本发明涉及一种包含蒙脱石组份吸附玉米赤霉烯酮的组合物。
背景技术：
：玉米赤霉烯酮又称F-2毒素，它首先从有赤霉病的玉米中分离得到。玉米赤霉烯酮其产毒菌主要是镰刀菌属的菌侏，如禾谷镰刀菌和三线镰刀菌、黄色镰孢、木贼镰孢、半裸镰孢、茄病镰孢等菌种。镰孢菌属种在玉米繁殖一般需要22％～25％湿度。玉米赤霉烯酮具有雌激素作用，主要作用于生殖系统，可使家畜，家禽和实验小鼠产生雌性激素亢进症。妊娠期的动物(包括人)食用含玉米赤霉烯酮的食物可引起流产、死胎和畸胎。食用含赤霉病麦面粉制作的各种面食也可引起中枢神经系统的中毒症状，如恶心、发冷、头痛、神智抑郁和共济失调等。玉米赤霉烯酮的脱除一直是研究热点。蒙脱石是一类研究较多的毒素吸附剂材料。但是未煅烧或改性的蒙脱石对玉米赤霉烯酮的吸附能力较弱，因为蒙脱石对玉米赤霉烯酮这种非极性大分子单端孢烯的吸附作用有限，且这种作用一定范围内是非特异性的，与许多毒素的结合都不完全，还会吸附营养成分，如矿物质和维生素。目前对蒙脱石的毒素吸附的研究方向主要在改性上，而且天然蒙脱石需经复杂处理后方可改性，工艺复杂，成本高，对玉米赤霉烯酮吸附量较小：即需要先对天然蒙脱石进行加工，通过对天然蒙脱石的分离、提纯、解聚、分散处理，采用柱撑复合，接枝复合、原位聚合等复杂的处理方法制成纳米硅酸盐，然后再进行改性。这就既增加了制备材料的时间又增加了成本。中国农业科学院饲料研究所在该方面做出研究并公开了一种可吸附玉米赤霉烯酮的改性蒙脱石及其制备方法(申请号：201210164730.6)，一种可吸附玉米赤霉烯酮的改性蒙脱石，天然蒙脱石经酸活化等预处理后与十六烷基三甲基溴化铵反应得到。该发明深入研究了影响改性效果的多种因素，发现pH值是最重要的因素。另外，改性剂用量、改性温度、时间也很重要。据此得出了最佳改性条件。通过对改性前后蒙脱石的X线衍射、傅立叶变换红外分析、扫描电镜分析及多种吸附试验证实，该方法所得改性蒙脱石对玉米赤霉烯酮吸附性很好，且吸附不受营养素的干扰，适于作为饲料添加剂。浙江省农业科学院公开一种复合型霉菌毒素吸附剂及其制备方法(申请号：201310469425.2)。该发明涉及一种复合型霉菌毒素吸附剂，该复合型霉菌毒素吸附剂由20-80％高纯蒙脱石、0-40％表面改性蒙脱石和0-40％炭包覆蒙脱石组成；所述的表面改性蒙脱石由阳离子型或非离子型化合物作为表面改性剂改性制备得到；所述的炭包覆蒙脱石由炭源材料的酸化浓浆与酸化蒙脱石浓浆混合均匀后经高温煅烧活化得到。该发明中高纯蒙脱石的主要作用是吸附黄曲霉毒素；表面改性蒙脱石的主要作用是吸附玉米赤霉烯酮和赭曲霉毒素；炭包覆蒙脱石的主要作用是吸附呕吐毒素，通过几种组分复合后的协同作用使产品对多种霉菌毒素均具有良好的吸附能力。然而对蒙脱石的改性然后用于吸附玉米赤霉烯酮的吸附率和稳定性依然不高，且在吸附玉米赤霉烯酮时结合不完全，而且不具有定向吸附的特征。技术实现要素：本发明的目的是提供一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物，在煅烧蒙脱石之后，通过与其他组份的相互协同作用，制备出一种对玉米赤霉烯酮吸附性高，稳定性好的蒙脱石组合物。本发明采用的技术方案是：以蒙脱石为原料，所述蒙脱石的参数要求如下：纯度≥90％，水分：＜10％；铅＜15ppm、镉＜2ppm、汞＜0.1ppm、砷＜10ppm；并将上述符合要求的蒙脱石原料破碎，直径小于1厘米，在100℃到250℃之间烘干，至蒙脱石原料含水率小于10％，再经过500～580℃的煅烧，煅烧时间20～60min；优选的方案为：以580℃的温度煅烧30～60min、以550℃的温度煅烧30～40min或者以500℃的温度煅烧20～30min，上述优选的方案制备的蒙脱石单独的玉米赤霉烯酮的吸附率均达到65％以上，分别是70％、65％和67％。经过上述煅烧的蒙脱石再经过复配成吸附玉米赤霉烯酮的组合物是本发明的主要构思。一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物，包括重量份为55～65％蒙脱石、4～6％酵母细胞壁、13～17％季铵盐、13～17％腐殖酸钠和4～6％甜菜碱。优选的，所述季铵盐为单季铵盐、双季铵盐、三季铵盐、多季铵盐、超支化季铵盐的一种或几种；进一步优选的，所述季铵盐为单季铵盐。优选的，所述甜菜碱为十二烷基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、十八烷基二甲基甜菜碱、十二烷基二羟乙基甜菜碱、十八烷基二羟乙基甜菜碱的一种或几种；进一步优选的，所述甜菜碱为十二烷基二甲基甜菜碱。更加优选的方案是，重量份为65％蒙脱石、5％酵母细胞壁、15％单季铵盐、15％腐殖酸钠和5％十二烷基二甲基甜菜碱。将上述任一组份通过雷蒙机磨到200目到300目之后搅拌混合均匀即得。蒙脱石作为饲料辅助添加剂，凭借其自然性状和复合功能，是最优秀的饲料脱霉剂。酵母细胞壁是一种绿色添加剂，富含β-葡聚糖和甘露聚糖(MOS)等多种生物活性物质，具有增强免疫、防治疾病、促进生长、缓解应激、吸附霉菌毒素、补充营养等多种生理功能。且其来源广泛，生产成本低廉，现已应用到猪、禽、反刍家畜、水产等动物养殖。四级铵盐又称季铵盐。为铵离子中的四个氢原子都被烃基取代而生成的化合物，通式R4NX，其中四个烃基R可以相同，也可不同。X多是卤素负离子(F、Cl、Br、I)，也可是酸根(如HSO4、RCOO等)；是一种优秀的表面活性剂。腐植酸钠具有饲料成分的活化吸收作用由于腐植酸本身分子量较大，在一定介质中还可缔合成更大的粒子，因此具有胶体特性和吸附能力，形成良好的离子交换及催化作用，促进饲料成分的活化吸收。1使饲料中的各种复分子营养成分充分分解并进行良好的有机组合、增加胃肠功能，促进蛋白质的同化作用。2提高动物细胞膜和原生质的渗透性，使肌肉细胞间隙水量及细胞含水量增加，猪体毛光皮嫩的现象由此引起。3腐植酸的吸附作用使饲料养分较缓慢的通过肠道，增强了吸收消化时间，提高了营养成分的吸收率。4腐植酸分子中富含氮元素，并对氨基有较强的吸收作用，它使饲料中的非蛋白质氨化物达到了充分利用，饲料蛋白较高限度的转化为肌蛋白，发挥瘦肉生长潜力，提高瘦肉比重，同时残留在肠道内的腐植酸分子还可吸收粪便中的氨气，既减少了粪便的臭味，又因吸收了氨气而增加了肥效。5腐植酸含有的醌基参与机体的氧化还原过程，使新陈代谢旺盛，促进细胞增殖，加速生长。6腐植酸钠能改善胃肠功能，促进胃液分泌，增加食欲，促进营养物质更快的进入机体，刺激胃肠中有益菌的生长，抑制腐败菌的繁殖。7由于腐植酸钠能促进消化吸收，所以可以使饲料配伍中的矿物质元素更好的吸收利用，充分发挥矿物质元素和多种维生素的作用。甜菜碱普遍存在于动植物体内，是动物代谢的中间产物，在营养物质的代谢中起着十分重要的作用。为代谢的次生产物，是非常重要的渗透调节物质，对于植物增强抗逆性，比如抗盐碱，耐旱均十分重要。本发明的有益效果：发明人通过研究发现，上述吸附玉米赤霉烯酮的组合物的在保持各自组份特性的同时，通过与蒙脱石复配，得到一种对玉米赤霉烯酮吸附性高，稳定性好的蒙脱石组合物。具体实施方式实施例1一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物，包括重量份为将上述组份通过雷蒙机，磨到200目到300目之后搅拌混合均匀即得；所述蒙脱石的参数要求如下：纯度≥90％，水分：＜10％；铅＜15ppm、镉＜2ppm、汞＜0.1ppm、砷＜10ppm；并将上述符合要求的蒙脱石原料破碎，直径小于1厘米，在100℃到250℃之间烘干，至蒙脱石原料含水率小于10％，再以500℃的温度煅烧20～30min制得。实施例2一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物，包括重量份为57％蒙脱石、4％酵母细胞壁、5％单季铵盐、3％双季铵盐、3％三季铵盐、3％多季铵盐、3％超支化季铵盐、17％腐殖酸钠1％十二烷基二甲基甜菜碱1％十四烷基二甲基甜菜碱1％十八烷基二甲基甜菜碱1％十二烷基二羟乙基甜菜碱1％十八烷基二羟乙基甜菜碱将上述组份通过雷蒙机，磨到200目到300目之后搅拌混合均匀即得；所述蒙脱石的参数要求如下：纯度≥90％，水分：＜10％；铅＜15ppm、镉＜2ppm、汞＜0.1ppm、砷＜10ppm；并将上述符合要求的蒙脱石原料破碎，直径小于1厘米，在100℃到250℃之间烘干，至蒙脱石原料含水率小于10％，再以580℃的温度煅烧30～60min制得。实施例3一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物，包括重量份为65％蒙脱石、4％酵母细胞壁、8％单季铵盐、5％双季铵盐、17％腐殖酸钠1％十二烷基二甲基甜菜碱实施例4一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物，包括重量份为58％蒙脱石、6％酵母细胞壁、10％单季铵盐、5％三季铵盐、17％腐殖酸钠2％十二烷基二甲基甜菜碱2％十八烷基二羟乙基甜菜碱将上述组份通过雷蒙机，磨到200目到300目之后搅拌混合均匀即得；所述蒙脱石的参数要求如下：纯度≥90％，水分：＜10％；铅＜15ppm、镉＜2ppm、汞＜0.1ppm、砷＜10ppm；并将上述符合要求的蒙脱石原料破碎，直径小于1厘米，在100℃到250℃之间烘干，至蒙脱石原料含水率小于10％，再以500℃的温度煅烧20～30min制得。实施例5一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物，包括重量份为55％蒙脱石、5％酵母细胞壁、17％单季铵盐、17％腐殖酸钠3％十二烷基二甲基甜菜碱3％十四烷基二甲基甜菜碱将上述组份通过雷蒙机，磨到200目到300目之后搅拌混合均匀即得；所述蒙脱石的参数要求如下：纯度≥90％，水分：＜10％；铅＜15ppm、镉＜2ppm、汞＜0.1ppm、砷＜10ppm；并将上述符合要求的蒙脱石原料破碎，直径小于1厘米，在100℃到250℃之间烘干，至蒙脱石原料含水率小于10％，再550℃的温度煅烧30～40min制得。实施例6一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物一种吸附玉米赤霉烯酮的组合物，包括重量份为60％蒙脱石、5％酵母细胞壁、15％单季铵盐、15％腐殖酸钠5％十二烷基二甲基甜菜碱将上述组份通过雷蒙机，磨到200目到300目之后搅拌混合均匀即得；所述蒙脱石的参数要求如下：纯度≥90％，水分：＜10％；铅＜15ppm、镉＜2ppm、汞＜0.1ppm、砷＜10ppm；并将上述符合要求的蒙脱石原料破碎，直径小于1厘米，在100℃到250℃之间烘干，至蒙脱石原料含水率小于10％，再以580℃的温度煅烧30～60min制得。对比试验检测实施例：玉米赤霉烯酮(霉菌毒素)吸附试验，按如下实验方法：1原理：根据抗原抗体能发生特异性抗体反应，样品中的霉菌毒素与酶标毒素竞争包在酶标板内的抗体结合，加入底物显色液后，与标准比较得出其含量。2材料：AFB1/ZEN酶联免疫测试盒；AB1/ZEN标准品。3仪器设备：电子天平；高速混匀器；高速振荡离心机；恒温水浴锅；酶标仪。4试剂：1)甲醇；2)PBS缓冲液：NaCl：8.0g；KCl：0.2g；NaH2PO4：1.44g；K2HPO4：0.24g，加蒸馏水溶解，调PH至6.5-6.8，再定容到1000ml；3)10％NaClO4：(稀释比为1:9，V/V)。5实验方案：参照Philips的方法，在含有一定浓度的霉菌毒素标准溶液中分别加入一定量的霉菌毒素吸附剂，使吸附剂的浓度为3.0mg/ml，PH为3.0或6.8条件下，在37°、120r/min的恒温振荡水浴锅上振荡处理60～90min，反应结束后5000r/min离心10min，收集上清液，ELISA法或HPLC法测定上清液中剩余霉菌毒素的含量。按下列公式计算吸附量(μg/g)和吸附率(％)：Q＝V*(C0-C)/m；Y＝100*(C0-C)/C0“V”：为溶液的体积(ml)；“m”：为吸附剂的质量(mg)；“C0”和“C”：分别为吸附前后霉菌毒素的浓度(ng/ml).6试验步骤1)霉菌毒素标准溶液的配置：先用甲醇溶解霉菌毒素标准品，使其浓度为1mg/ml；然后用PBS缓冲溶液稀释霉菌毒素溶液到一定浓度，如下所示：AFB1稀释至0.1ug/ml(100ppb)；ZEN稀释至1ug/ml(1000ppb)。2)在离心管中分别加入10ml霉菌毒素溶液(霉菌毒素浓度按6.1中所示)；3)再在上述离心管中加入吸附剂产品30mg，使吸附剂产品在溶液中的浓度为3.0mg/ml；4)分别将上述离心管盖上盖子，摇晃将样品分散开，再放入37℃,120r/min的恒温水浴振荡器上振荡孵育90min，5000r/min离心机上离心10min，收集上清液；5)同时设置未添加吸附剂的对照组以消除试验过程中霉菌毒素的非特异性吸附；6)ELISA法或HPLC法检测上清液中剩余霉菌毒素的含量(检测方法和结果处理方法具体参照相应的酶联免疫试剂盒说明书或相应国标)；7)计算公式：Q＝V(C0-C)/mY＝100(C0-C)/C0其中：Q吸附量(ng/mg)；Y吸附率(％)；V溶液的体积(ml)；m为各种吸附剂的用量(mg)；C0、C为吸附前后霉菌毒素的浓度(ng/ml)。备注：以上所有接触过霉菌毒素的容器均在10％NaClO4溶液中浸泡过夜后清洗。实验结果如下：测试样品玉米赤霉烯酮吸附率精选蒙脱石(未烧)30％煅烧蒙脱石70％实施例193.1％实施例293.8％实施例395.7％实施例494.7％实施例595.6％实施例698.8％当前第1页1 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