用于热塑性基材的uv固化保护层的制作方法

专利名称：用于热塑性基材的uv固化保护层的制作方法
专利说明用于热塑性基材的UV固化保护层 本发明涉及一种多层产品，第一层为含有SiO2纳米颗粒的UV固化保护层，并且第二层含有热塑性基材。另外，本发明涉及可UV固化的第一层的组合物，制备该多层产品的方法和含有上述的多层产品的产品例如上光(Verscheibung)的产品。
C.Roscher在Pitture e Vernici-European Coatings 2004，20，7-10中公开了作为涂料体系的含有二氧化硅纳米颗粒的可UV固化的有机涂料体系，该涂料体系与相应的不含填料的涂料体系相比具有明显提高的耐刮擦性和耐磨性。
由聚碳酸酯制成的成型体长久以来是已知的。然而，聚碳酸酯具有其自身本身不能UV稳定的缺点。双酚A聚碳酸酯的光敏感性曲线在320nm-330nm具有最高的光敏感性。在300nm以下没有日光辐射到达地球，并且在350nm以上该聚碳酸酯不那么敏感而使得不再发生泛黄。
对于UV敏感的塑料基材例如聚碳酸酯的耐用涂料，也即适合于长时间外部应用的多层产品而言，在第一层中另外需要有效的UV保护。
已知用于涂料中的典型的UV稳定剂是UV吸收剂例如2-羟基二苯甲酮、2-(2-羟基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪、2-氰基丙烯酸酯和草酰基苯胺，和HALS(受阻胺光稳定剂)类型的自由基清除剂。这些另外的涂料组分在存在UV固化的粘合剂的情况下通过如下方式影响由UV光引发的自由基交联反应所述涂料组分与光引发剂竞争UV光或者捕获所形成的引发剂自由基或次级自由基。
在下面，将现有技术与多层产品合并，该多层产品的第一层由通过UV固化形成并且含有UV吸收剂的填充了有机纳米颗粒的基材组成。
在EP-A 0424645中公开了一种基于丙烯酸酯和胶体二氧化硅的可UV辐射固化的涂料，其中提及了UV吸收剂，确切的说是二苯甲酮类、氰基丙烯酸酯类和苯并三唑类以及HALS类型的自由基清除剂作为可能的添加剂。当使用UV光用于辐射固化时，有取决于UV吸收剂数量而阻碍固化的问题。就用于固化的光引发剂而言，根据EP-A 0424645没有限制；明确提及的是2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(得自Ciba SpecialityChemicals的

1173)和2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(得自Ciba Speciality Chemicals的

651)。
在EP-A 0576247中公开了一种基于胶体氧化硅、甲硅烷基丙烯酸酯、丙烯酸酯、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(得自BASF AG的Lucirin TPO)作为光引发剂和UV吸收剂的可借助于UV辐射固化的涂料。可以任选地使用HALS类型的位阻胺、氟丙烯酸酯和烷基丙烯酸酯作为添加剂。作为UV吸收剂以

UV-416、

UV-531、

UV-5411、

328和

400确切地提到了三种苯甲酮类和两种苯并三唑类。
在US 5,468,789中公开了一种基于胶体氧化硅、烷氧基甲硅烷基丙烯酸酯、丙烯酸酯单体和特殊的凝胶形成抑制剂的可借助于UV辐射固化的涂料，其中可以含有任选的UV吸收剂例如间苯二酚单苯甲酸酯和2-甲基间苯二酚二苯甲酸酯。
为了实现第二层的足够的保护功能，第一层必须应该尽可能完全过滤掉或吸收主要对第二层有害的UV光。因此在聚碳酸酯作为第二层的情形中，波长为300-340nm的UV光应该尽可能完全地从第一层中被过滤掉或吸收掉。对此需要在第一层中具有尽可能高的吸收系数的相应数量的UV吸收剂以及足够大的第一层的层厚度。在通过UV光引发第一层的固化的情况下，UV吸收剂的该高的UV过滤作用与光引发剂竞争用于形成自由基所需的光。额外使用自由基清除剂例如HALS作为光稳定剂是另外的难点，因为它们可能捕获用于自由基引发交联所需的和通过UV辐射由引发剂形成的自由基。
本发明基于这样的目的提供具有UV敏感的基材例如聚碳酸酯作为第二层以及UV固化的耐刮擦和耐磨的保护层作为第一层的多层产品，其特点在于有效的UV保护和高耐磨性。
令人惊奇的，通过含有至少一种选自酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的特殊光引发剂、在涂覆和固化之后形成多层产品的第一层的涂料制剂实现了该目的。这些特殊的光引发剂任选地还与其他光引发剂组合产生了对于高耐磨性和耐刮擦性所需的有效UV引发的交联，这些耐磨性和耐刮擦性不会由于UV稳定剂例如三嗪衍生物和任选的HALS类型的自由基清除剂的存在而削弱。具有实现的UV保护的根据本发明的多层产品的耐磨性处于可与具有基于硅氧烷的保护涂料体系的相应多层产品相比较的水平。
因此，本发明的主题是一种包含第一层(S1)和第二层(S2)的多层产品，该第一层是可由以下物质获得的涂料 A)一种或多种选自组分A.1和A.2的至少之一的脂族聚合物前体，其中 A.1)是含有尿烷键或酯键的每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和 A.2)是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应反应性稀释剂的混合物， B)一种或多种细碎的无机化合物， C)至少一种选自三嗪衍生物和联苯基三嗪衍生物的有机UV吸收剂，优选至少一种联苯基三嗪衍生物UV吸收剂， D)任选的一种或多种HALS类的自由基清除剂， E)任选的一种或多种流动控制剂， F)任选的一种或多种溶剂，和 G)至少一种选自酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的光引发剂，其特点优选在于在>300nm，特别优选λ>350nm的近UV范围的高的光化学活性和吸收带， 并且第二层是热塑性聚合物。
在一个优选实施方案中，第一层(S1)的组分以如下数量比例使用 基于组分A和B的混合物，使用20-95重量％，优选50-80重量％的组分A、5-80重量％，优选20-50重量％的组分B和0.1-10重量％，优选0.5-8重量％，特别优选1-5重量％的组分G。
测量溶剂(组分F)的数量以使得对于组分A、B和F的混合物得到试验测定的20-50重量％，优选30-40重量％的固含量。
基于组分A、B和F的混合物的固含量，使用0.1-20，优选0.5-10，特别优选0.8-5重量％的组分C、0-10，优选0.1-5，特别优选0.2-2重量％的组分D和0-5，优选0.1-1重量％的组分E。
用于构造第一层(S1)的组分 组分A 根据组分A的脂族聚合物前体选自组分A.1和A.2的至少一种，其中 A.1)是含有尿烷键或酯键的每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和 A.2)是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应反应性稀释剂的混合物。
根据组分A的每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的合适的聚合物前体优选为下式的那些 (R12C＝CR2CO2)nR3 (I) 其中 n≥2 R1和R2彼此独立地为H或C1-C30烷基，优选H、甲基或乙基，和 R3在根据组分A.1的聚合物前体的情形中是由通过尿烷键或酯键连接的脂族碳单元组成的n价有机基团，或 R3在根据组分A.2的聚合物前体的情形中是优选具有1-30个碳原子的n价有机基团。
属于脂族尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯类的根据组分A.1的合适低聚物的制备，和其作为涂料粘合剂的用途是已知的并且描述于Chemistry&Technology of UV & EB Formulation for Coatings，Inks & Paints，第2卷，1991，SITA Technology，London(P.K.TOldring(编辑)，73-123页(尿烷丙烯酸酯)或123-135页(聚酯丙烯酸酯)中。这里，在本发明的范围内的可商购获得并且合适的是例如脂族尿烷丙烯酸酯如

4858、

284、

265、

264(生产商CytecSurface Specialities)，得自Cray Valley的

925、得自VianovaResin的

6160、得自Bayer MaterialScience AG的

2258、得自Cognis的

6891或者甚至溶解于反应性稀释剂中的脂族尿烷丙烯酸酯例如得自BASF AG的

8987(于二丙烯酸己二醇酯中70％浓度)、得自Bayer MaterialScience AG的

2308(于二丙烯酸己二醇酯中80％浓度)、得自Cray Valley的

945B85(于二丙烯酸己二醇酯中85％浓度)和

963B80(于二丙烯酸己二醇酯中80％浓度)，或者甚至聚酯丙烯酸酯例如得自CytecSurface Specialities的

810或830。
根据组分A.2的合适反应性稀释剂的制备和应用是已知的并且描述于Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings，Inks &Paints，第2卷，1991，SITA Technology，London(P.K.TOldring(编辑)，237-306页(反应性稀释剂)中。这里，在本发明范围内合适的是例如甲二醇二丙烯酸酯、1，2-乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，2-丙二醇二丙烯酸酯、三丙烯酸甘油酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，2，4-丁三醇三丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸新戊二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯和相应的甲基丙烯酸酯衍生物。优选使用1，6-己二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯和它们的甲基丙烯酸酯衍生物。特别优选使用1，6-己二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯和它们的甲基丙烯酸酯衍生物，特别是与组分A.1的混合物。
组分B 组分B包含细碎的无机化合物，这些优选由周期表的1-5主族或1-8副族，优选2-5主族或4-8副族，特别优选3-5主族或4-8副族的一种或多种金属的至少一种极性化合物，或者这些金属与选自氧、氢、硫、磷、硼、碳、氮或硅的至少一种元素的化合物组成。优选的化合物例如为氧化物、氢氧化物、含水氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、硫化物、碳酸盐、碳化物、硝酸盐、亚硝酸盐、氮化物、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、氢化物、亚磷酸盐或膦酸盐。
细碎的无机化合物优选由氧化物、磷酸盐、氢氧化物构成，更优选由TiO2、SiO2、SnO2、ZnO、ZnS、ZrO2、Al2O3、AlO(OH)、勃姆石、磷酸铝、此外还有TiN、WC、Fe2O3、铁氧化物、NaSO4、钒氧化物、硼酸锌、硅酸盐例如硅酸铝、硅酸镁，一维、二维或三维硅酸盐构成。也可以使用混合物和掺杂的化合物。
特别优选含水合物的氧化铝(例如勃姆石)和二氧化硅。特别优选二氧化硅。
在本发明的范围内的细碎的无机化合物具有1-200nm，优选5-50nm，特别优选7-40nm的中值颗粒尺寸(d50值)。特别地，细碎的无机化合物具有小于或等于2，特别优选0.2-1.0的((d90-d10)/d50)分布值的窄颗粒尺寸分布。颗粒尺寸的测量通过分析性超离心分离进行，d90是颗粒尺寸的整体质量分布的90％值，d10是10％的值，并且d50是中值。用于颗粒尺寸测量的分析的超离心分离的使用描述于H.G.Müller Progr.Colloid Polym.Sci.2004，127，9-13页中。
在一个优选实施方案中，这些细碎的无机化合物的表面借助于烷氧基硅烷化合物改性。对此优选使用下式的烷氧基硅烷化合物 RmSi(OR′)4-m(II) M＝1、2或3，并且 R和R’＝一价有机基团，优选具有1-30个碳原子的烷基链。细碎的无机化合物的表面改性特别优选用根据下式的丙烯酸酯官能化的三烷氧基硅烷化合物进行 (R12C＝CR2CO2)-R4-Si(OR5)3(III) 其中 R1和R2彼此独立地为H或C1-C30烷基，优选H、甲基或乙基， R4是二价有机基团，优选具有1-30个碳原子的烷基链，和 R5是一价有机基团，优选具有1-30个碳原子的烷基链，并且特别优选甲基和乙基。
以下的丙烯酸酯官能化的三烷氧基硅烷化合物特别优选用于细碎的无机化合物的表面改性(3-甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷。
在一个优选的实施方案中，细碎的无机化合物作为于选自A)和F)的至少一种组分中的分散体使用。优选可以无附聚物地分散在涂料制剂中的细碎的无机化合物。
组分C 在根据本发明的范围内的UV吸收剂是三嗪衍生物，优选联苯基三嗪衍生物。优选使用根据下式(IV)的UV吸收剂
其中 X＝OR6、OCH2CH2OR6、OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)COOR8，优选OCH(R7)COOR8， R6＝支化或未支化的C1-C13烷基、C2-C20链烯基、C6-C12芳基或-CO-C1-C18烷基， R7＝H或者支化或未支化的C1-C8烷基，优选CH3，和 R8＝C1-C12烷基；C2-C12链烯基或C5-C6环烷基，优选C8H17。
特别优选使用根据式(IV)的X＝OCH(R7)COOR8、R7＝CH3和R8＝C8H17的UV吸收剂(得自Ciba Speciality Chemicals的UV吸收剂CGL479)作为组分C。
通式(IV)的联苯基取代的三嗪原则上从WO-A 96/28431；DE-A19739797；WO-A 00/66675；US 6,225,384；US 6,255,483；EP-A 1308084和DE-A 10135795中获知。
在一个优选实施方案中，UV吸收剂具有在第二层的最大敏感性范围内的高的UV吸收，特别优选地UV吸收剂具有300-340nm的UV吸收最大值。
组分D 在本发明范围内的组分D是所谓的HALS(受阻胺光稳定剂)体系。由此实现进一步的稳定化。HALS体系是根据式(V)的胺
其中 Y＝H；R6或OR6 R6＝支化或未支化的C1-C13烷基、C2-C20链烯基、C6-C12芳基或-CO-C1-C18烷基，和R9＝Z-R10-Z-R11、

或
其中 Z＝二价官能团例如C(O)O、NH或NHCO R10＝二价有机基团例如(CH2)1，1＝0-12，C＝CH-Ph-OCH3、

或

和 R11＝H或C1-C20烷基。
这得到下式

其中Y、Z、R10和R11具有上面提及的含义。
优选使用根据下式的HALS体系
其中Y和1具有上面提及的含义，和
其中Y和R11具有上面提及的含义。
特别优选根据式(Vf)和(Vg)的HALS体系
Y＝OC8H17(双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯；得自Ciba Speciality Chemicals的

123)，和
Y＝CH3((3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯；得自Ciba Speciality Chemicals的

144)。
组分E 在本发明的范围内的组分E优选是有助于涂料制剂在第二层表面上良好润湿以及当涂料制剂固化时形成的第一层的视觉有吸引力的表面的所有流动控制剂。Janos Hajas“Levelling Additives”于Additives inCoatings，Johan Beileman(编辑)，Wiley-VCH Verlag GmbH，Weinheim2000，164-179页中给出了常用的流动控制剂的综述。例如并且优选地，使用得自BYK Chemie的流动控制剂
组分F 在本发明范围内的组分F是必须一定程度地与第二层相容并且必须一定程度地使得能够进行涂料制剂的分散、施加和晾干的溶剂或溶剂混合物，以使得涂料制剂UV固化成实际的第一层之后获得具有高透明度和低雾度的多层产品。这些可以例如并且优选为链烷烃、醇、酯、酮或者上述物质的混合物。可以特别优选使用醇(除了甲醇)、乙酸乙酯和丁酮。非常特别优选的是选自二丙酮醇(CH3)2C(OH)CH2C(＝O)CH3、乙酸乙酯、甲氧基丙醇和丁酮的至少之一的溶剂或溶剂混合物。
组分G 组分G是至少一种选自根据式VI(酰基氧化膦)或VII(α-氨基烷基苯基酮)的酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的光引发剂
其中 R12＝C1-C30烷基、在各种情况下任选地被C1-C4烷基和/或氯、溴取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳氧基或C7-C12芳烷基，优选苯基，CH2CH(CH3)CH2C(CH3)3或者
R13＝C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、在各种情况下任选地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4酰基和/或氯、溴取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳氧基、C7-C21芳酰基或者C7-C12芳烷基，优选OCH2CH3、苯基、

或
R14＝C1-C4烷基、C1-C4烷氧基，优选CH3或OCH3， n＝0-5，优选0、2或3， R15、R16、R17和R18在各种情况下彼此独立地为C1-C30烷基、在各种情况下任选地被C1-C4烷基和/或氯、溴取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基或C7-C12芳烷基，优选R15是CH2Ph或CH3，R16＝CH2CH3或CH3，R17＝CH3和R18＝CH3， 并且其中基团R17和R18也可以连接成环以使得式(VII)中所示的氮N为杂环体系的一部分，优选吗啉

的一部分， R19＝C1-C30烷氧基、C1-C30烷基硫基、C1-C30二烷基氨基、在各种情况下任选地被C1-C4烷基和/或氯、溴取代的C5-C6环烷基，其中该环的C原子也可以被杂原子例如N、O或S取代，优选甲基硫基或
以下被优选用作根据组分G的光引发剂双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(得自Ciba Speciality Chemicals的

819)、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(得自BASF AG的

TPOSolid)、双(2，6-二甲基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、苯甲酰基膦酸双(2，6-二甲基苯基)酯(得自BASF AG的

8728)、2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦(得自BASF AG的

TPO-L)、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮(得自CibaSpeciality Chemicals的

369)和2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮(参见式VIIa；得自Ciba Speciality Chemicals的

907)
特别优选使用双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(得自CibaSpeciality Chemicals的

819)、2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦(得自BASF AG的

TPO-L)和2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮(得自Ciba Speciality Chemicals的

907)。
根据本发明的光引发剂具有在近UV范围内的高的光化学活性和吸收带。
同样合适的是根据式(VI)和(VII)的这些光引发剂彼此的混合物以及根据式(VI)和(VII)的光引发剂与其他公知的光引发剂例如α-羟基烷基苯基酮或苯基苯乙酮的混合物。优选使用双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦和(1-羟基环己基)苯基甲酮优选以2575比例的混合物(得自Ciba Speciality Chemicals的

1800)，或者双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮优选以25:75比例的混合物(得自Ciba Speciality Chemicals的

1700)。
第二层(S2)的结构 在本发明范围内，第二层的热塑性聚合物是聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯(例如聚对苯二甲酸亚烷酯)、聚苯醚、接枝共聚物(例如ABS)和它们的混合物。
第二层优选为聚碳酸酯，特别是均聚碳酸酯、共聚碳酸酯和/或热塑性聚酯碳酸酯。
通过在二氯甲烷中或者在相等重量数量的苯酚/邻-二氯苯的混合物中测量相对溶液粘度，通过光散射校正，它们优选具有18,000-40,000，优选22,000-36,000，并且特别为24,000-33,000的平均分子量Mw。
例如“Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，PolymerReviews，第9卷，Interscience Publishers，New York，London，Sydney1964”和“D.C.PREVORSEK，B.T.DEBONA和Y.KESTEN，CorporateResearch Center，Allied Chemical Corporation，Moristown，New Jersey07960、“Synthesis of Poly(ester)carbonate Copolymers”在Journal ofPolymer Science，Polymer Chemistry Edition，第19卷，75-90(1980)”和“D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，N.Nouvertne，BAYER AG，‘Polycarbonates’于Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第11卷，第2版，1988，第648-718页”，并且最后“Dres.U.Grigo，K.Kircher和P.R.Müller‘Polycarbonate’于Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，第3/1册，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl HanserVerlag慕尼黑，Wien 1992，第117-299页”将提及聚碳酸酯的制备。
聚碳酸酯的制备优选根据相界面方法或者熔体酯交换方法进行并且在下面例如基于相界面方法来描述。
优选用作起始化合物的化合物是通式(VIII)的双酚 HO-R-OH (VIII) 其中R是含有一个或多个芳族基团的具有6-30个碳原子的二价有机基团。
这类化合物的例子是属于二羟基联苯、双(羟基苯基)链烷烃、茚满双酚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)酮和α，α’-双(羟基苯基)二异丙苯类的双酚类。
属于上述化合物类的特别优选的双酚是双酚A、四烷基双酚A、4，4-(间亚苯基二异丙基)二酚(双酚M)、4，4-(对亚苯基二异丙基)二酚、1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷(BP-TMC)和任选的它们的混合物。
优选地，使将根据本发明使用的双酚化合物与碳酸化合物，特别是光气，或者在熔体酯交换方法中与碳酸二苯酯或碳酸二甲酯反应。
聚酯碳酸酯优选通过已经提及的双酚、至少一种芳族二羧酸和任选的碳酸等价物反应而获得。合适的芳族二羧酸例如为邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、3，3’-或4，4’-二苯基二羧酸和二苯甲酮二羧酸。聚碳酸酯中的部分-至多80mol％，优选20-50mol％的碳酸酯基团可由芳族二羧酸酯基团代替。
用于相界面方法中的惰性有机溶剂例如为二氯甲烷、各种二氯乙烷和氯丙烷化合物、四氯甲烷、三氯甲烷、氯苯和氯甲苯，优选使用氯苯或二氯甲烷或者二氯甲烷和氯苯的混合物。
相界面反应可以通过催化剂例如叔胺，特别是N-烷基哌啶或鎓盐促进。优选使用三丁胺、三乙胺和N-乙基哌啶。在熔体酯交换方法的情形中，优选使用在DE-A4238123中提及的催化剂。
通过使用少量支化剂，可以有意地并且受控制地将聚碳酸酯支化。一些合适的支化剂是间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)-2-庚烯；4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烷；1，3，5-三(4-羟基苯基)苯；1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷；三(4-羟基苯基)苯基甲烷；2，2-双[4，4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷；2，4-双(4-羟基苯基异丙基)苯酚；2，6-双(2-羟基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚；2-(4-羟基苯基)-2-(2，4-二羟基苯基)丙烷；六-(4-(4-羟基苯基异丙基)苯基)邻-对苯二甲酸酯；四(4-羟基苯基)甲烷；四-(4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基)甲烷；α，α’，α”-三(4-羟基苯基)-1，3，5-三异丙苯；2，4-二羟基苯甲酸；苯均三酸；氰尿酰氯；3，3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚；1，4-双(4’，4”-二羟基三苯基)甲基)苯，并且特别是1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷和双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
基于使用的双酚，任选的一并使用的0.05-2mol％的支化剂或支化剂混合物可与双酚一起使用或者甚至在合成的稍后阶段加入。
优选地，酚例如苯酚、烷基酚例如甲酚和4-叔丁酚、氯苯酚、溴苯酚、异丙苯基苯酚或它们的混合物可以1-20mol％，优选2-10mol％每mol双酚的量用作链终止剂。优选苯酚、4-叔丁酚或异丙苯基苯酚。
链终止剂和支化剂可以分开地或者也与双酚一起加入合成中。
根据熔体酯交换方法的聚碳酸酯的制备描述于例如DE-A 4238123中。
根据本发明优选用于根据本发明的多层产品的第二层的聚碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的均聚碳酸酯和基于两种单体-双酚A和1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯。
特别优选基于双酚A的均聚碳酸酯。
聚碳酸酯可以包含稳定剂。合适的稳定剂例如为膦、亚磷酸酯或含Si稳定剂和描述于EP-A 0500496中的其它化合物。可以提及例如亚磷酸三苯酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-亚联苯基二亚膦酸酯和亚磷酸三芳酯。特别优选三苯基膦和三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
此外，根据本发明的多层产品的含聚碳酸酯的第二层可以包含0.01-0.5重量％的一元至六元醇，特别是甘油、季戊四醇或格尔伯特醇的酯或偏酯。
一元醇例如为硬脂醇、棕榈醇和格尔伯特醇。
二甲醇例如为乙二醇。
三元醇例如为甘油。
四元醇例如为季戊四醇和中赤藓糖醇。
五元醇例如为阿拉伯糖醇、核糖醇和木糖醇。
六元醇例如为甘露醇、葡糖醇(山梨醇)和半乳糖醇。
酯优选为饱和脂族C10-C36单羧酸和任选的羟基单羧酸，优选饱和脂族C14-C32单羧酸和任选的羟基单羧酸的单酯、二酯、三酯、四酯、五酯和六酯或它们的混合物，特别是无规混合物。
可商购获得的特别是季戊四醇和甘油的脂肪酸酯可以含有由于制备引起的<60％不同的偏酯。
具有10-36个C原子的饱和脂族单羧酸例如为癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、花生酸、山萮酸、木蜡酸、二十六烷酸和褐煤酸。
优选的具有14-22个C原子的饱和脂族单羧酸例如为肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、花生酸和山萮酸。
特别优选的是饱和脂族单羧酸例如棕榈酸、硬脂酸和羟基硬脂酸。
饱和脂族C10-C36羧酸和脂肪酸酯本身在文献中已知或者可通过文献中已知的方法制备。季戊四醇脂肪酸酯的例子是上面提及的特别优选的单羧酸的那些。特别优选季戊四醇和甘油与硬脂酸和棕榈酸的酯。还特别优选格尔伯特醇和甘油与硬脂酸和棕榈酸以及任选的羟基硬脂酸的酯。
根据本发明的多层产品可以包含其他层，特别是含有根据式(IV)的UV稳定剂的另外的UV保护层(S3)。在该情形下层的顺序为(S1)-(S2)-(S3)并且层(S1)和(S2)可以具有相同或不同的组成。
根据本发明的多层产品可以包含有机染料、无机有色颜料、荧光染料并且特别优选荧光增白剂。
本发明的主题还在于一种适合于制备多层产品的至少一层的可由以下物质获得的涂料 A)一种或多种选自组分A.1和A.2的至少一种的脂族聚合物前体，其中 A.1)是含有尿烷键或酯键的每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和 A.2)是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应反应性稀释剂的混合物， B)一种或多种细碎的无机化合物，其优选无附聚物地分散地存在于该涂料制剂中， C)至少一种选自三嗪衍生物和联苯基三嗪衍生物的有机UV吸收剂，优选至少一种联苯基三嗪衍生物UV吸收剂， D)任选的一种或多种HALS类自由基清除剂， E)任选的一种或多种流动控制剂， F)任选的一种或多种溶剂，和 G)至少一种选自酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的特殊光引发剂，其特点优选在于在>300nm，特别优选λ>350nm的近UV范围内高的光化学活性和吸收带。
本发明的主题还在于一种用于制备多层产品的方法，其中 (i)在第一步骤中将第一层S1以涂料制剂的形式施加在第二层S2上，其中第二层优选是借助于注塑或挤出由根据S2的热塑性聚合物制成的任何形状的塑料模制件，和 (ii)在第二步骤中将第一层的涂料制剂固化。
优选地，在第一步骤(i)中通过流涂、浸涂、喷涂、辊涂或离心涂镀而将涂料制剂施加在第二层的表面上并且然后在室温和/或升高的温度下(优选在20-200℃，特别优选在40-120℃下)晾干。第二层的表面可以通过清洗或者活化而预处理。
优选地，在第二步骤(ii)中借助于UV光进行第一层的固化，其中优选使用汞蒸汽灯或者甚至相应掺杂的变体(例如用镓或铁掺杂)作为UV光源。
本发明的另一主题是多层产品的制备和由多层产品构造的产品。另外，本发明的主题是上述多层产品特别地用于对视觉印象具有持久高要求的外部应用，例如上光(Verscheibung)的应用。
特别地，本发明的主题还在于多层产品，其包含优选借助于注塑或挤出由热塑性聚合物制成的塑料模制件作为层S2并且涂覆有根据S1的涂层和任选的还涂覆有另外的层S3。该多层产品例如为上光(Verscheibung)产品例如建筑上光(Verscheibung)、汽车上光(Verscheibung)、聚光灯板(Scheinwerfscheiben)、眼镜或头盔护目镜。
实施例 组分AB 组分AB-1含有

6160-得自Vianova Resin的脂族尿烷六丙烯酸酯的得自Hanse Chemie AG的

xp21/1372，和固含量为40重量％的中值颗粒尺寸(d50值)为23.5nm并且((d90-d10)/d50)值为0.66的细碎SiO2。
组分AB-2含有

4858-得自Cytec Surface Specialities的脂族尿烷二丙烯酸酯的

xp21/1468(Hanse Chemie AG)，和固含量为40重量％的细碎SiO2(d50值＝24.3nm；(d90-d10)/d50值＝0.43)。
组分AB-3含有

810-得自Cytec Surface Specialities的聚酯四丙烯酸酯的

xp21/1930(Hanse Chemie AG)，和固含量为50重量％的细碎SiO2(d50值＝27.7nm；(d90-d10)/d50值＝0.61)。
组分AB-4

xp21/1447(Hanse Chemie AG)；

8987-得自BASF AG的具有30％1，6-己二醇二丙烯酸酯作为反应性稀释剂的脂族尿烷三丙烯酸酯，和固含量为40重量％的细碎SiO2(d50值＝24.1nm；(d90-d10)/d50值＝0.49)。
组分AB-5

xp21/2344(Hanse Chemie AG)；

2308-得自Bayer MaterialScience AG的具有20％1，6-己二醇二丙烯酸酯作为反应性稀释剂的、进一步用1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)稀释至25％HDDA的脂族尿烷三丙烯酸酯，和固含量为50重量％的细碎SiO2(d50值＝24.0nm；(d90-d10)/d50值＝0.58)。
组分AB-6

xp21/3032(Hanse Chemie)；

4858-得自Cytec Surface Specialities的用三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯作为反应性稀释剂稀释至70:30的比例的脂族尿烷二丙烯酸酯，和固含量为40重量％的细碎SiO2(d50值＝24.1nm；(d90-d10)/d50值＝0.47)。
组分C得自Ciba Speciality Chemicals的UV吸收剂CGL479 组分D 组分D-1得自Ciba Speciality Chemicals的HALS体系

123 组分D-2得自Ciba Speciality Chemicals的HALS体系

144 组分E得自

Chemie的流动控制剂
组分F 组分F-1二丙酮醇 组分F-2甲氧基丙醇 组分G 组分G-1得自Ciba Speciality Chemicals的

184(对比) 组分G-2得自Ciba Speciality Chemicals的

819 组分G-3得自Ciba Speciality Chemicals的

1800 组分G-4得自Ciba Speciality Chemicals的

1173(对比) 组分G-5得自Ciba Speciality Chemicals的

651(对比) 组分G-6得自BASF AG的

TPO-L 组分G-7得自Ciba Speciality Chemicals的
试验步骤(一般描述) a)涂料制剂的制备 将表1中在“涂料基础配方”一列中给出的数量的上述类型的得自Hanse Chemie AG的组分AB溶于给定数量的组分F-1或F-2中。然后如下所述使用得自Satorius的固体测试仪MA40实验测定固含量。
使用得自Satorius的固体测试仪MA40的固含量试验测定 将数量约2g的制得的涂料溶液置于铝盘中并且测量确切重量m(加热阶段之前的初始重量)。然后将涂料溶液加热至105℃并且保持在105℃下至恒重。在达到恒重后，读出重量m(恒重下的最终重量)。由m(恒重下的最终重量)与m(加热阶段前的初始重量)的商获得实验确定的固含量。
伴随着搅拌向减去将用于固体测量的数量的数量的涂料溶液中连续加入以下物质并且完全溶解 2.2重量％(基于实验确定的固含量)的组分C、任选的1重量 ％(基于实验确定的固含量)的组分D(参见表1，“UV稳定剂包”一列)， 5重量％(基于使用的组分AB的数量)的组分G，其中混合物的类型和组成可从表1中取得，和 0.5重量％(基于由组分AB和F组成的涂料溶液)的组分E。
b)用UV固化的涂料制剂涂覆基材 所用的由

2808(Bayer MaterialScience AG；中粘度双酚A聚碳酸酯，根据ISO 1133在300℃和1.2kg下MVR 10g/10min，没有进行UV稳定化)制成的光学品质的注塑聚碳酸酯(PC)片，尺寸10 x15 x 0.32cm，在120℃下热处理1h，用异丙醇清洗，晾干，UV预处理(使用得自Hackemack的实验室UV辐照仪KTR 2061；带速度3m/min并且使用1.7J/cm2的UV剂量(Hg灯)，用eta plus UMD-1放射量测定器测量)并且然后用电离空气处理。然后在如表1中，“固化条件”一列中所述的条件下将a)的UV固化涂料制剂以流涂方法涂覆。随后将经涂覆的片材晾干并且然后在得自Hackemack的实验室UV辐照仪KTR2061中在2.6J/cm2的UV剂量(Hg灯)下在4m/min的带速度下固化，用eta plus UMD-1放射量测定器测量。借助于得自Eta Optik GmbH的EtaSD 30测量由此获得的透明涂料的厚度(数值参见表1，“层厚度”一列)。
c)测试UV固化的保护层对PC基材的粘合性 进行以下粘合性试验 (a)胶带撕下(使用胶带3M 898)-有和没有划格(类似于ISO 2409或ASTM D 3359)，和 (b)在约65℃热水中储存10天之后的胶带撕下(按照ISO 2812-2和ASTM 870-02)。
在其中在UV辐照之后涂层表面仍然为粘性的对比例1、2和8(参见表1中多层结构的粘合性)中，省去粘合性试验。
d)耐磨性的测量和相对Taber值的测定 首先使用得自Byk-Gardner的Haze Gard Plus根据ASTM D 1003测量用UV固化的第一层(从b)获得)涂覆的PC片的初始雾度值。然后借助于得自Erichsen的Taber研磨器型号5131根据ISO 52347或ASTMD 1044使用CS10F轮(型号II；粉红色)刮擦样品的涂覆侧。通过在1000次旋转之后测量最终雾度值而确定Δ雾度值(样品)。此后立即在相同条件下刮擦用得自GE Bayer Silicons的硅氧烷涂料SHP401/AS4000涂覆的PC片材，得到Δ雾度值(参比)。由此获得在表1中对于多层产品给出的相对Taber值
在本发明范围中，第一层应该具有足够高的耐刮擦性。如果相对Taber值小于或等于2，则在本发明范围中达到该标准。
在其中在UV辐照之后涂层表面仍然为粘性的实施例1、2和8(参见耐磨性相对Taber值一列)中，省去了该试验。
e)UV固化的涂料的消光测量 使用得自Varian Inc.的Cary 50 UV-Vis分光光度计测定涂层(也即多层产品的第一层)的UV光谱，其中使用未涂覆的聚碳酸酯片作为用于测量经涂覆的聚碳酸酯片的背景光谱。在340nm波长下测量的第一层的消光值在表1中与在确切的消光测量点下该第一层的层厚度一起列出。
在本发明范围中，目的是获得在340nm和约5μm的层厚度下测量的第一层为≥1.5的消光。
结果 结果示于表1中。
对比例1、2和8的组合物产生粘性层，其他的(对比)实施例3-7和9-32的组合物满足进行的粘合性试验，即没有任何涂层撕下(根据ISO2409的评价“0”或根据ASTM D 3359的“5B”)。
对比例1、2、8、9、10、13、14和19不符合多层产品的第一层的耐刮擦性和耐磨性的要求。如果多层产品在用CS10F轮1000次旋转(Taber研磨器试验)之后展现出≤2的相对Taber值形式的雾度增加，则第一层的有效交联或固化产生高的耐刮擦性和耐磨性，其中基于硅氧烷的硬涂层(得自GE Bayer Silicons的AS4000)被看作是耐磨性的参比。在这里使用的具有高UV过滤作用(在340nm和约5μm的层厚度下测量的第一层的消光≥1.5)的涂料制剂情况下，公知的光引发剂例如2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(得自Ciba Speciality Chemicals的

651；组分G5)或者甚至α-羟基烷基苯基酮类的代表例如1-羟基环己基苯酮(得自Ciba Speciality Chemicals的

184；组分G1)和α-羟基-α，α-二甲基苯乙酮(得自Ciba Speciality Chemicals的

1173；组分G4)单独不会导致有效的固化(对比例1、2、8、9、10、13、14和19)。
与标准物(基于硅氧烷的硬涂层(得自GE Bayer Silicons的AS4000))相比，通过根据本发明的多层产品(实施例3-7、11、12、15-18和20-32)，根据ISO 52347或ASTM D 1044根据Taber研磨器方法测量，实现了根据本发明的关于样品的相对研磨值的目标(相对Taber值≤2)，并且同时高的UV过滤作用(在340nm和约5μm的层厚度下测量的第一层的消光≥1.5)。


(1)涂料基础配方(仍然没有UV保护包和光引发剂)。在具有组分AB-5的实施例28-30中，在涂覆之前不进行基材(

2808)的UV预处理。
(2)以重量％计的基于试验测量的涂料溶液固含量的数据(参见一般性的实施例描述)。
(3)以重量％计的基于使用的Nanocryl(组分AB)的数量的数据。
(4)在施加到第二层上之后第一层的固化条件。
H1；H2；H4；H5和H6在RT下晾干30min；在110℃下30min并且用Hg灯UV固化(带速度2 x 4m/min；UV剂量2.6J/cm2)；H3在RT下晾干30min；在50℃下30min并且用Hg灯UV固化(带速度2x4m/min；UV剂量2.6J/cm2)。
(5)在顶部或在底部(各自离片材边缘约2cm)在流动方向上用得自Eta Optik GmbH的Eta SD 30测量层厚度。
(6)用于多层结构的粘合性试验(a)在有和没有划格的情况下根据ISO 2409或ASTM D3359的胶带试验和(b)在样品在65+/-2℃热水中于水中存放之后根据ISO 2812-2或ASTM 870-02在划格上进行胶带试验(如果根据胶带试验在水中存放第10天在划格上没有出现剥离，则该试验通过；“通过”是指在试验(a)和(b)中都没有出现脱胶，即在试验a)中根据ISO 2409评价为“0”或者根据ASTM D 3359为“5B”)。
(7)根据ISO 52347或ASTM D 1044的Taber研磨器试验，每一个用CS10F轮型号2(粉红色)1000次旋转，然后测量雾度的增加；用得自GE Bayer Silicons的硅氧烷涂料SHP401/AS4000涂覆并且测量雾度增加的PC片被用作内标，该PC片在紧前面或者紧后面在相同条件下经历1000次旋转刮擦；然后通过下式确定相对Taber值
(8)仅仅涂层的消光(未涂覆的

2808作为参比)；之后在测量位置的层厚度(测量位置位于片材的边缘(有时直接在滴落边缘(Abtropfkante)上，这是为什么这里与(5)中的测量相比测量到略大层厚度的原因))。
权利要求
1.包含第一层(S1)和第二层(S2)的多层产品，其中S1可由以下物质获得
A)一种或多种选自组分A.1和A.2的至少之一的脂族聚合物前体，其中
A.1)是含有尿烷键或酯键的每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和
A.2)是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应反应性稀释剂的混合物，
B)一种或多种细碎的无机化合物，
C)至少一种选自三嗪衍生物和联苯基三嗪衍生物的有机UV吸收剂，优选至少一种联苯基三嗪衍生物UV吸收剂，
D)任选的一种或多种HALS类自由基清除剂，
E)任选的一种或多种流动控制剂，
F)任选的一种或多种溶剂，和
G)至少一种选自酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的特殊光引发剂，
并且其中第二层是热塑性聚合物。
2.根据权利要求1的多层产品，其中基于组分A和B的混合物，使用20-95重量％的组分A、5-80重量％的组分B和0.1-10重量％的组分G，并且使用一定数量的组分F以使得对于组分A、B和F的混合物得到实验测定的20-50重量％的固含量，并且基于组分A、B和F的混合物的固含量，使用0.1-20重量％的组分C、0-10重量％的组分D和0-5重量％的组分E。
3.根据权利要求1或2其中一项的多层产品，其中脂族反应性稀释剂(组分A.2)是1，6-己二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和它们的甲基丙烯酸酯衍生物。
4.根据权利要求1-3其中一项的多层产品，其中组分B是中值颗粒尺寸(d50值)为1-200nm的二氧化硅。
5.根据权利要求4的多层产品，其中二氧化硅具有((d90-d10)/d50)分布小于或等于2的颗粒尺寸分布。
6.根据权利要求1-5其中一项的多层产品，其中组分C是根据下式(IV)的化合物
其中
X＝OR6、OCH2CH2OR6、OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)COOR8，
R6＝支化或未支化的C1-C13烷基、C2-C20链烯基、C6-C12芳基或-CO-C1-C18烷基，
R7＝H或者支化或未支化的C1-C8烷基，和
R8＝C1-C12烷基、C2-C12链烯基或C5-C6环烷基。
7.根据权利要求1-6其中一项的多层产品，其中组分D是一种或多种下式(V)的化合物
其中
Y＝H；R6或OR6
R6＝支化或未支化的C1-C13烷基、C2-C20链烯基、C6-C12芳基或-CO-C1-C18烷基，和
R9＝Z-R10-Z-R11、
或
其中
Z＝二价官能团例如C(O)O、NH或NHCO
R10＝二价有机基团例如(CH2)1，1＝0-12，C＝CH-Ph-OCH3、
或
和
R11＝H或C1-C20烷基。
8.根据权利要求7的多层产品，其中组分D是双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和/或(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯。
9.根据权利要求1-8其中一项的多层产品，其中组分F选自链烷烃、醇、酯和酮的至少一种。
10.根据权利要求1-9其中一项的多层产品，其中组分G选自式VI(酰基氧化膦)和式VII(α-氨基烷基苯基酮)的至少一种
其中
R12＝C1-C30烷基、在各种情况下任选地被C1-C4烷基和/或氯、溴取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳氧基或C7-C12芳烷基
R13＝C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、在各种情况下任选地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4酰基和/或氯、溴取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基、C6-C20芳氧基、C7-C21芳酰基或者C7-C12芳烷基，
R14＝C1-C4烷基、C1-C4烷氧基，
n＝0-5，
R15、R16、R17和R18在各种情况下彼此独立地为C1-C30烷基、在各种情况下任选地被C1-C4烷基和/或氯、溴取代的C5-C6环烷基、C6-C20芳基或C7-C12芳烷基，
并且其中基团R17和R18也可以连接成环以使得式(VII)中所示的氮N为杂环体系的一部分，
R19＝C1-C30烷氧基、C1-C30烷基硫基、C1-C30二烷基氨基、在各种情况下任选地被C1-C4烷基和/或氯、溴取代的C5-C6环烷基，其中该环的C原子也可以被杂原子例如N、O或S取代。
11.根据权利要求10的多层产品，其中组分G选自以下的至少一种双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、(2，4，6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦、双(2，6-二甲基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、苯甲酰基膦酸双(2，6-二甲基苯基)酯、2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦、2-苄基-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮和2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮(参见式VIIa，其中Me＝甲基)
12.根据权利要求1-9其中一项的多层产品，其中组分G是双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦和(1-羟基环己基)苯基甲酮的混合物，或者双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦和2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮的混合物。
13.根据权利要求1-12其中一项的多层产品，其中第二层选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯、聚苯醚和接枝共聚物的至少一种。
14.根据权利要求1-13其中一项的多层产品，其包含另外的UV保护层(S3)，该层含有根据式(IV)的UV稳定剂
其中
X＝OR6、OCH2CH2OR6、OCH2CH(OH)CH2OR6或OCH(R7)COOR8，
R6＝支化或未支化的C1-C13烷基、C2-C20链烯基、C6-C12芳基或-CO-C1-C18烷基，
R7＝H或者支化或未支化的C1-C8烷基，和
R8＝C1-C12烷基；C2-C12链烯基或C5-C6环烷基，
并且其中层顺序为(S1)-(S2)-(S3)，并且层(S1)和(S3)具有相同或不同的组成。
15.适合于制备根据权利要求1-14其中一项的多层产品的至少一层的可由以下物质获得的涂料
A)一种或多种选自组分A.1和A.2的至少之一的脂族聚合物前体，其中
A.1)是含有尿烷键或酯键的每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和
A.2)是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应反应性稀释剂的混合物，
B)一种或多种细碎的无机化合物，其优选以无附聚物地分散的方式存在于该涂料制剂中，
C)至少一种选自三嗪衍生物和联苯基三嗪衍生物的有机UV吸收剂，优选至少一种联苯基三嗪衍生物UV吸收剂，
D)任选的一种或多种HALS类自由基清除剂，
E)任选的一种或多种流动控制剂，
F)任选的一种或多种溶剂，和
G)至少一种选自酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的特殊光引发剂，其特点优选在于在>300nm，特别优选λ>350nm的近UV范围内的高光化学活性和吸收带。
16.用于制备根据权利要求1-14其中一项的多层产品的方法，其中
(i)在第一步骤中将第一层S1以涂料制剂的形式施加到第二层S2上，和
(ii)在第二步骤中将第一层的涂料制剂固化。
17.根据权利要求1-14其中一项的多层产品用于对视觉印象具有持久高要求的外部应用，特别是上光的应用。
18.根据权利要求1-14其中一项的多层产品，其包含塑料成型件作为层S2。
全文摘要
本发明涉及一种包含第一层(S1)和第二层(S2)的多层产品，其中S1可由以下物质获得A)一种或多种选自组分A.1和A.2的至少一种的脂族聚合物前体，其中A.1)是含有尿烷键或酯键的每分子具有至少两个丙烯酸酯官能团的脂族低聚物，或者相应低聚物的混合物，和A.2)是每分子具有至少两个丙烯酸酯基团的脂族反应性稀释剂，或者相应反应性稀释剂的混合物，B)一种或多种细碎的无机化合物，C)至少一种选自三嗪衍生物和联苯基三嗪衍生物的有机UV吸收剂，优选至少一种联苯基三嗪衍生物UV吸收剂，D)任选的一种或多种HALS类自由基清除剂，E)任选的一种或多种流动控制剂，F)任选的一种或多种溶剂，和G)至少一种选自酰基氧化膦衍生物和α-氨基烷基苯基酮衍生物的特殊光引发剂，并且其中第二层是热塑性聚合物。另外，本发明涉及可UV固化的第一层的组合物、制备这些多层产品的方法和含有上述多层产品的产品。
文档编号C09D133/06GK101466805SQ200780021334
公开日2009年6月24日 申请日期2007年3月27日 优先权日2006年4月8日
发明者F·巴克尔, R·马莱卡, W·科勒, R·迈耶 申请人:拜尔材料科学股份公司