汽车车灯用耐释放性吸湿剂及包含其的吸湿制品的制作方法

本发明涉及一种耐释放性吸湿剂及包含该耐释放性吸湿剂的吸湿制品。更详细而言，涉及环保且吸湿性和耐释放性优异的汽车车灯用耐释放性吸湿剂及包含该耐释放性吸湿剂的吸湿制品。

背景技术：

通常，随着汽车产业的发展，在汽车运输及保管时持续发生前照灯、尾灯和雾灯等的结露问题，由此引发的产业损失增大。

汽车的车灯在如雨天之类的湿度大的环境中，在部件内外部的温度差大的情况下，如果车灯透镜温度变低，则车灯内部的水分冷凝而在透镜内部表面凝结微细的水滴，蒙上雾气。由此引发的光散射现象在汽车安全行驶中成为大的障碍。

一般而言，为了解决这样的问题，现在的汽车产业利用将防雾涂覆剂和膨润土系吸湿剂安置于车灯的灯罩内而使用的方法。但是，防雾涂覆剂会因户外的紫外线、温度和湿度等而发生白化或流挂现象之类的劣化，在这样的情况下，发生更换汽车车灯组件的问题。此外，一般的膨润土系吸湿剂存在如下问题：在吸收一定水分后打开车灯时，在高温低湿的环境下将水分再释放而使车灯透镜的内部表面发生结露现象。

由于以往使用防雾涂覆剂和膨润土系吸湿剂而产生的上述问题，因而发生针对汽车车灯组件的更换费用，且发生功能性品质和消费者品质的降低。因此，为了改善以往吸湿剂的结露问题等，要求在作为行驶环境的高温低湿的环境中也能够将水分的释放最小化或吸收水分的具有新功能的吸湿剂。

现有技术文献

专利文献

韩国公开专利第10-2015-0058825

韩国注册专利第10-1481733

韩国公开专利第10-2013-0009723

韩国公开专利第10-2013-0084019

韩国公开专利第10-2013-0027402

韩国注册专利第10-1031518

韩国注册专利第10-0737026

韩国公开专利第10-2012-0018995

韩国注册专利第10-1567242

韩国注册实用新型第20-0126132

技术实现要素：

本发明所要解决的一个技术课题是提供一种环保且吸湿性和耐释放性优异的耐释放性吸湿剂。更具体而言，提供一种不仅吸湿率优异，而且在高温低湿的环境条件下也能够使所吸收的水分的再释放最小化以及确保持续的吸湿性的耐释放性吸湿剂。

本发明的所要解决的一个技术课题是提供包含上述耐释放性吸湿剂的吸湿制品。

根据本发明的概念的一个实施例提供一种耐释放性吸湿剂。上述耐释放性吸湿剂包含：(a)吸湿物质，含有选自氯化镁、氯化钙和碳酸钠中的至少一种以上；(b)固化性无机物，含有选自氧化钙、具有20至80目(mesh)的粒度的氧化镁、以及具有200至500目的粒度的氧化镁中的至少一种以上；以及(c)添加剂，含有选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、巴西棕榈蜡、石蜡和聚四氟乙烯蜡中的至少一种以上的高分子蜡。

根据本发明的一个实施例，上述耐释放性吸湿剂可以包含上述(a)吸湿物质10重量％至40重量％；上述(b)固化性无机物10重量％至60重量％；以及上述(c)添加剂3重量％至70重量％。

根据本发明的另一实施例，上述耐释放性吸湿剂可以用于汽车车灯。

根据本发明的另一实施例，上述(c)添加剂可以进一步包含选自低密度聚乙烯树脂和金属硬脂酸盐中的至少一种以上的物质。

根据本发明的另一实施例，上述低密度聚乙烯树脂的根据astmd1238的熔融指数(meltindex)为5至30g/10分钟。

根据本发明的另一实施例，上述金属硬脂酸盐可以为选自硬脂酸钙和硬脂酸镁中的至少一种以上。

根据本发明的另一实施例，上述耐释放性吸湿剂可以为颗粒型或粉末型。

根据本发明的概念的实施例提供一种包含本发明的耐释放性吸湿剂的吸湿制品。

根据本发明的一个实施例，上述吸湿制品可以包含填充在透气性包装材料内的本发明的耐释放性吸湿剂。

根据本发明的另一实施例，上述透气性包装材料的包装膜可以包含选自聚丙烯(pp，polypropylene)非织造布、高密度聚乙烯(hdpe，high-densitypolyethylene)非织造布、高密度聚乙烯(hdpe，high-densitypolyethylene)膜、低密度聚乙烯(ldpe，low-densitypolyethylene)非织造布、低密度聚乙烯(ldpe，low-densitypolyethylene)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet，polyethyleneterephthalate)非织造布、纸和布中的至少一种以上。

根据本发明的又另一实施例，上述透气性包装材料的包装膜可以为包含选自聚丙烯(pp，polypropylene)非织造布、高密度聚乙烯(hdpe，high-densitypolyethylene)非织造布、高密度聚乙烯(hdpe，high-densitypolyethylene)膜、低密度聚乙烯(ldpe，low-densitypolyethylene)非织造布、低密度聚乙烯(ldpe，low-densitypolyethylene)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet，polyethyleneterephthalate)非织造布、纸和布中的至少两种以上的层压形态。

本发明的耐释放性吸湿剂具有如下优点：不仅吸湿率优异，而且在高温低湿的环境条件下也能够使所吸收的水分的再释放最小化以及确保持续的吸湿性。

此外，本发明的耐释放性吸湿剂由于在作为汽车车灯的使用环境的高温低湿条件下耐释放性优异，因此能够在汽车车灯中有用地使用。

附图说明

图1表示作为本发明的耐释放性吸湿剂的内容物形态的颗粒型(左侧)和粉末型(右侧)。

图2表示利用本发明的耐释放性吸湿剂进行汽车车灯的实车结露性能试验结果。

图3表示利用以往商业化的吸湿剂进行汽车车灯的实车结露性能试验结果。

具体实施方式

以下，通过包括随附的附图在内的具体例或实施例来更详细说明本发明的耐释放性吸湿剂及包含该耐释放性吸湿剂的吸湿制品。但是，下述具体例或实施例仅为用于详细说明本发明的参照之一，本发明并不限定于此，可以具有各种各样的形态。

此外，只要未另行定义，则所有技术用语和科学用语具有与本发明所属技术领域的一般技术人员通常理解的意义相同的意义。本发明中，说明时所使用的用语仅用于有效记载特定具体例，并不意指限定本发明。

此外，下文中介绍的附图是为了向本领域的技术人员充分传达本发明的思想而作为例子提供的。因此，本发明并不限定于以下提出的附图，也可以具有其他形态，并且以下提出的附图可能会为了使本发明的思想明确而被夸大图示。此外，说明书全文中，相同的附图标记表示相同的构成要素。

此外，只要在上下文中没有特别指明，则说明书和随附的权利要求范围中所使用的单数形态的意思是也可以包含复数形态。关于说明书中所使用的“包含(comprises)”和/或“包含的(comprising)”，所提及的构成要素并不排除一个以上的其他构成要素的存在或追加。

(耐释放性吸湿剂)

本发明提供一种耐释放性吸湿剂，其包含：(a)吸湿物质，含有选自氯化镁、氯化钙和碳酸钠中的至少一种以上；(b)固化性无机物，含有选自氧化钙、具有20至80目的粒度的氧化镁、以及具有200至500目的粒度的氧化镁中的至少一种以上；以及(c)添加剂，含有选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、巴西棕榈蜡、石蜡和聚四氟乙烯蜡中的至少一种以上的高分子蜡。

本发明的上述耐释放性吸湿剂优选包含上述(a)吸湿物质10重量％至40重量％；上述(b)固化性无机物10重量％至60重量％；以及上述(c)添加剂3重量％至70重量％。

为了赋予吸湿性，本发明的上述耐释放性吸湿剂中包含(a)含有选自氯化镁、氯化钙和碳酸钠中的至少一种以上的吸湿物质，除此以外，也可以进一步包含本发明的技术领域中公知的生石灰等吸湿物质而使用。

本发明的上述耐释放性吸湿剂优选以10重量％至40重量％包含(a)含有选自氯化镁、氯化钙和碳酸钠中的至少一种以上的吸湿物质。在上述(a)吸湿物质的含量低于10重量％的情况下，所制造的吸湿剂的吸湿力的降低可能会成为问题，在上述(a)吸湿物质的含量超过40重量％的情况下，会因过度的水分吸湿而使所制造的吸湿剂液化，从而无法确保制品稳定性。

为了防止所制造的吸湿剂在吸湿后因潮解性而液化，本发明的上述耐释放性吸湿剂中包含(b)含有选自氧化钙、具有20至80目的粒度的氧化镁、以及具有200至500目的粒度的氧化镁中的至少一种以上的固化性无机物。在本发明的上述(b)固化性无机物为氧化镁的情况下，作为商业化的例子，可以使用konoshimachemical公司的starmag50和nov公司的nov60等。

本发明的上述耐释放性吸湿剂优选以10重量％至60重量％包含(b)含有选自氧化钙、具有20至80目的粒度的氧化镁、以及具有200至500目的粒度的氧化镁中的至少一种以上的固化性无机物。在上述(b)固化性无机物的含量低于10重量％的情况下，无法抑制潮解性吸湿剂的分离，在上述(b)固化性无机物的含量超过60重量％的情况下，可能会发生制品的吸湿率降低的问题。

为了进行物性调节，本发明的上述耐释放性吸湿剂中包含(c)含有选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、巴西棕榈蜡、石蜡和聚四氟乙烯蜡中的至少一种以上的高分子蜡的添加剂。在本发明的上述高分子蜡为聚乙烯蜡的情况下，作为商业化的例子，可以使用sfc公司的lh1200等。本发明的上述高分子蜡例如在如汽车车灯内部的温度增加时那样耐释放性吸湿剂的环境温度增加的情况下，通过变化为高粘度的液相而发挥抑制所吸收的水分的释放的功能，而且同时发挥调节制品的吸湿率的功能。

本发明的上述耐释放性吸湿剂优选以3重量％至70重量％包含(c)含有选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚酰胺蜡、巴西棕榈蜡、石蜡和聚四氟乙烯蜡中的至少一种以上的高分子蜡的添加剂。在上述(c)添加剂的含量低于3重量％的情况下，可能存在吸湿剂所吸收的水分的耐释放性会降低的问题，在上述(c)添加剂的含量超过70重量％的情况下，制品的吸湿率可能降低且吸湿速度可能产生问题。

本发明的上述耐释放性吸湿剂中，上述(c)添加剂可以进一步包含选自低密度聚乙烯树脂和金属硬脂酸盐中的至少一种以上的物质。上述低密度聚乙烯树脂的根据astmd1238的熔融指数(meltindex)优选为5至30g/10分钟。当低密度聚乙烯树脂的熔融指数为上述范围时，用于颗粒型吸湿剂的制造的挤出加工时更加容易，吸湿效率的维持也更加容易。上述金属硬脂酸盐只要能够达成本发明的目的和效果的层次就没有特别限制，但优选可以为选自硬脂酸钙和硬脂酸镁中的至少一种以上。

本发明的上述耐释放性吸湿剂优选可以为颗粒型或粉末型。可以通过将包含本发明的上述(a)吸湿物质、上述(b)固化性无机物、以及上述(c)添加剂的混合组合物投入于被加热至平均温度100至150℃的挤出机后进行加热使其熔融而颗粒化来制造颗粒型吸湿剂。此外，可通过对包含本发明的上述(a)吸湿物质、上述(b)固化性无机物、以及上述(c)添加剂的混合组合物应用公知的球磨或粉碎方法等来制造粉末型吸湿剂。

本发明的上述耐释放性吸湿剂通过包含上述(a)吸湿物质、上述(b)固化性无机物、以及上述(c)添加剂，从而具有如下优点：不仅吸湿率优异，而且在高温低湿的环境条件下也能够使所吸收的水分的再释放最小化以及确保持续的吸湿性。由于在汽车车灯的使用环境50～80℃的高温范围内，本发明的上述耐释放性吸湿剂的所吸收的水分不会再释放的耐释放性稳定而优异，因此能够在汽车前照灯、尾灯或雾灯等汽车车灯中有用地使用。

本发明的上述耐释放性吸湿剂可以在被包装的各种物品、比如透气性包装材料内等中使用。

(吸湿制品)

作为本发明的另一方式，提供包含本发明的耐释放性吸湿剂的吸湿制品。优选地，本发明的吸湿制品包含填充在透气性封套、容器、袋子或包装材料内的本发明的耐释放性吸湿剂。

本发明的吸湿制品中所包含的透气性包装材料使用包装膜，包装材料的形状或大小没有特别限制，能够根据需要来进行适宜设计。此外，通过将包装材料热封(heat-sealing)，能够将本发明的耐释放性吸湿剂放入包装材料内并密封。

本发明的吸湿制品中所包含的透气性包装材料优选包含至少两张包装膜，对于包装材料的形状而言，可以依据韩国公开专利第10-2013-0027402、韩国公开专利第10-2012-0093059和日本公开专利第2010-076826等来适当使用本领域的技术人员所已知的包装材料的形状。例如，可以使以期望的形状切断的两张包装膜对置，并且使吸湿剂处于对置而相对的两张包装膜之间。

本发明的吸湿制品中所包含的透气性包装材料的包装膜可以包含选自聚丙烯(pp，polypropylene)非织造布、高密度聚乙烯(hdpe，high-densitypolyethylene)非织造布、高密度聚乙烯(hdpe，high-densitypolyethylene)膜、低密度聚乙烯(ldpe，low-densitypolyethylene)非织造布、低密度聚乙烯(ldpe，low-densitypolyethylene)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet，polyethyleneterephthalate)非织造布、纸和布中的至少一种以上。

优选地，本发明的吸湿制品中所包含的透气性包装材料的包装膜可以为包含选自聚丙烯(pp，polypropylene)非织造布、高密度聚乙烯(hdpe，high-densitypolyethylene)非织造布、高密度聚乙烯(hdpe，high-densitypolyethylene)膜、低密度聚乙烯(ldpe，low-densitypolyethylene)非织造布、低密度聚乙烯(ldpe，low-densitypolyethylene)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet，polyethyleneterephthalate)非织造布、纸和布中的至少两种以上的层压形态。

更优选地，本发明的吸湿制品中所包含的透气性包装材料的包装膜可以为包含选自高密度聚乙烯(hdpe，high-densitypolyethylene)非织造布、高密度聚乙烯(hdpe，high-densitypolyethylene)膜、低密度聚乙烯(ldpe，low-densitypolyethylene)非织造布、以及低密度聚乙烯(ldpe，low-densitypolyethylene)膜中的至少两种以上的热层压形态。由此，通过将上述所选的至少两种以上的材质热层压后，在层压形态的材质上形成穿孔，从而能够制造透气性包装膜。通过使用上述热层压形态的透气性包装膜，从而具有如下优点：能够确保包装材料的优异的耐热性，且能够更加稳定地维持所填充的本发明的吸湿剂的优异的耐释放性。

在上述高密度聚乙烯非织造布的情况下，作为商业化的例子，可以使用dupont公司的tyvek等。上述低密度聚乙烯非织造布优选可以为线性低密度聚乙烯(lldpe，linearlow-densitypolyethylene)非织造布，上述低密度聚乙烯膜优选可以为线性低密度聚乙烯(lldpe，linearlow-densitypolyethylene)膜。

(实验例)

以下，以实施例和比较例为基础进一步详细说明本发明。但是，下述实施例和比较例仅为用于更加详细说明本发明的一个例示，本发明并不受下述实施例和比较例的限定。

本发明的耐释放性吸湿剂的资料和物性测定方法如下。

下述实施例和比较例中所使用的吸湿剂材料的资料如下述表1所示。

[表1]

(稳定性)

在50℃温度和95％相对湿度下，在恒温恒湿器中使试片暴露7天后，用肉眼评价试片的内容物的相分离状态。

○：非常良好(吸湿后内容物未发生相分离的情况)

△：普通(吸湿后内容物的一部分发生相分离的情况)

×：差(吸湿后内容物严重发生相分离的情况)

(吸湿率)

利用恒温恒湿器，在50±2℃温度和95±5％相对湿度下，使试片暴露7天后，测定吸湿率，吸湿率由下述式计算。

(耐释放性)

使试片在23±2℃温度和50±5％相对湿度下进行48小时吸湿后，在50±2℃和70±2℃的烘箱中进行2小时干燥后，测定各个干燥温度下的吸湿率。进行初始吸湿之后，经过干燥，分别测定初始与干燥后的吸湿率，耐释放性由下述式计算。例如，耐释放性90％的意思是初始吸收的水分中的90％在干燥后残留。

[实施例1至18]

利用混合器以下述表2的重量％均匀混合而形成混合组合物后，将混合组合物投入于被加热至平均温度120℃的双螺杆挤出机后进行加热使其熔融而颗粒化，从而制造实施例1、3、5、7、9、11、13、15和17的颗粒型吸湿剂25g。

利用混合器以下述表2的重量％均匀混合而形成混合组合物后，将混合组合物利用粉碎机进行粉碎，从而制造实施例2、4、6、8、10、12、14、16和18的粉末型吸湿剂25g。

接着，将实施例1至18的吸湿剂投入于长度100mm和宽度100mm的透气性包装材料后，利用热封机在120℃的温度下进行加工而制造试片。

就实施例1至18的试片而言，将线性低密度聚乙烯膜(大元产业：b002)与高密度聚乙烯非织造布(dupont公司：tyvek)热层压后，将在层压形态的膜上形成穿孔而制造的透气性膜应用于包装材料。

通过上述记载的方法测定吸湿率、耐释放性和内容物的稳定性作为实施例1至18的试片的物性，将所测定的结果记载于下述表3中。

[比较例]

作为以往的商业化的吸湿制品，使用包含膨润土系吸湿剂的desi-pak30g，通过与实施例相同的方法测定吸湿率、耐释放性和内容物的稳定性，将所测定的结果记载于下述表3中。

[表2]

[表3]

根据上述表2和表3，可知本发明的实施例的吸湿率明显优于比较例，最少为2倍以上。即，可知实施例中的本发明的耐释放性吸湿剂与以往商业化的吸湿剂相比，显示出明显改善的吸湿性。

此外，根据本发明的实施例，可以确认在50±5％相对湿度的低湿条件下，即使以50±2℃至70±2℃改变温度条件，也会稳定地维持优异的耐释放性。然而，可以确认就算是与实施例相同的高温低湿条件，比较例中也会因较高的高温条件而使耐释放性显著降低。

特别是，根据本发明的实施例，可知在70±2℃温度和50±5％相对湿度条件下，耐释放性数值与比较例相比明显更加优异。即，比较例中的以往的商业化的吸湿剂存在越是进行到被升温至接近80℃的高温条件，越是会因耐释放性的明显降低而难以确保持续的吸湿性的问题。但是，实施例中的本发明的耐释放性吸湿剂具有即使进行到被升温至接近80℃的高温条件，也能够因稳定地维持优异的耐释放性而确保持续的吸湿性的优点。

特别是，实施例中的本发明的耐释放性吸湿剂具有在作为汽车车灯的使用环境的高温(50～80℃的范围)和低湿环境下使所吸收的水分的再释放最小化而能够确保持续的吸湿性的优点，因此确认到能够在汽车前照灯、尾灯或雾灯等汽车车灯中更加有用地使用的效果。

此外，图2表示利用本发明的实施例1的耐释放性吸湿剂进行汽车车灯的实车结露性能试验结果，图3表示利用比较例的以往商业化的吸湿剂进行汽车车灯的实车结露性能试验结果。根据图3，可以确认到以往商业化的吸湿剂在打开车灯时，在高温低湿的环境中将水分再释放而导致车灯透镜的内部表面的结露现象。但是，根据图2，确认到利用本发明的耐释放性吸湿剂能够改善上述结露问题。

即，根据上述表3，实施例中的本发明的耐释放性吸湿剂与以往商业化的吸湿剂相比，会因优异的吸湿性和耐释放性而更加提高商业上的有用性。