1.一种低温硫醇醚化催化剂,其特征在于,该催化剂以碱性助剂改性的氧化铝为载体,以NiO、MoO3及WO3为活性组分;
其中,以该低温硫醇醚化催化剂的总重量为100%计,所述催化剂包含6~15wt%的NiO、0.1~10wt%的MoO3、0.1~10wt%的WO3、0.1~5wt%的碱性助剂的氧化物,及余量为氧化铝载体;
优选地,以该低温硫醇醚化催化剂的总重量为100%计,所述催化剂包含8~12wt%的NiO、3~5wt%的MoO3、3~5wt%的WO3、1~3wt%的碱性助剂的氧化物,及余量为氧化铝载体。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述碱性助剂改性的氧化铝载体的形状包括片状、圆柱状、环状、球状、齿轮型及三叶草型中的一种或几种的组合;且该碱性助剂改性的氧化铝的尺寸为4~40目;优选为8~12目。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述碱性助剂包括碱金属、碱土金属中的一种或几种的组合;
优选地,所述碱性助剂包括钠、钾、镁及钙中的一种或几种的组合。
4.权利要求1-3任一项所述的低温硫醇醚化催化剂的制备方法,其包括以下步骤:
将碱性助剂改性的氧化铝载体用含有镍、钼和钨的水溶性前体盐的混合溶液进行等体积浸渍,浸渍结束后,经静置,干燥后焙烧,得到所述低温硫醇醚化催化剂;
优选地,所述浸渍采用共同浸渍或分步浸渍的方式进行,且所述浸渍的温度为10~30℃,浸渍时间为1~24小时,更优选为4~8小时;
还优选地,所述干燥为110℃干燥8小时。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述镍的水溶性前体盐为硝酸镍,钼的水溶性前体盐为钼酸铵及钨的水溶性前体盐为钨酸铵。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述焙烧的升温速率为1~5℃/min,焙烧的温度为300~800℃,焙烧时间为2~8小时;
优选地,所述焙烧的升温速率为2~4℃/min,焙烧的温度为400~600℃,焙烧时间为2~4小时。
7.根据权利要求4-6任一项所述的制备方法,其特征在于,所述碱性助剂改性的氧化铝载体的制备方法包括以下步骤:
将氧化铝载体用碱性助剂的前驱体盐水溶液进行等体积浸渍,浸渍结束后,经静置、干燥后焙烧,得到所述碱性助剂改性的氧化铝载体;
优选地,所述碱性助剂的前驱体盐为碱性助剂的硝酸盐;
还优选地,所述浸渍的温度为10~30℃,浸渍时间为1~24小时,更优选为4~8小时;
还优选地,所述干燥为110℃干燥8小时。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述焙烧的升温速率为1~5℃/min,焙烧的温度为300~800℃,焙烧时间为2~8小时;
优选地,所述焙烧的升温速率为1~2℃/min,焙烧的温度为400~600℃,焙烧时间为2~4小时。
9.权利要求1-3任一项所述的低温硫醇醚化催化剂在催化汽油或液化石油气所含硫醇与烯烃或二烯烃的硫醚化反应中的应用;
优选地,所述低温硫醇醚化催化剂在反应前需要进行预硫化处理,其中,所述预硫化处理包括以下步骤:
将该催化剂装入反应器内,加热至80~160℃,通入预硫化剂,空速为1~5h-1,压力为0.1~4MPa,氢气与预硫化剂的体积比为10:1~500:1,硫化温度为250~350℃,恒温1~10h;
更优选地,所述预硫化剂选自二硫化碳、二甲基二硫、乙硫醇或丙硫醇的溶剂烃溶液,该溶液的质量分数为1~10wt%,且所述溶剂烃选自石油醚、直馏汽油、催化汽油。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述硫醚化反应的反应压力为0.1~5MPa,氢油体积比为2:1~100:1,反应温度为50~120℃,液时体积空速为0.5~10h-1;
优选地,所述硫醚化反应的反应压力为0.1~2MPa,氢油体积比为2:1~10:1,反应温度为60~90℃,液时体积空速为2~6h-1。