本发明属于材料、化工领域，具体涉及一种疏水疏油膜的制备工艺。
背景技术：
目前含油烟气的传统处理方法主要有惯性分离法、静电沉积法、液体吸收法、过滤吸附法等。惯性分离法设备简单，净化效率不足20%，静电沉积法在处理含油体系时，其易着火性受到质疑，且能耗高，液体吸收法其设备易受腐蚀，且存在二次污染的问题，过滤吸附法具有净化效率高，但其阻力大，高粘油组分极易污染过滤介质，清洗困难导致滤材使用寿命减少。国内规模化生产用于气体净化膜的企业还很少，专门针对含油体系气体净化用双疏膜的研究还处于高校实验室阶段，无法进行工业化生产。
现有技术中，美国BHA公司申请的发明专利CN 1927575A公开了具有疏油性质的复合膜的制备方法，该专利通过在原纤维上沉淀涂料获得疏油结构，采用粘滞性气体作为涂料的溶剂施加到基材表面，疏油效果一般。中国专利CN201410757998.X采用原子层沉积法（ALD）使纳微颗粒包覆聚四氟乙烯网状纤维；再用等离子体处理聚四氟乙烯膜表面，将其置于全氟单体中后，再进行等离子接枝处理获得改性后的聚四氟乙烯膜材料，工艺复杂，无法进行工业化生产。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种双疏膜的制备工艺，通过在基材有机微孔膜上聚合形成一种双疏层，不破坏其微观多孔结构，制备出一种微孔结构明显，透气效果良好，具有疏水疏油的特征的双疏膜。此工艺简单，可实现工业化生产。
本发明的具体技术方案如下：
一种双疏膜的制备工艺，包括如下步骤：
（1）选用疏水、疏油单体，配置成溶液，采用液滴喷射的方法使溶液渗透进基材有机微孔膜中；
（2）上述处理后的基材上，用大气压下的辉光放电等离子处理单体，产生自由基，迅速聚合形成具有疏水疏油特征的聚合物，同时不破坏基材有机膜的微孔结构；
（3）上述形成的膜通过加热，去除残余物质，最后生成双疏膜。
其中：
步骤（1）中的疏水、疏油单体选自全氟辛酸、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、全氟烷基乙基丙烯酸酯、丙基全氟丁基磺酰胺、全氟烷基三氯硅烷中的一种或者多种。
步骤（1）中的基材有机膜为微孔结构，其材质为聚氨酯、聚丙烯、聚乙烯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯中的一种。
步骤（1）液滴喷射工艺通过伺服电机控制工作台和支架上的喷枪进行移动，将疏水疏油单体划入高压流体喷枪系统，伺服电机控制喷枪对准基材并打开喷枪，将高压疏水疏油单体高速直喷射在基材表面。
步骤（1）中液滴喷射工艺中喷射压力为0.05~2.5Mpa，喷射速度为1~80g/s。
步骤（2）中的等离子处理为大气压下的辉光放电产生，非真空系统。
步骤（2）中等离子工艺中处理时间为1~150s，处理功率为20~200W。
步骤（3）中加热温度为20～220℃，加热时间为5～200s。
发明的有益效果在于：该膜材料制备工艺简单，便于工业化生产，通过控制喷射压力及喷射速度，防止纤维单体粘结成束而造成膜孔径增大，微孔结构明显，稳定性非常好，透气效果良好，具有很好的疏水疏油特性，适用于含油气体的气固分离。
附图说明
图1a为实施例1所述改性后的聚乙烯微孔膜电镜图；
图1b为实施例1所述改性后的聚乙烯微孔膜疏水疏油效果图，（1）水接触角，（2）油接触角；
图2a为实施例2所述改性后的聚丙烯微孔膜电镜图；
图2b为实施例2所述改性后的聚丙烯微孔膜疏水疏油效果图，（1）水接触角，（2）油接触角；
图3a为实施例3所述改性后的聚四氟乙烯微孔膜电镜图；
图3b为实施例3所述改性后的聚四氟乙烯微孔膜疏水疏油效果图，（1）水接触角，（2）油接触角；
图4a为实施例4所述改性后的聚氨酯微孔膜电镜图；
图4b为实施例4所述改性后的聚氨酯微孔膜疏水疏油效果图，（1）水接触角，（2）油接触角；
图5a为实施例5所述改性后的聚偏氟乙烯微孔膜电镜图；
图5b为实施例5所述改性后的聚偏氟乙烯微孔膜疏水疏油效果图，（1）水接触角，（2）油接触角。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明。下列实施例仅用于说明本发明，但并不用来限定本发明的实施范围。在不脱离本发明技术的精神前提下，本领域工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。
实施例1
将基材聚乙烯微孔膜固定在双轨道移动设备上，选用乙烯基三甲氧基硅烷单体溶液，在喷射压力为0.05MPa，喷射速度为80g/s条件下对基材进行在线喷射。然后进入大气压下的辉光放电等离子处理箱体中，处理时间为1s，处理功率为200W。最后通过加热箱体去除残余物质，箱体温度为20℃，加热时间为200s，最后收卷。
实施例2
将基材聚丙烯微孔膜固定在双轨道移动设备上，选用丙基全氟丁基磺酰胺、全氟烷基三氯硅烷配置成单体溶液，在喷射压力为1.0MPa，喷射速度为30g/s条件下对基材进行在线喷射。然后进入大气压下的辉光放电等离子处理箱体中，处理时间为80s，处理功率为180W。最后通过加热箱体去除残余物质，箱体温度为100℃，加热时间为50s，最后收卷。
实施例3
将基材聚四氟乙烯微孔膜固定在双轨道移动设备上，选用乙烯基三乙氧基硅烷、全氟烷基乙基丙烯酸酯配置成单体溶液，在喷射压力为2.5MPa，喷射速度为1g/s条件下对基材进行在线喷射。然后进入大气压下的辉光放电等离子处理箱体中，处理时间为150s，处理功率为20W。最后通过加热箱体去除残余物质，箱体温度为220℃，加热时间为5s，最后收卷。
实施例4
将基材聚氨酯微孔膜固定在双轨道移动设备上，选用全氟烷基乙基丙烯酸酯基配置成单体溶液，在喷射压力为1.2MPa，喷射速度为35g/s条件下对基材进行在线喷射。然后进入大气压下的辉光放电等离子处理箱体中，处理时间为120s，处理功率为150W。最后通过加热箱体去除残余物质，箱体温度为130℃，加热时间为20s，最后收卷。
实施例5
将基材聚偏氟乙烯微孔膜固定在双轨道移动设备上，选用全氟辛酸配置成单体溶液，在喷射压力为2MPa，喷射速度为40g/s条件下对基材进行在线喷射。然后进入大气压下的辉光放电等离子处理箱体中，处理时间为10s，处理功率为180W。最后通过加热箱体去除残余物质，箱体温度为200℃，加热时间为30s，最后收卷。
实施例6
采用DropMeterA-100P接触角测定仪测试所有实例中的基材以及双疏膜的水、油静态接触角，所述的油为正十六烷。采用YG(B)461E型全自动织物透气性能测试仪测试所有实例中膜的透气率。测试结果如下表所示：
。