至实际应用不成问题而解决。另外,因为涉及发明III的母料基于自然颜色规格的先决条件,颜料在母料和净树脂共混时共混。优选,母料颜料是合适的并具有优异的分散性。
可通过干混而得到的任何热塑性树脂组合物可利用注塑,挤塑,吹塑或类似方法而模塑。在注塑的情况下,如此得到的母料的物理性能即使在模塑机不配有混合喷嘴时也不变差。但如果在模塑使通过使用包含颜料的母料将组合物着色,模塑机优选配有混合喷嘴以防造成颜料分散性不匀的倾向。分别加料材料可通过固定传输加料器加料到模塑机。
涉及发明III的组合物可适当地和视需要加入任何有机过氧化物,抗氧化剂,耐气候老化剂和颜料以使用热塑性树脂组合物。任何前述添加剂优选在母料中加入。
以下描述主要涉及热塑性树脂,但也可适用于橡胶。优选,涉及发明III的特定母料通过使用由在双螺杆部分中配有分别具有L/D(长度与直径的比率)至少12的螺杆,并在双螺杆部分的端部配有堰塞结构的双螺杆捏合部分,和单螺杆挤塑部分组成的捏合挤出机而制成。对捏合挤出机的描述与发明I相同,在此省略。
在可通过根据发明III的工艺制成的组合物中,由聚丙烯作为热塑性树脂和滑石作为填料组成的组合物非常适用构成需求高性能的汽车内和外部元件的组合物。另外,其中填料以高浓度填充的涉及发明III的母料非常可用作汽车的内和外部元件的材料和用作家用电器的材料,所述材料需要其中填料以高浓度填充的母料。同时,常规母料通过胶凝工艺而制成,因此在共混时缺乏自由度。具体地,胶凝造粒的可能性受共混组合物的局限,而且橡胶基础母料难以制成。不同于前述,不受共混组合物局限的根据发明III的生产工艺能够根据母料的用途进行任何所需的共混。
通过在生产工艺中使用上述母料,发明III的优点在于可用省却捏合步骤,这样能够削减捏合成本;因为仅需设计母料和控制自然色,母料的种类可集中;如果仅确立粗加料,可用立即确认物理性能和可模塑性并将其制备成理想的化学组成;如果在生产过程中需要改进,可以现场对其确认并改变化学组成;这样加料材料的容差使得母料能够浓缩成高性能产品(例如,高纯度滑石,细滑石,高度结晶聚丙烯);并因此可集中于高水平加料材料。
在发明IV的组分(A)或(B)中的热塑性树脂的例子与在发明I中的例举相同,且是优选烯烃树脂,尤其聚乙烯和聚丙烯。如果用于组分(A),两种热塑性树脂可相同或不同,且同样适用于组分(B)。在发明IV的组分(A)或(B)中的橡胶的例子与在发明I中的例举相同。
发明IV的母料(A)中的填料的例子与在发明I中的例举相同,且优选为无机填料,尤其滑石。也可使用不是滑石,且与发明I时相同的压缩填料。
填料在压缩之前的平均颗粒直径,压缩填料的体积比重,压缩填料的形状和用于生产压缩填料的方法与发明I时相同。作为填料,滑石是最优选的,这样其性能满足平均颗粒直径,体积比重和形状的要求。
作为在发明IV中的母料(A),使用一种包含80-10质量份至少两种选自热塑性树脂和橡胶的物质,20-90质量份填料,从而总和100质量份的组合物。如果填料的用量低于20质量份,导致对缩减生产成本的作用较小,而所述量如果超过90质量份,导致填料在用组分(B)稀释母料时的分散性下降的缺陷,这样造成母料的物理性能变差。
在根据发明IV的生产工艺中,必需的是,如果组分(A)的质量设定为A,且组分(B)的质量设定为B,组分(A)与组分(B)的比例满足关系A/(A+B)=0.1-0.6,优选0.15-0.5.值A/(A+B)如果低于0.1,结果模塑制品的质量稳定性下降,而如果该值超过0.6,导致对缩减生产成本的作用较低。
涉及发明IV的用于模塑制品的材料可按照该材料的用途而适当地和视需要引入任何抗氧化剂,耐气候老化剂和颜料。任何这些添加剂优选在母料中加入。
优选,用于发明IV的母料通过使用包括在双螺杆部分中配有分别具有L/D(长度与直径的比率)至少12的螺杆,并在双螺杆部分的端部配有堰塞结构的双螺杆捏合部分;和单螺杆挤塑部分的捏合挤出机而制成。对捏合挤出机的描述与发明I相同,在此省略。
优选的,用于发明IV的母料通过前述工艺而制成。
在可通过根据发明IV的工艺制成的母料中,由聚丙烯作为热塑性树脂和滑石作为填料组成的母料非常适用构成需求高性能的汽车内和外部元件的组合物。一般来说,母料通过干混并在注塑时用净树脂稀释而模塑。术语“净树脂”是指主要由类似于母料构成树脂的树脂组成,且其中可混合其它树脂的树脂。在发明IV中,净树脂是指组分(B)。在注塑时,如此得到的母料的物理性能即使在模塑机不配有混合喷嘴时也不变差。但如果在模塑使通过使用母料用用量将组合物着色,模塑机优选配有混合喷嘴以防造成颜料分散性不匀的倾向。如果使用至少两种物质作为组分(B),优选固定传输加料器将组分(B)供给模塑机。
根据发明IV的用于模塑制品的材料可通过混合组分(A)和(B)和根据需要使用的上述添加剂,并利用注塑,挤塑,吹塑或类似模塑方法模塑所得混合物而制成。在挤塑的情况下,仿形挤塑是优选的。根据发明IV的模塑制品可制成可有可无的形式如片材,且适用作汽车的内和外部元件,具体地,仪器板(有时简称“仪表板”),抗刮镶框,控制盒,片状后盘,侧碰预防元件,缓冲器,装饰品和类似物。该模塑制品特别适用作仪器板,抗刮镶框和缓冲器。
仪表板迄今通过将橡胶后加入该材料而制成。但根据发明IV的方法,橡胶可加入母料,并因此可以使用常规聚丙烯(PP)作为净树脂,这样能够缩减生产成本。另外,根据发明IV的方法,可得到一种适用作缓冲器材料,且包含两种PP物质(两种嵌段PP物质),橡胶和滑石两种物质的材料和适用作抗刮镶框材料,且包含PP(嵌段PP和均PP),HDPE和滑石两种物质的材料。
根据发明IV的模塑制品不仅可用于汽车的上述内和外部元件,而且可用于电产品,家具,日用制品,什物和类似物的外壳。
本发明通过对比例和工作实施例更详细描述,但决不将本发明局限于此。
实施例1和对比例1-3(分别以%质量计的PP 73/橡胶4/滑石23的组合物)热塑性树脂组合物通过共混73%质量聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-762 HP”制造),4%质量乙烯-辛烯1共聚物橡胶(由Du Pont Dow Elastomer Co.,Ltd.以商品名“EG8842”制造)和23%质量滑石(由Fuji Talc Industrial Co.,Ltd.以商品名“TP-A25”制造)而制成。作为滑石,使用原样的非压缩滑石(体积比重0.14)或已用辊压实器(由Kurimoto Co.,Ltd.以商品名“MRCP”制造)压缩至体积比重0.70的粒状滑石(在表1中,称作“0.70滑石”,以下同样适用)。体积比重通过这样一种方法测定,其中将所讨论的滑石倒入560cm3计量杯中直至杯完全被其填充,轻轻地敲打该杯,然后测量相当于其体积的滑石的重量。
以上制备的树脂组合物通过使用整体上配有双螺杆捏合部分和单螺杆挤出部分的捏合挤出机(D=50mm,L/D=22,由C.T.E.Corporation以商品名“HTM”制造,以下有时称作“HTM”制造)或单个螺杆挤出机(D=50mm,由Nakatani机器制造有限公司.以商品名“NVC”制造,以下有时称作“NVC”制造)而捏合,并挤出成粒料形式。利用HTM的捏合挤出在捏合温度220℃和螺杆转数300rpm下进行,且利用NVC的捏合挤出在捏合温度220℃和螺杆转数100rpm下进行。在捏合过程中,收集粒料样品3分钟并称重以确定生产量,以每小时的收集量表示。
关于前述HTM型双螺杆连续捏合挤出机,螺杆的类型是非咬合的且旋转方向不同,具有双螺旋结构并在双螺杆捏合部分的端部配有前述堰塞结构和调节树脂流速的孔调节功能元件。这样,树脂的生产量用堰塞结构和孔调节功能元件调节,同时孔的开启度在实施例1中设定为100%。关于NVC型单螺杆挤出机,螺杆是Dulmage型的。
如此得到的粒料通过使用注塑机器(由Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.以商品名“FE 120”制造)在模塑温度220℃和模具温度50℃的条件下模塑,这样制备出样品并根据以下步骤评估物理性能。结果示于表1。弹性弯曲模量和生产量在实施例1中得到高值,但在对比例1-3中的值低于实施例1。
(1)熔体指数(MI)通过使用粒料,熔体指数根据JIS K 7210在230℃在负荷21.2N下测定。
(2)弹性弯曲模量弹性弯曲模量根据JIS K 7171在弯曲速度5mm/min和跨距100mm下测定。
(3)悬臂梁冲击强度悬臂梁冲击强度根据JIS K 7171测定。
(4)白度白度根据JIS K 7105测定。
表1

(注释}对比对比例实施例2和对比例4(分别以%质量表示的PP 40/滑石60的组合物)热塑性树脂组合物通过共混40%质量聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-784 HP”制造)和60%质量已按照实施例1的相同方式压缩至体积比重0.70的压缩粒状滑石而制成。以上制备的树脂组合物通过使用上述HTM或其中捏合部分和挤出部分分别由相互相同的轴组成,且双螺杆挤出部分的螺杆的类型是咬合的且旋转方向相同的捏合挤出机(D=45mm,L/D=32,没有堰塞结构,由Ikegai Machine Tool Co.,Ltd.以商品名“PCM”制造,以下有时称作“PCM”)而捏合,并挤出成粒料形式。使用PCM的捏合挤出在捏合温度230℃和螺杆转数150rpm下进行。然后,按照实施例1的相同方式收集粒料样品,并评估物理性能。结果示于表2。从表2可以看出,弹性弯曲模量在对比例4中的值低于实施例2。
表2

实施例3和对比例5(包含60%质量滑石的组合物的稀释产品)将已在分别实施例2和对比例4中得到的包含60%质量滑石的热塑性树脂组合物用作母料,并将50%质量聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-784 HP”制造)和50%质量前述母料相互干混。所得共混物通过用于实施例1的注塑机器(但没有任何混合喷嘴)模塑以制备样品,按照实施例1的相同方式评估物理性能。结果示于表3。
表3

实施例4 & 5和对比例6-8(分别以%质量计的PP 30/滑石70的组合物)热塑性树脂组合物通过共混30%质量聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-784 HP”制造)和70%质量的非压缩滑石(体积比重为0.14)或已按照实施例1的相同方式压缩至体积比重0.70或0.98的压缩粒状滑石而制成。以上制备的树脂组合物通过使用上述HTM,PCM或配有堰塞结构的串联型捏合挤出机(D=130mm,L/D=5,由Cosmotic Co.,Ltd.以商品名“CCM”制造,以下有时称作“CCM”)而捏合,并挤出成粒料形式。通过使用HTM的捏合挤出在捏合温度220℃和螺杆转数300rpm下进行;通过使用PCM的捏合挤出在捏合温度230℃和螺杆转数150rpm下进行;和CCM的捏合挤出在捏合温度240℃和螺杆转数300rpm下进行。粒料样品得自HTM,但不能由PCM和CCM两者得到。
将共混组分进行胶凝工艺,其中将组分在180℃使用Henschel混合器胶凝,转移至冷却罐,并用造粒机制成粒料。然后,样品通过使用刚才提及的粒料和前述粒料而制成,并按照实施例1的相同方式评估物理性能。结果示于表4。从表4可以看出,通过胶凝工艺制成的样品的弹性弯曲模量和白度值低于用HTM制成的样品。
表4

实施例6 & 7和对比例9(包含70%质量滑石的组合物的稀释产品)将已在前述中得到的包含70%质量滑石的热塑性树脂组合物用作母料,并将57%质量聚丙烯(由Idemitsu Petrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-784 HP”制造)和43%质量前述母料相互干混。所得共混物通过用于实施例1的注塑机器(但没有任何混合喷嘴)模塑以制备样品,按照实施例1的相同方式评估物理性能。结果示于表5。
表5

实施例8和对比例10(包含80%质量滑石的组合物)热塑性树脂组合物通过共混20%质量聚丙烯(由IdemitsuPetroehemical Co.,Ltd.以商品名“J-6071 HP”制造)和80%质量的已按照实施例1的相同方式压缩至体积比重0.70的压缩粒状滑石而制成。以上制备的树脂组合物通过使用上述HTM而捏合,但不可能造粒。其中使用具有体积比重0.98而非0.70的粒状滑石的组合物可以造粒(实施例8)。其中使用非-压缩滑石而非具有体积比重0.70的粒状滑石的组合物不可能用HTM造粒(对比例10)。在这种情况下,术语“不可能造粒”是指该是指不熔融,且填料在挤出机的末端由模头喷出。
实施例9和对比例11(包含30%质量橡胶和70%质量滑石的组合物)橡胶组合物(橡胶母料)通过使用上述HTM通过捏合挤出30%质量乙烯-辛烯1共聚物橡胶(由Du Pont Dow Elastomer Co.,Ltd.以商品名“EG8842”制造)和70%质量的已按照实施例1的相同方式压缩至体积比重0.70的粒状滑石而制成。随后,将70%质量聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-784 HP”制造)和30%质量以上制备的橡胶母料相互干混,并通过使用用于实施例1的注塑机器作为(但没有任何混合喷嘴)模塑以制备样品(稀释产品),按照实施例1的相同方式评估物理性能。另外,将70%质量聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-784 HP”制造)和9%质量乙烯-辛烯1共聚物橡胶(由Du Pont Dow Elastomer Co.,Ltd.以商品名“EG8842”制造)和21%质量的与前述相同的非压缩滑石(体积比重0.14)利用NVC捏合并挤出成粒料。将所得粒料按照前述的相同方式注塑以制备样品,按照实施例1的相同方式评估物理性能。结果示于表6。从表6可以看出,通过使用根据发明I方法制成的母料制成的橡胶模塑制品与通过常规生产工艺但不使用母料而制成的橡胶模塑制品相比具有相当的物理性能。
表6

实施例10和对比例12(分别以%质量计的PP 73/橡胶4/滑石23的组合物)热塑性树脂组合物通过共混73%质量聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-762 HP”制造),4%质量乙烯-辛烯1共聚物橡胶(由Du Pont Dow Elastomer Co.,Ltd.以商品名“EG8842”制造)和23%质量滑石(由Fuji Talc Industrial Co.,Ltd.以商品名“TP-A25”制造)而制成。作为滑石,使用已用例如用于实施例1的辊压实器压缩,并用造粒机在随后的步骤中造粒且具有主要轴约7mm和体积比重0.78的屑片形式。将以上制备的树脂组合物按照实施例1的相同方式,或用CCM捏合和挤出成粒料形式。利用CCM的捏合挤出在捏合温度240℃和螺杆转数300rpm下进行。在捏合过程中,粒料样品按照实施例1的相同方式制成,并评估物理性能。结果示于表7。
如果使用HTM,得到几乎相同的物理性能,与压缩滑石(粒状或屑片形式)的形状无关。另一方面,如果使用CCM,弹性弯曲模量和悬臂梁冲击强度都表现出低值,这样可以理解,低值是由于屑片形式的滑石的影响。任何样品的外观是有利的,而没有因滑石聚集而造成的不好外观。
表7

实施例11-15和对比例13-17作为热塑性树脂,使用嵌段聚丙烯(由Idemitsu PetrochemicalCo.,Ltd.以商品名“J-3053 HP”制造,MI30g/10min)或嵌段聚丙烯(由Idemitsu Petrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-6071 HP”制造,MI70g/10min)。以下描述用于测定MI的方法。作为填料,使用具有平均颗粒直径4.5μm和体积比重0.14(由Fuji Talc IndustrialCo.,Ltd.以商品名“TP-A25”制造),并用辊压实器(由KurimotoCo.,Ltd.以商品名“MRCP”制造)压缩至体积比重0.35,0.70或1.0的滑石(在表8中,称作“0.35滑石”等等)。体积比重通过这样一种方法测定,其中将所讨论的滑石倒入560cm3计量杯中直至杯完全被其填充,轻轻地敲打该杯,然后测量相当于其体积的滑石的重量。作为分散剂,使用硬脂酸镁(在表8中,称作“Mg-St”,以下同样适用);作为抗氧化剂,使用苯酚抗氧化剂(由Ciba-Geigy Speciality ChemicalsCo.,Ltd.以商品名“Irganox”制造)(在表8中,称作“Irg-1010”,以下同样适用);作为有机过氧化物,使用浸渍到60质量份碳酸钙(由Kayaku-AKZO Corporation以商品名“P-14-40C”制造)中的40质量份1,3-二-(t-丁基过氧异丙基)苯。
将热塑性树脂与有机过氧化物混合并加入滑石和上述添加剂以形成用于捏合挤出的混合物。也就是说,混合物通过使用整体上配有双螺杆捏合部分和单螺杆挤出部分的捏合挤出机(D=50mm,L/D=22,由C.T.E.Corporation以商品名“HTM”制造,以下有时称作“HTM”)并挤出成粒料形式。利用HTM的捏合挤出在捏合温度220℃和螺杆转数300rpm下进行。
关于前述HTM型双螺杆连续捏合挤出机,螺杆的类型是非咬合的且旋转方向不同,具有双螺旋结构并在双螺杆捏合部分的端部配有上述的堰塞结构和调节树脂流速的孔调节功能元件。树脂的生产量用堰塞结构和孔调节功能元件调节,同时孔的开启度在实施例1中设定为100%。
除了前述,将共混组分进行胶凝工艺,其中组分使用Henschel混合器在180℃下胶凝,转移至冷却罐,并利用造粒机制成粒料(对比例15)。
表8给出了如此得到的组合物的损失速率和生产率。在组合物连续供给切割装置和通过束切而造粒的情况下,如果组合物在其供给切割装置的过程中切开,被迫丢弃切割部分并在此重新进行连续供给,这样造成损失。一般来说,因为在捏合挤出机启动时发生约2%的损失用于清洁,如果组合物连续供给切割装置而没有任何障碍,损失速率是约2%。从表8可以理解,在实施例11 & 13中,组合物在其供给装置时没有损失,而在对比例13中,其中粒料按照实施例11的相同方式制成,只是省略了有机过氧化物的使用,损失速率由于滑石的低分散性而变高。如果使用具有相同的体积比重的多种滑石,损失速率上的差异受使用和不使用有机过氧化物的影响。这种差异从比较实施例13和对比例16,实施例14和对比例17以及实施例15和对比例18时是明显的。可从表9-1中看出,对比例15在流动性(MI),弹性弯曲模量和悬臂梁冲击强度中的每个方面都表现出低值,其中热塑性树脂组合物通过胶凝工艺而制成,有机过氧化物在胶凝之后的造粒步骤中加入其中,且所得产物在对比例20中用作母料。
束切是其中将组合物在常规水罐中冷却,并随后用束切割器切成粒料的方法。在该方法中,如果使用具有高浓度的滑石,束料更容易切开,这样难以进行束切。作为对策,采用一种热切方法,其中模头在其出口配有切割器,这样在挤出之后立即将挤出材料造粒。因此,在本实施例和对比例中,热切方法在滑石浓度是80%质量的情况下使用。生产率(kg/hr)是表示为每小时粒料的生产量(重量)。
表8-1

表8-2

{注释}Ex实施例,C/Ex对比例实施例16-20,对比例19-23和参考实施例1 & 2将表9中给出的组分干混,并将共混物通过使用注塑机器(由Nissei Plastic Industrial Co.,Ltd.以商品名“FE 120”制造)在模塑温度220℃,注射时间12秒,回压20%,模具温度50℃,冷却时间20秒和不存在混合喷嘴的条件下模塑,这样制备出样品并根据以下步骤评估物理性能。结果示于表9。
在实施例和对比例中,在实施例11-15和对比例13和15-18中得到的热塑性树脂组合物分别用作母料,由净树脂稀释并注塑。作为净树脂,使用嵌段聚丙烯(由Idemitsu Petrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-6071 HP”制造,MI70g/10min)和乙烯-辛烯1共聚物橡胶(由DuPont Dow Elastomer Co.,Ltd.以商品名“EG8100”制造)。在参考实施例1中,将与实施例16,17相同只是不含有机过氧化物的共混组分完全共混,捏合和模塑。同样如参考实施例2,使用与实施例18相同的共混组分。在参考实施例1,2中,使用具有平均颗粒直径4.5μm和体积比重0.14的非压缩滑石(由Fuji Talc Industrial Co.,Ltd.以商品名“TP-A25”制造)作为填料。
从表9可以理解,在实施例16,17中得到的注塑制品具有与在参考实施例1中没有使用母料而制成的注塑制品相当的平衡物理性能。通过实施例18和参考实施例2的比较可以理解前述内容。在对比例19和21-23中的注塑制品在物理性能上与实施例相比不是太差,其中使用在对比例13和16-18中得到的热塑性树脂组合物作为母料。但从表8可以看出,生产率不能说是有利的,因为损失率高。在对比例20中得到的注塑制品具有特别差的弹性弯曲模量,其中使用在对比例15中制成的热塑性树脂组合物作为母料。
(1)熔体指数(MI)通过使用粒料,熔体指数根据JIS K 7210在230℃在负荷21.2N下测定。
(2)弹性弯曲模量弹性弯曲模量根据JIS K 7171在弯曲速度5mm/min和跨距100mm下测定。
(3)悬臂梁冲击强度悬臂梁冲击强度根据JIS K 7171测定。
表9-1

(注释}Ex实施例,C/Ex对比例,R/Ex参考实施例,MB母料表9-2

(注释}Ex实施例,C/Ex对比实施例,R/Ex参考实施例,MB母料制备实施例1-12(母料的制备)作为热塑性树脂,使用聚丙烯(由Idemitsu PetrochemicalCo.,Ltd.以商品名“J-3000 GP”制造),聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-784 HP”制造)或聚乙烯(由Idemitsu Petrochemical Co.,Ltd.以商品名“210 JZ”制造)。作为橡胶,使用乙烯-辛烯1共聚物橡胶(由Du Pont Dow ElastomerCo.,Ltd.以商品名“EG8842”制造)。作为填料,具有平均颗粒直径4.5μm的原样的非压缩滑石(体积比重0.14)或已用辊压实器(由Kurimoto Co.,Ltd.以商品名“MRCP”制造)压缩至体积比重0.70的粒状滑石(在表10中,称作“0.70滑石”,以下同样适用),具有平均颗粒直径0.86的可沉降的硫酸钡(由Barite Industrial Co.,Ltd.以商品名“Tinbari ST”制造)或具有平均颗粒直径1.43μm的重质碳酸钙(由Dohwa Calfine Industrial Co.,Ltd.以商品名“Christon SS”制造)。体积比重通过这样一种方法测定,其中将所讨论的滑石倒入560cm3计量杯中直至杯完全被其填充,轻轻地敲打该杯,然后测量相当于其体积的滑石的重量。在表10中,圆括号中的填料共混量表示使用非压缩填料。作为分散剂,使用硬脂酸镁(在表10中,称作“Mg-St”,以下同样适用);作为抗氧化剂,使用苯酚抗氧化剂(由Ciba-GeigySpeciality Chemicals Co.,Ltd.以商品名“Irganox”制造)(在表10中,称作“Irg-1010”,以下同样适用)。
上述组分通过使用整体上配有双螺杆捏合部分和单螺杆挤出部分的捏合挤出机(D=50mm,L/D=22,由C.T.E.Corporation以商品名“HTM”制造,以下有时称作“HTM”制造)而捏合,并挤出成粒料形式。利用HTM的捏合挤出在捏合温度220℃和螺杆转数300rpm下进行。
关于前述HTM型双螺杆连续捏合挤出机,螺杆的类型是非咬合的且旋转方向不同,具有双螺旋结构并在双螺杆捏合部分的端部配有上述的堰塞结构和调节树脂流速的孔调节功能元件。树脂的生产量用堰塞结构和孔调节功能元件调节,同时孔的开启度在实施例1中设定为100%。
除了前述,将共混组分进行胶凝工艺,其中组分使用Henschel混合器在180℃下胶凝,转移至冷却罐,并利用造粒机(制备实施例7-12)制成粒料。在表10中,对于“Producibility”,标记“○”是指可生产,而标记“×”是指不可生产;且“填料的填充量(%)”是指填料在粒料中的比例(%质量)。
表10-1

表10-2

实施例21使用在制备实施例1中得到的母料,和聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-3000 GP”和“J-2003 GP”制造)作为净树脂。上述母料和聚丙烯在表11所给出的共混比率下干混,其中母料称作“MB”且共混物通过使用注塑机器(由Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.以商品名“FE 120”制造)在模塑温度220℃,注射时间12秒,回压1.5MPa,模具温度50℃,冷却时间20秒和不存在混合喷嘴的条件下模塑,这样制备出样品并根据以下步骤评估物理性能。结果示于表11。
(1)熔体指数(MI)通过使用粒料,熔体指数根据JIS K 7210在230℃在负荷21.2N下测定。
(2)弹性弯曲模量弹性弯曲模量根据JIS K 7171在弯曲速度5mm/min和跨距100mm下测定。
(3)悬臂梁冲击强度悬臂梁冲击强度根据JIS K 7171测定。
对比例24(常规共混物)将表11中的共混组分共混使得加料材料及其组成比率与实施例21中的模塑样品相等,利用上述HTM型双螺杆连续捏合挤出机制成粒料。通过使用所得粒料,样品按照实施例21的相同方式制成,并根据前述步骤评估物理性能。结果示于表11。
对比例25将通过胶凝工艺使用非压缩滑石作为填料得加料材料及其组成比率与实施例2 1中的模塑样品相等而制备(制备实施例7)而制成的母料造粒。通过使用所得粒料,样品按照实施例21的相同方式制成,并根据前述步骤评估物理性能。结果示于表11。
从表11可以看出,实施例21中的组合物的物理性能与通过常规工艺得到的对比例24中的组合物相当,而对比例25中的组合物具有不好的分散性并因此物理性能不如它,因为母料通过胶凝工艺而制成。
表11

(注释}Ex实施例,C/Ex对比例实施例22重复实施例21中的步骤以制备样品并评估物理性能,只是使用在制备实施例1&2中得到的母料和聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-903 GP”制造)作为净树脂,在表12所给出的共混比率下干混。结果示于表12。
对比例26(常规共混物)将表12中的共混组分共混使得加料材料及其组成比率与实施例22中的模塑样品相等,利用上述HTM型双螺杆连续捏合挤出机制成粒料。通过使用所得粒料,样品按照实施例21的相同方式制成,并根据前述步骤评估物理性能。结果示于表12。
对比例27使用非压缩滑石作为填料;已通过胶凝工艺(制备实施例7)制备的母料;和通过使用Tinbari ST作为填料已由胶凝工艺(制备实施例8)制备的母料,使得加料材料及其组成比率与实施例22中的模塑样品相等。这样粒料样品按照实施例21的相同方式制成,并根据前述步骤评估物理性能。结果示于表12。
表12

(注释}Ex实施例,C/Ex对比例实施例23重复实施例21中的步骤以制备样品并评估物理性能,只是使用例如在制备实施例1&3中得到的母料和聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-2000 GP”制造)作为净树脂,在表13所给出的共混比率下干混。结果示于表13。
对比例28(常规共混物)将表13中的共混组分共混使得加料材料及其组成比率与实施例23中的模塑样品相等,利用上述HTM型双螺杆连续捏合挤出机制成粒料。通过使用所得粒料,样品按照实施例21的相同方式制成,并根据前述步骤评估物理性能。结果示于表13。
对比例29使用非压缩滑石作为填料;已通过胶凝工艺(制备实施例7)制备的母料;和通过使用Christon SS作为填料已由胶凝工艺(制备实施例9)制备的母料,使得加料材料及其组成比率与实施例23中的模塑样品相等。这样粒料样品按照实施例21的相同方式制成,并根据前述步骤评估物理性能。结果示于表13。
表13

(注释}Ex实施例,C/Ex对比例实施例24重复实施例21中的步骤以制备样品并评估物理性能,只是使用在制备实施例4&5中得到的母料和聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-466 HP”制造)作为净树脂,在表14所给出的共混比率下干混。结果示于表14。
对比例30(常规共混物)将表14中的共混组分共混使得加料材料及其组成比率与实施例24中的模塑样品相等,利用上述HTM型双螺杆连续捏合挤出机制成粒料。通过使用所得粒料,样品按照实施例21的相同方式制成,并根据前述步骤评估物理性能。结果示于表14。
从表14可以看出,实施例24中的组合物的物理性能与通过常规生产工艺得到的对比例30中的组合物相当。
表14

实施例25重复实施例21中的步骤以制备样品并评估物理性能,只是使用在制备实施例1&6中得到的母料和聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-6071 HP”和“J-3000 GP”制造)分别作为净树脂,在表15所给出的共混比率下干混。结果示于表15。对比例31(常规共混物)将表15中的共混组分共混使得加料材料及其组成比率与实施例25中的模塑样品相等,利用上述HTM型双螺杆连续捏合挤出机制成粒料。通过使用所得粒料,样品按照实施例21的相同方式制成,并根据前述步骤评估物理性能。结果示于表15。
从表15可以看出,实施例25中的组合物的物理性能与通过常规生产工艺得到的对比例31中的组合物相当。
表15

{注释}Ex实施例,C/Ex对比例制备实施例13-18(母料的制备)作为热塑性树脂,使用嵌段聚丙烯(由Idemitsu PetrochemicalCo.,Ltd.以商品名“J-762 H”制造),嵌段聚丙烯(由IdemitsuPetrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-6071 HP”制造),均聚丙烯(由Idemitsu Petrochemical Co.,Ltd.以商品名“J-3000 GP”制造)或高密度聚乙烯(由Idemitsu Petrochemical Co.,Ltd.以商品名“210JZ”制造)。作为橡胶,使用乙烯-辛烯1共聚物橡胶(由Du Pont DowElastomer Co.,Ltd.以商品名“EG-8100”制造)或乙烯丙烯共聚物橡胶(由JSR Corporation以商品名“EP07-P”制造)。作为填料,使用具有平均颗粒直径4.5μm的原样的非-压缩滑石(体积比重0.14)(由FujiTalc Industrial Co.,Ltd.以商品名“TP-A25”制造)或已用辊压实器(由Kurimoto Co.,Ltd.以商品名“MRCP”制造)压缩至体积比重1.0的粒状滑石(在表16中,称作“1.0滑石”,以下同样适用),体积比重通过这样一种方法测定,其中将所讨论的滑石倒入560cm3计量杯中直至杯完全被其填充,轻轻地敲打该杯,然后测量相当于其体积的滑石的重量。作为有机过氧化物,使用浸渍到60质量份碳酸钙(由Kayaku AKZOCorp.以商品名“P-14-40C”制造)中的40质量份1,3-二-(t-丁基过氧异丙基)苯。作为颜料,使用深灰色颜料(由Tokyo Ink MFG.Co.,Ltd.在商品名“NH-283L Color”制造)或黑色母料颜料(60%质量低密度聚乙烯/40%质量炭黑,由Cabot Co.,Ltd.以商品名“PE 2272”制造)。颜料的共混量调节至最终共混物的化学组成。作为分散剂,使用硬脂酸镁(在表16中,称作“Mg-St”,以下同样适用);和作为抗氧化剂,使用苯酚抗氧化剂(由Ciba-Geigy Speciality Chemicals Co.,Ltd.以商品名“Irganox”制造)(在表16中,称作“Irg-1010”,以下同样适用)。制备实施例13-15,16和17,和18涉及分别用于In Pane,缓冲器,和抗刮镶框的母料。
上述组分通过使用整体上配有双螺杆捏合部分和单个螺杆挤出部分的捏合挤出机(D=50mm,L/D=22,由C.T.E.Corporation以商品名“HTM”制造,以下有时称作“HTM”)捏合并挤出成粒料形式(制备实施例13,14,和16-18)。利用HTM的捏合挤出在捏合温度220℃和螺杆转数300rpm下进行。
关于前述HTM型双螺杆连续捏合挤出机,螺杆的类型是非咬合的且旋转方向不同,具有双螺旋结构并在双螺杆捏合部分的端部配有上述的堰塞结构和调节树脂流速的孔调节功能元件。树脂的生产量用堰塞结构和孔调节功能元件调节,同时孔的开启度设定为100%。
除了前述,将共混组分进行胶凝工艺,其中组分使用Henschel混合器在180℃下胶凝,转移至冷却罐,并利用造粒机制成粒料(制备实施例15)。
表16

实施例26-28和对比例32-34(用于In Pane的模塑制品)将表17中给出的组分干混并供给注塑机器(由Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.以商品名“FE 120”制造),在模塑温度220℃,注射时间12秒,回压20%(10%,在完全共混的情况下),注射速度50%,注射压力是最低填充压力+10%,模具温度50℃和冷却时间20秒的条件下模塑这些组分以制备样品。另外,使用固定传输加料器(由SatohIndustrial Co.,Ltd.以商品名“Simple Color(SC-1N-4P)”制造机架型}。因此,根据以下步骤评估所得样品的物理性能。结果示于表17,其中用于干混模塑的深灰色MB(母料)颜料(NH-283L color)是Tokyo Ink Co.,Ltd.的产品且其中考虑在干混时产生分散性。
在对比例33 & 34中,其中共混与实施例26时相同,注塑通过使用完全共混组分而不使用母料而进行。
(1)熔体指数(MI)用于测量表面硬度的测试片(平整片材75mm×75mm×3mm)通过机制而生产,并根据ASTM D1238测定熔体指数。
(2)弹性弯曲模量弹性弯曲模量根据JIS K 7171在弯曲速度5mm/min和跨距100mm下测定。
(3)悬臂梁冲击强度悬臂梁冲击强度根据JIS K 7171测定。
(4)彩色阴影的存在视觉检查测试片(75mm×75mm×3mm)的彩色阴影。
表17-1

(注释}制备/实施例制备实施例表17-2

(注释)对比实施例对比例实施例29-31和对比例35 & 36(用于缓冲器的模塑制品(ASTM体系))将表18中给出的组分干混并供给注塑机器(由Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.以商品名“FE 120”制造),在模塑温度220℃,注射时间12秒,回压20%(10%,在完全共混的情况下),注射速度50%,注射压力是最低填充压力+10%,模具温度50℃和冷却时间20秒的条件下模塑这些组分以制备样品。另外,使用固定传输加料器(由SatohIndustrial Co.,Ltd.以商品名“简单的Color(SC-1N-4P)”制造机架型}。因此,根据以下步骤评估所得样品的物理性能。结果示于表18,其中用于于混模塑的黑色MB(母料)颜料是Cabot Co.,Ltd.的产品且其中考虑在干混时产生分散性。悬臂梁冲击强度在-30℃下测定。
在对比例35 & 36中,其中共混与实施例29时相同,注塑通过使用完全共混组分而不使用母料而进行。
表18

(注释}对比实施例对比例实施例32-33和对比例37 & 38(用于抗刮镶框的模塑制品(ASTM体系))将表19中给出的组分干混并供给注塑机器(由Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.以商品名“FE 120”制造),在模塑温度220℃,注射时间12秒,回压20%(10%,在完全共混的情况下),注射速度50%,注射压力是最低填充压力+10%,模具温度50℃和冷却时间20秒的条件下模塑这些组分以制备样品。另外,使用固定传输加料器(由SatohIndustrial Co.,Ltd.以商品名“Simple Color(SC-1N-4P)”制造机架型}。因此,根据以下步骤评估所得样品的物理性能。具体地,DuPont冲击强度在-30℃下通过使用切成75mm×75mm×3mm的测试片在负荷2kgf(约19.6N),冲击核1/2英寸(12.7mm)直径,抓盘2英寸(50.8mm)内径的条件下测定。结果示于表19,其中用于干混模塑的深灰色MB(母料)颜料(NH-283 L color)与用于实施例26的相同。
在对比例37 & 38中,其中共混与实施例32时相同,注塑通过使用完全共混组分而不使用母料而进行。
表19

(注释}对比/实施例对比例工业实用性根据发明I & II,可以高生产率生产具有优异的综合物理性能并包含高浓度填料,因此非常适用作母料的热塑性树脂组合物。
根据发明III,可生产出一种物理性能相当于通过常规捏合步骤但不使用母料而制成的组合物的热塑性树脂组合物。
根据发明IV,可以低成本生产一种甚至能够适合要求复杂共混的模塑制品的模塑制品用材料。因此,通过模塑以上用于模塑制品的材料而制成的模塑制品具有有利的外观,因此非常适用作汽车的内和外元件。
权利要求
1.一种用于生产热塑性树脂组合物或橡胶组合物的方法,包括,通过使用捏合挤出机熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和填料,其中压缩填料用作填料且捏合挤出机由在双螺杆部分中配有分别具有L/D(长径比)至少12的螺杆,并在双螺杆部分的端部配有堰塞结构的双螺杆捏合部分,和单螺杆挤塑部分组成。
2.根据权利要求1的方法,其中双螺杆捏合部分的螺杆是非咬合型且旋转方向不同。
3.根据权利要求1的方法,其中双螺杆捏合部分中的螺杆包含双螺旋结构。
4.根据权利要求1的方法,其中双螺杆捏合部分在其一端配有调节共混组分流速的功能元件。
5.根据权利要求1的方法,其中双螺杆捏合部分和单螺杆挤塑部分相互成为整体。
6.根据权利要求1的方法,其中填料在压缩之前的平均颗粒直径为最多15μm。
7.根据权利要求1的方法,其中填料通过加压处理或减压处理而压缩。
8.根据权利要求1的方法,其中压缩填料是粒状形式。
9.根据权利要求1的方法,其中填料是滑石。
10.根据权利要求1的方法,其中热塑性树脂是聚烯烃基树脂。
11.一种分别通过权利要求1所述的方法制成的热塑性树脂组合物或橡胶组合物。
12.一种用于生产热塑性树脂组合物的方法,包括,在0.008-0.2质量份有机过氧化物的存在下通过使用单螺杆捏合挤出机,双螺杆捏合挤出机或由双螺杆捏合部分和单螺杆挤塑部分组成的捏合挤出机,捏合挤出总共100质量份的50-10质量份热塑性树脂和50-90质量份具有体积比重至少0.4的压缩填料。
13.根据权利要求12的方法,其中捏合挤塑通过向捏合挤出机供给热塑性树脂和有机过氧化物,捏合并随后向捏合挤出机供给填料而进行。
14.根据权利要求12的方法,其中捏合挤出机由在双螺杆部分中配有分别具有L/D(长度与直径的比率)至少12的螺杆,并在双螺杆部分的端部配有堰塞结构的双螺杆捏合部分,和单螺杆挤塑部分组成。
15.根据权利要求12的方法,其中有机过氧化物浸渍到碳酸钙中。
16.根据权利要求12的方法,其中压缩填料在压缩之前的平均颗粒直径是最多15μm。
17.根据权利要求12的方法,其中填料是滑石。
18.根据权利要求12的方法,其中热塑性树脂是聚烯烃基树脂。
19.根据权利要求18的方法,其中热塑性树脂是均聚丙烯,嵌段聚丙烯或无规聚丙烯。
20.一种通过权利要求12所述的方法制成的热塑性树脂组合物。
21.一种用于生产热塑性树脂组合物的方法,包括,干混通过熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和压缩填料而形成的母料;和至少两种净树脂。
22.根据权利要求21的方法,其中母料包含至少20%质量的填料。
23.一种用于生产热塑性树脂组合物的方法,包括干混至少两种分别通过熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和填料而形成的母料;和至少两种净树脂,其中压缩填料在前述至少两种母料的至少一种中用作填料。
24.根据权利要求23的方法,其中母料包含至少20%质量的填料。
25.根据权利要求21的方法,其中母料通过使用捏合挤出机熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和填料而制成,所述捏合挤出机由在双螺杆部分中配有分别具有L/D(长度与直径的比率)至少12的螺杆,并在双螺杆部分的端部配有堰塞结构的双螺杆捏合部分,和单螺杆挤塑部分组成。
26.根据权利要求21的方法,其中填料在压缩之前的平均颗粒直径为最多15μm。
27.根据权利要求21的方法,其中填料通过加压处理或减压处理而压缩。
28.根据权利要求21的方法,其中压缩填料是在粒状形式。
29.根据权利要求21的方法,其中填料是滑石。
30.根据权利要求21的方法,其中热塑性树脂是聚烯烃基树脂。
31.一种通过权利要求21所述的方法制成的热塑性树脂组合物。
32.一种生产用于模塑制品的材料的方法,其中共混包含至少两种选自热塑性树脂和橡胶的物质和压缩填料的母料(A);和至少一种选自热塑性树脂和橡胶的物质(B),其中{A(组分(A)的质量A}/[A+B{组分(B)的质量}]是0.1-0.6。
33.根据权利要求32的方法,其中母料通过使用捏合挤出机熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和填料而制成,所述捏合挤出机由在双螺杆部分中配有分别具有L/D(长径比)至少12的螺杆,并在双螺杆部分的端部配有堰塞结构的双螺杆捏合部分,和单螺杆挤塑部分组成。
34.根据权利要求32的方法,其中组分(A)或(B)中的热塑性树脂选自聚乙烯和聚丙烯。
35.根据权利要求32的方法,其中压缩填料在母料中的含量是20-90%质量。
36.根据权利要求32的方法,其中压缩填料包含至少滑石。
37.一种通过权利要求32所述的方法模塑用于模塑制品的材料而制成的模塑制品。
38.根据权利要求37的模塑制品,其中模塑通过注塑,挤塑或吹塑而进行。
全文摘要
一种用于生产包含至少热塑性树脂和/或橡胶和填料的组合物的方法,包括,通过使用捏合挤出机熔体捏合至少热塑性树脂和/或橡胶和压缩填料,所述捏合挤出机由在双螺杆部分中配有分别具有L/D(长度与直径的比率)至少12的螺杆,并在双螺杆部分的端部配有堰塞结构的双螺杆捏合部分,和单螺杆挤塑部分组成。通过以上方法,可以高生产率生产出在物理性能上平衡良好的含填料的组合物。
文档编号B29C47/38GK1452540SQ01815300
公开日2003年10月29日 申请日期2001年9月6日 优先权日2000年9月7日
发明者友松壟藏, 平井隆宥 申请人:卡尔部工业股份有限公司
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1