本发明涉及一种吸附剂的制备方法，尤其是一种四烯甲萘醌用提纯材料的制备方法。
背景技术：
四烯甲萘醌又称维生素K2，是一种含有甲萘醌基本结构并具有抗出血作用的天然存在的维生素，1929年戴姆发现自然界中的维生素K有K1和K2两种，均为萘醌类化合物。本品为黄色晶体或油状液体，不溶于水，易溶于有机溶剂和植物油中，耐热，但易被光破坏。能促进肝脏合成凝血酶原，调节凝血因子Ⅶ、Ⅸ、Ⅹ的合成，从而加速血液凝固。
CN104513148A 公开了一种四烯甲萘醌的柱层析提纯方法，涉及四烯甲萘醌的提纯领域。本发明以硅胶作为吸附剂，以适当的有机溶剂作为流动相，以烷烃类有机溶剂和与之极性稍强的有机溶剂配伍为洗脱剂，四烯甲萘醌样品溶解在烃类溶剂中，将料液连续加入柱中，调整流速，用HPLC法检测层析液，开始接目的物，并收集产品。
CN104513149A 公开了一种四烯甲萘醌的合成方法，其步骤包括：（1）缩合反应：加入甲萘醌单醋酸酯、醚类有机溶剂、三氟化硼·乙醚，分次加入香叶基里那醇，反应完毕依次使用水、5%碳酸氢钠和5%氯化钠洗涤；（2）醇解：在步骤（1）所得物料中，加入甲苯，搅拌下加水、氢氧化钾、保险粉、甲醇；（3）氧化：将水、氢氧化钾，加入到步骤（2）所得物料的有机溶剂，滴加化学氧化剂，减压浓缩得最终产物。
现有的四烯甲萘醌的生产或提纯工艺，大多采用硅胶或活性炭进行吸附，其吸附效率低，操作过程繁琐。
技术实现要素：
本发明的目的是：提供一种四烯甲萘醌用提纯材料的制备方法，其特征在于制备步骤包括：
按重量份计，在反应釜中加入多孔醋酸纤维素微球，苯乙烯，(E)-庚烯基二异丙基硅醇，双(乙基环戊二烯)钌，咪唑啉聚氧乙烯醚，1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲烷磺酰）亚胺盐离子液，2,2-二氯苯并[D][1,3]二氧杂环戊烯-5-甲酸乙酯，过氧化苯甲酰，水，聚乙烯醇，搅拌均匀后升温至90-110℃，反应8-16h，反应结束后产物经过滤，水洗，干燥，即得到四烯甲萘醌用提纯材料。
所述的苯乙烯，其质量用量为多孔醋酸纤维素微球的5-10%。
所述的E)-庚烯基二异丙基硅醇，其质量用量为多孔醋酸纤维素微球的1-3%。
所述的双(乙基环戊二烯)钌，其质量用量为多孔醋酸纤维素微球的0.5-1.5%。
所述的咪唑啉聚氧乙烯醚，其质量用量为多孔醋酸纤维素微球的0.1-0.3%。
所述的1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲烷磺酰）亚胺盐离子液，其质量用量为多孔醋酸纤维素微球的0.01-0.1%。
所述的2,2-二氯苯并[D][1,3]二氧杂环戊烯-5-甲酸乙酯，其质量用量为多孔醋酸纤维素微球的0.1-0.3%。
所述的过氧化苯甲酰，其质量用量为多孔醋酸纤维素微球的0.5-1.5%，所述的聚乙烯醇，其质量用量为多孔醋酸纤维素微球的0.5-1.5%。
所述的水，其质量用量为多孔醋酸纤维素微球的300-600%。
所述的多孔醋酸纤维素微球，苯乙烯，(E)-庚烯基二异丙基硅醇，双(乙基环戊二烯)钌，咪唑啉聚氧乙烯醚，1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲烷磺酰）亚胺盐离子液，2,2-二氯苯并[D][1,3]二氧杂环戊烯-5-甲酸乙酯，过氧化苯甲酰，均为市售产品。
本发明的产品具有以下有益效果：
（1）本产品的力学性能和稳定性能良好，不易破碎。
（2）吸附剂产品具有较高的比表面积和吸附速率，吸附速度快，节约时间成本，简化纯化工艺环节。
（3）吸附剂产品的吸附容量大，使用寿命长。
具体实施方式
实施例1
在反应釜中，加入多孔醋酸纤维素微球100Kg，苯乙烯7.5Kg，(E)-庚烯基二异丙基硅醇2Kg，双(乙基环戊二烯)钌1Kg，咪唑啉聚氧乙烯醚0.2Kg，1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲烷磺酰）亚胺盐离子液0.05Kg，2,2-二氯苯并[D][1,3]二氧杂环戊烯-5-甲酸乙酯0.2Kg，过氧化苯甲酰1Kg，聚乙烯醇1Kg，水450Kg，搅拌均匀后升温至100℃，反应12h，反应结束后产物经过滤，水洗，干燥，即得到四烯甲萘醌用提纯材料。
实施例2
在反应釜中，加入多孔醋酸纤维素微球100Kg，苯乙烯5Kg，(E)-庚烯基二异丙基硅醇1Kg，双(乙基环戊二烯)钌0.5Kg，咪唑啉聚氧乙烯醚0.1Kg，1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲烷磺酰）亚胺盐离子液0.01Kg，2,2-二氯苯并[D][1,3]二氧杂环戊烯-5-甲酸乙酯0.1Kg，过氧化苯甲酰0.5Kg，聚乙烯醇0.5Kg，水300Kg，搅拌均匀后升温至90℃，反应8h，反应结束后产物经过滤，水洗，干燥，即得到四烯甲萘醌用提纯材料。
实施例3
在反应釜中，加入多孔醋酸纤维素微球100Kg，苯乙烯10Kg，(E)-庚烯基二异丙基硅醇3Kg，双(乙基环戊二烯)钌1.5Kg，咪唑啉聚氧乙烯醚0.3Kg，1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲烷磺酰）亚胺盐离子液0.1Kg，2,2-二氯苯并[D][1,3]二氧杂环戊烯-5-甲酸乙酯0.3Kg，过氧化苯甲酰1.5Kg，聚乙烯醇1.5Kg，水600Kg，搅拌均匀后升温至110℃，反应16h，反应结束后产物经过滤，水洗，干燥，即得到四烯甲萘醌用提纯材料。
对比例1
不加入(E)-庚烯基二异丙基硅醇，其他条件同实施例1。
对比例2
不加入双(乙基环戊二烯)钌，其他条件同实施例1。
对比例3
不加入咪唑啉聚氧乙烯醚，其他条件同实施例1。
对比例4
不加入1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲烷磺酰）亚胺盐离子液，其他条件同实施例1。
实施例4
将纯度约为95%的四烯甲萘醌粗品溶液通入装有500g实施例1-3和对比例1-4制出的吸附剂产品的1000mL交换柱中，温度50℃，流速0.5BV/h，条件下吸附提纯，用气相色谱检测流出液的质量百分含量，见表1。
表1：不同工艺生产出的四烯甲萘醌吸附剂吸附提纯后的四烯甲萘醌纯度。