复分解催化剂的合成和表征的制作方法

本申请要求2016年8月24日提交的美国临时专利申请no.62/378,791的权益。本发明整体涉及烯烃复分解催化剂、这些化合物的制备、包含这些化合物的组合物、使用这些化合物的方法以及这些化合物在烯烃的复分解和相关烯烃复分解催化剂的合成中的用途。本发明可用于催化、有机合成、聚合物化学领域以及工业应用，诸如石油和天然气、精细化学品和药物。
背景技术：
：自20世纪50年代发现以来，烯烃复分解已经作为一种形成碳-碳双键的有价值的合成方法而出现。有机合成和聚合物合成应用的最新进展主要依赖于开发明确定义的烯烃复分解催化剂。钌复分解催化剂技术已经开发了多个研究平台，包括：开环复分解聚合(romp)、开环交叉复分解(rocm)、交叉复分解(cm)和闭环复分解(rcm)。第一代grubbs钌烯烃复分解催化剂，诸如：(pcy3)2(cl)2ru＝chph，主要用于有机合成。引入某些类型的n-杂环卡宾(nhc)配体在开发钌复分解催化剂中起到了至关重要的作用，产生了第二代grubbs钌烯烃复分解催化剂，诸如：(imesh2)(pcy3)(cl)2ru＝chph，其中imesh2是1,3-二三甲苯基-4,5-二氢咪唑-2-亚基。为了在第二代grubbs钌烯烃复分解催化剂上交换膦，grubbs集团在2001年报道了(organometallics，2001年，第20卷，第5314-5318页)一种涉及具有两个吡啶配体的前体的方法，该前体为(imesh2)(cl)2(c5h5n)2ru＝chph。这些不稳定的吡啶配体允许制备各种钌烯烃复分解催化剂。然而，制备吡啶复合物需要大量昂贵且有恶臭的试剂(吡啶)以及困难的反应条件(负摄氏度温度)，特别是对于工业规模。因此，对于烯烃复分解催化剂，特别是第二代grubbs钌烯烃复分解催化剂的合成而言，一直需要有效、高收率、高纯度以及易于使工序规模化。技术实现要素：为了满足这种需要，本发明人发现了如本文所述具有亚砜配体的新型钌烯烃复分解催化剂。与现有工序相比，具有亚砜不稳定配体的钌烯烃复分解催化剂表现出高稳定性并且允许以更高的收率和更高的纯度容易地合成各种第二代grubbs钌烯烃复分解催化剂。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(i)的结构表示其中：m为第8族过渡金属；一般来讲，m为钌或锇；通常，m为钌；l1和l2独立地为中性电子供体配体；n为0或1；通常，n为0；m为0、1或2；通常，m为0；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团[-s(o)-]形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为阴离子配体；一般来讲，x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；通常，x1和x2独立地为cl、br、i或f；r1和r2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基。在一个实施方案中，本发明提供了一种合成本发明的烯烃复分解催化剂的方法。在一个实施方案中，本发明提供了一种在复分解反应中使用本发明的烯烃复分解催化剂的方法。在一个实施方案中，本发明提供了一种使用本发明的烯烃复分解催化剂合成第二代grubbs催化剂的方法。本文描述了本发明的其他实施方案。根据以下具体实施方式和实施例，本发明的这些和其他方面对于本领域技术人员而言将是显而易见的。此外，应当理解，本文描述的本发明的实施方案或实施例均不应解释为限制性的。附图说明图1描绘了c747的橡树岭热椭圆体图(ortep)。图2描绘了c647m的橡树岭热椭圆体图(ortep)。图3示出了在一系列钌催化剂存在下2,2-二烯丙基丙二酸二乙酯转化为4,4-双(乙氧基羰基)环戊烯。具体实施方式除非另外指出，否则本发明不限于具体反应物、取代基、催化剂、反应条件等，因为这些可变化。还应当理解，本文所用的术语仅用于描述具体实施方案的目的而不应解释为限制性的。除非上下文中另有明确的指示，如说明书和所附权利要求中所用，单数形式“一”、“一个”和“所述”包括复数指代物。因此，例如，提及“烯烃”包括单种烯烃以及两种或更多种烯烃的组合或混合物，提及“取代基”涵盖单个取代基以及两个或更多个取代基等。如说明书和所附权利要求中所用，术语“例如”、“比如”、“诸如”或“包括”旨在引入进一步阐明更一般主题的示例。除非另有规定，否则这些示例仅以有助于理解本发明的方式提供，且不意在以任何方式限制。在本说明书和随后的权利要求中，将参考多个术语，应将这些术语定义为具有以下含义：本文所用的术语“烷基”是指通常但不一定包含1至30个碳原子、一般包含1至24个碳原子、通常包含1至12个碳原子的直链、支链或环状饱和烃基团，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、辛基、癸基等，以及环烷基基团，诸如环戊基、环己基等。术语“低级烷基”是指1至6个碳原子的烷基基团，并且特定术语“环烷基”是指通常具有4至8个、优选5至7个碳原子的环烷基基团。术语“取代的烷基”是指被一个或多个取代基基团取代的烷基，并且术语“含杂原子烷基”和“杂烷基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的烷基。如果没有另外指出，则术语“烷基”和“低级烷基”分别包括直链、支链、环状、未取代、取代和/或含杂原子烷基和低级烷基。本文所用的术语“亚烷基”是指二价的直链、支链或环状烷基基团，其中“烷基”如本文定义。本文所用的术语“烯基”是指包含至少一个双键的具有2至30个碳原子的直链、支链或环状烃基团，诸如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基、正丁烯基、异丁烯基、辛烯基、癸烯基、十四烯基、十六烯基、二十烯基、二十四烯基等。一般来讲，本文的“烯基”基团包含2至24个碳原子，通常本文的“烯基”基团包含2至12个碳原子。术语“低级烯基”是指具有2至6个碳原子的烯基基团，并且特定术语“环烯基”是指通常具有5至8个碳原子的环状“烯基”基团。术语“取代的烯基”是指被一个或多个取代基基团取代的烯基，并且术语“含杂原子烯基”和“杂烯基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的烯基。如果没有另外指出，则术语“烯基”和“低级烯基”分别包括直链、支链、环状、未取代、取代和/或含杂原子“烯基”和低级“烯基”。术语“烯基”可与本文的术语“烯烃”互换使用。本文所用的术语“亚烯基”是指二价的直链、支链或环状烯基基团，其中“烯基”如本文定义。本文所用的术语“炔基”是指包含至少一个三键的具有2至30个碳原子的直链或支链烃基团，诸如乙炔基、正丙炔基等。一般来讲，本文的“炔基”基团包含2至24个碳原子；本文所述的“炔基”基团通常包含2至12个碳原子。术语“低级炔基”是指具有2至6个碳原子的“炔基”基团。术语“取代的炔基”是指被一个或多个取代基基团取代的“炔基”，并且术语“含杂原子炔基”和“杂炔基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的“炔基”。如果没有另外指出，则术语“炔基”和“低级炔基”分别包括直链、支链、未取代、取代和/或含杂原子“炔基”和低级“炔基”。本文所用的术语“烷氧基”是指通过单个末端醚键键合的烷基基团；也就是说，“烷氧基”基团可表示为-o-烷基，其中烷基如本文定义。“低级烷氧基”基团是指包含1至6个碳原子的烷氧基基团。类似地，“烯氧基”和“低级烯氧基”分别是指通过单个末端醚键键合的烯基和低级烯基基团，并且“炔氧基”和“低级炔氧基”分别是指通过单个末端醚键键合的炔基和低级炔基基团。除非另外指明，否则本文所用的术语“芳基”是指包含单个芳族环或稠合在一起、直接连接或间接连接(使得不同的芳族环键合到共同的基团，诸如亚烷基或亚乙基部分)的多个芳族环的芳族取代基。“芳基”基团包含5至30个碳原子，一般来讲，“芳基”基团包含5至20个碳原子；并且通常，“芳基”基团包含5至14个碳原子。示例性“芳基”基团包含一个芳族环或者两个稠合或连接的芳族环，例如苯基、萘基、联苯基、二苯醚、二苯胺、二苯甲酮等。“取代的芳基”是指被一个或多个取代基基团取代的芳基部分；例如，2,4,6-三甲基苯基(即三甲苯基或mes)、2-甲基-苯基、2,6-二-异丙基苯基(即dipp或dipp)、2-异丙基-苯基(即ipp、ipp或ipp)、2-异丙基-6-甲基苯基(即mipp、mipp或mipp)。术语“含杂原子芳基”和“杂芳基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的“芳基”取代基，如将在下文进一步详细描述的。本文所用的术语“芳氧基”是指通过单个末端醚键键合的芳基基团，其中“芳基”如本文定义。“芳氧基”基团可表示为-o-芳基，其中芳基如本文定义。优选的“芳氧基”基团包含5至24个碳原子，并且特别优选的“芳氧基”基团包含5至14个碳原子。“芳氧基”基团的示例包括但不限于苯氧基、邻卤代苯氧基、间卤代苯氧基、对卤代苯氧基、邻甲氧基苯氧基、间甲氧基苯氧基、对甲氧基苯氧基、2,4-二甲氧基苯氧基、3,4,5-三甲氧基苯氧基等。术语“烷芳基”是指具有烷基取代基的芳基基团，并且术语“芳烷基”是指具有芳基取代基的烷基基团，其中“芳基”和“烷基”如本文定义。“烷芳基”和“芳烷基”基团包含6至30个碳原子；一般来讲，“烷芳基”和“芳烷基”基团包含6至20个碳原子；并且通常，“烷芳基”和“芳烷基”基团包含6至16个碳原子。“烷芳基”基团包括例如对甲基苯基、2,4-二甲基苯基、对环己基苯基、2,7-二甲基萘基、7-环辛基萘基、3-乙基-环戊-1,4-二烯等。“芳烷基”基团的示例包括但不限于苄基、2-苯基-乙基、3-苯基-丙基、4-苯基-丁基、5-苯基-戊基、4-苯基环己基、4-苄基环己基、4-苯基环己基甲基、4-苄基环己基甲基等。术语“烷芳氧基”和“芳烷氧基”是指式-or的取代基，其中r分别为如本文定义的烷芳基“”或“芳烷基”。术语“酰基”是指具有式-(co)-烷基、-(co)-芳基或-(co)-芳烷基的取代基，并且术语“酰氧基”是指具有式-o(co)-烷基、-o(co)-芳基或-o(co)-芳烷基的取代基，其中“烷基”、“芳基”和“芳烷基”如本文定义。术语“环状”和“环”是指可或可不被取代并且/或者包含杂原子的脂环族或芳族基团，可为单环的、双环的或多环的。以常规含义使用的术语“脂环族”是指与芳环部分相对的脂环部分，可为单环的、双环的或多环的。以常规含义使用的术语“卤”、“卤素”和“卤化物”是指氯、溴、氟或碘取代基。术语“烃基”是指包含1至30个碳原子、通常包含1至24个碳原子、特别是包含1至12个碳原子的单价“烃基”部分，包括直链、支链、环状、饱和和不饱和物质，诸如烷基基团、烯基基团、芳基基团等。术语“低级烃基”是指具有1至6个碳原子、通常具有1至4个碳原子的“烃基”基团，并且术语“亚烃基”是指包含1至30个碳原子、通常包含1至24个碳原子、特别是包含1至12个碳原子的二价“烃基”部分，包括直链、支链、环状、饱和和不饱和物质。术语“低级亚烃基”是指具有1至6个碳原子的“亚烃基”基团。术语“取代的烃基”是指被一个或多个取代基基团取代的“烃基”，并且术语“含杂原子烃基”和“杂烃基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的烃基。类似地，“取代的亚烃基”是指被一个或多个取代基基团取代的“亚烃基”，并且术语“含杂原子亚烃基”和“杂亚烃基”是指其中至少一个碳原子被杂原子取代的“亚烃基”。除非另外指出，否则术语“烃基”和“亚烃基”应分别被解释为包括取代的和/或含杂原子的“烃基”和“亚烃基”部分。如“含杂原子烃基基团”中的术语“含杂原子”是指其中一个或多个碳原子被碳以外的原子(例如，氮、氧、硫、磷或硅，通常为氮、氧或硫)取代的烃分子或烃基分子片段。类似地，术语“杂烷基”是指含杂原子的烷基取代基，并且术语“杂环基”是指含杂原子的环状取代基，术语“杂芳基”和“杂芳族”分别是指含杂原子的“芳基”和“芳族”取代基等。应当注意，“杂环”基团或化合物可或可不是芳族的，并且还应当注意，“杂环”可为单环的、双环的或多环的，如本文关于术语“芳基”所述。杂芳基基团的示例包括烷氧基芳基、烷基硫烷基-取代的烷基、n-烷基化氨基烷基等。杂芳基取代基的示例包括吡咯基、吡咯烷基、吡啶基、喹啉基、吲哚基、嘧啶基、咪唑基、1,2,4-三唑基、四唑基等。如“取代的烃基”、“取代的烷基”、“取代的芳基”等中的所谓“取代的”，如在一些上述定义中所提及的，是指在烃基、烷基、芳基或其他部分中，键合到碳(或其他)原子的至少一个氢原子被一个或多个非氢取代基取代。此类取代基的示例包括但不限于：本文称为“fn”的官能团，诸如卤、羟基、巯基、c1-c24烷氧基、c2-c24烯氧基、c2-c24炔氧基、c5-c24芳氧基、c6-c24芳烷氧基、c6-c24烷芳氧基、酰基(包括c2-c24烷基羰基(-co-烷基)和c6-c24芳基羰基(-co-芳基))、酰氧基(-o-酰基，包括c2-c24烷基羰基氧基(-o-co-烷基)和c6-c24芳基羰基氧基(-o-co-芳基))、c2-c24烷氧基羰基(-(co)-o-烷基)、c6-c24芳氧基羰基(-(co)-o-芳基)、卤代羰基(-(co)-x，其中x是卤素)、c2-c24烷基碳酸根(-o-(co)-o-烷基)、c6-c24芳基碳酸根(-o-(co)-o-芳基)、羧基(-cooh)、羧酸根(-coo-)、氨基甲酰基(-(co)-nh2)、单-(c1-c24烷基)-取代的氨基甲酰基(-(co)-nh(c1-c24烷基))、二-(c1-c24烷基)-取代的氨基甲酰基(-(co)-n(c1-c24烷基)2)、单-(c5-c24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(co)-nh-芳基)、二-(c5-c24芳基)-取代的氨基甲酰基(-(co)-n(c5-c24芳基)2)、硫代氨基甲酰基(-(cs)-nh2)、单-(c1-c24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(cs)-nh(c1-c24烷基))、二-(c1-c24烷基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(cs)-n(c1-c24烷基)2)、单-(c5-c24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(cs)-nh-芳基)、二-(c5-c24芳基)-取代的硫代氨基甲酰基(-(cs)-n(c5-c24芳基)2)、脲基(-nh-(co)-nh2)、氰基(-c≡n)、氰酸根(-o-c≡n)、硫氰酸根(-s-c≡n)、甲酰基(-(co)-h)、硫代甲酰基(-(cs)-h)、氨基(-nh2)、单-(c1-c24烷基)-取代的氨基、二-(c1-c24烷基)-取代的氨基、单-(c5-c24芳基)-取代的氨基、二-(c5-c24芳基)-取代的氨基、(c1-c24烷基)(c5-c24芳基)-取代的氨基、(c2-c24烷基)-氨基(-nh-(co)-烷基)、(c6-c24芳基)-氨基(-nh-(co)-芳基)、亚氨基(-cr＝nh，其中r是氢、c1-c24烷基、c5-c24芳基、c6-c24烷芳基、c6-c24芳烷基等)、(c2-c20烷基)-亚氨基(-n(烷基)，其中r是氢、c1-c24烷基、c5-c24芳基、c6-c24烷芳基、c6-c24芳烷基等)、芳基亚氨基(-cr＝n(芳基)，其中r是氢、c1-c20烷基、c5-c24芳基、c6-c24烷芳基、c6-c24芳烷基等)、硝基(-no2)、亚硝基(-no)、磺基(-so2-oh)、磺酸根(-so2-o-)、(c1-c24烷基)-硫烷基(-s-烷基；也被称为“烷硫基”)、(c5-c24芳基)-硫烷基(-s-芳基；也被称为“芳硫基”)、(c1-c24烷基)-亚磺酰基(-(so)-烷基)、(c5-c24芳基)-亚磺酰基(-(so)-芳基)、(c1-c24烷基)-磺酰基(-so2-烷基)、单-(c1-c24烷基)-氨基磺酰基(-so2-n(h)烷基)、二-(c1-c24烷基)-氨基磺酰基(-so2-n(烷基)2)、(c5-c24芳基)-磺酰基(-so2-芳基)、硼基(-bh2)、二羟硼基(-b(oh)2)、硼酸根(-b(or)2，其中r是烷基或其他烃基)、膦酰基(-p(o)(oh)2)、膦酸根(-p(o)(o-)2)、膦酸根(-p(o)(o-))、磷基(-po2)和膦基(-ph2)；以及烃基部分c1-c24烷基(优选c1-c12烷基，更优选c1-c6烷基)、c2-c24烯基(优选c2-c12烯基，更优选c2-c6烯基)、c2-c24炔基(优选c2-c12炔基，更优选c2-c6炔基)、c5-c24芳基(优选c5-c14芳基)、c6-c24烷芳基(优选c6-c16烷芳基)和c6-c24芳烷基(优选c6-c16芳烷基)。所谓“grubbs-hoveyda配体”是指具有在邻位附接到苯环的螯合烷氧基基团的亚苄基配体。术语“亚砜基团”是指-[s(o)]-。如“官能化烃基”、“官能化烷基”、“官能化烯烃”、“官能化环状烯烃”等中的所谓“官能化”是指在烃基、烷基、烯烃、环状烯烃或其他部分中，至少一个键合到碳(或其他)原子的氢原子被一个或多个官能团诸如本文所述的那些取代。术语“官能团”旨在包括适用于本文所述的用途的任何官能物质。具体地，如本文所用，官能团必需具有与底物表面上的相应官能团反应或键合的能力。另外，如果具体官能团允许，则上述官能团可进一步被一个或多个另外的官能团或者被一个或多个烃基部分诸如本文具体列举的那些取代。类似地，本文提及的烃基部分可进一步被一个或多个官能团或者另外的烃基部分诸如具体列举的那些取代。“任选的”或“任选地”是指随后描述的情况可或可不发生，使得该描述包括其中发生该情况的例子和其中不发生该情况的例子。例如，短语“任选取代的”是指非氢取代基可存在或可不存在于给定原子上，因此该描述包括其中存在非氢取代基的结构和其中不存在非氢取代基的结构。烯烃复分解催化剂在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(i)的结构表示：其中m为第8族过渡金属；一般来讲，m为钌或锇；通常，m为钌；l1和l2独立地为中性电子供体配体；n为0或1；通常，n为0；m为0、1或2；通常，m为0；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；x1和x2独立地为阴离子配体；一般来讲，x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；通常，x1和x2独立地为cl、br、i或f；r1和r2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(i)的结构表示，其中：m为第8族过渡金属；一般来讲，m为钌或锇；通常，m为钌；l1和l2独立地为中性电子供体配体；n为0或1；通常，n为0；m为0、1或2；通常，m为0；ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为阴离子配体；一般来讲，x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；通常，x1和x2独立地为cl、br、i或f；r1和r2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(ii)的结构表示：其中：m为第8族过渡金属；一般来讲，m为钌或锇；通常，m为钌；l1为卡宾；l2为中性电子供体配体；n为0或1；通常，n为0；m为0、1或2；通常，m为0；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；r1和r2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；x3和x4独立地为o或s；并且rx、ry、rw和rz独立地为氢、卤素、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rx、ry、rw和rz独立地为氢、卤素、未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rx、ry、rw和rz独立地为c1-c6烷基、氢、未取代的苯基、取代的苯基或卤素；或者rx和ry连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者rw和rz连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者ry和rw连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(ii)的结构表示，其中：m为ru；l1为卡宾；n为0；m为0；ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；x3和x4各自为s；并且rx、ry、rw和rz独立地为氢、卤素、未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rx、ry、rw和rz独立地为c1-c6烷基、氢、未取代的苯基、取代的苯基或卤素；或者rx和ry连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者rw和rz连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者ry和rw连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(iii)的结构表示：其中：m为第8族过渡金属；一般来讲，m为钌或锇；通常，m为钌；l2为中性电子供体配体；n为0或1；通常，n为0；m为0、1或2；通常，m为0；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；x1和x2独立地为阴离子配体；一般来讲，x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；通常，x1和x2独立地为cl、br、i或f；并且r1和r2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；x和y独立地为c、cr3a、n、o、s或p；x或y中仅有一个可为c或cr3a；通常，x和y各自为n；q1、q2、r3、r3a和r4独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，q1、q2、r3、r3a和r4任选地通过连接基诸如未取代的亚烃基、取代的亚烃基、未取代的含杂原子亚烃基、取代的含杂原子亚烃基或-(co)-连接到x或y；通常，q1、q2、r3、r3a和r4直接连接到x或y；并且当x为o或s时p为0，当x为n、p或cr3a时p为1，并且当x为c时p为2；当y为o或s时q为0，当y为n、p或cr3a时q为1，并且当x为c时q为2。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(iii)的结构表示，其中：m为第8族过渡金属；一般来讲，m为钌或锇；通常，m为钌；l2为中性电子供体配体；n为0或1；通常，n为0；m为0、1或2；通常，m为0；ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为阴离子配体；一般来讲，x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；通常，x1和x2独立地为cl、br、i或f；并且r1和r2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；x和y独立地为c、cr3a、n、o、s或p；x或y中仅有一个可为c或cr3a；通常，x和y各自为n；q1、q2、r3、r3a和r4独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，q1、q2、r3、r3a和r4任选地通过连接基诸如未取代的亚烃基、取代的亚烃基、未取代的含杂原子亚烃基、取代的含杂原子亚烃基或-(co)-连接到x或y；通常，q1、q2、r3、r3a和r4直接连接到x或y；并且当x为o或s时p为0，当x为n、p或cr3a时p为1，并且当x为c时p为2；当y为o或s时q为0，当y为n、p或cr3a时q为1，并且当x为c时q为2。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(iv)的结构表示：其中：m为第8族过渡金属；一般来讲，m为钌或锇；通常，m为钌；l2为中性电子供体配体；n为0或1；m为0、1或2；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为阴离子配体；r1和r2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；x和y独立地为c、cr3a或n；并且x或y中仅有一个可为c或cr3a；r3a为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；q为具有结构-[cr11r12]s-[cr13r14]t-或-[cr11＝cr13]-的双原子键；r11、r12、r13和r14独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；“s”和“t”独立地为1或2；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；并且r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基。在式(iv)的一个实施方案中，x1、x2、l2、r1和r2中的任何两个或更多个任选地连接在一起形成环状基团，包括二齿或多齿配体；或者，x1、x2、l2、r1和r2中的任何一个或多个任选地附接到载体。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(iv)的结构表示：m为第8族过渡金属；一般来讲，m为钌或锇；通常，m为钌；l2为中性电子供体配体；n为0或1；通常，n为0；m为0、1或2；通常，m为0；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；x1和x2独立地为阴离子配体；一般来讲，x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；通常，x1和x2独立地为cl、br、i或f；r1和r2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；x和y独立地为c、cr3a或n；x或y中仅有一个可为c或cr3a；通常，x和y各自为n；r3a为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；q为连接基，通常为未取代的亚烃基、取代的亚烃基、未取代的含杂原子亚烃基或取代的含杂原子亚烃基；一般来讲，q为具有结构-[cr11r12]s-[cr13r14]t-或-[cr11＝cr13]-的双原子键；通常，q为-[cr11r12]s-[cr13r14]t-，其中r11、r12、r13和r14独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r11、r12、r13和r14独立地为氢、未取代的c1-c12烷基、取代的c1-c12烷基、未取代的c1-c12杂烷基、取代的c1-c12杂烷基、未取代的c5-c14芳基或取代的c5-c14芳基；“s”和“t”独立地为1或2；通常，“s”和“t”各自为1；或者r11、r12、r13和r14中的任何两个任选地连接在一起形成取代的或未取代的饱和或不饱和环结构；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的(c5-c24芳基)、被选自以下的至多三个取代基取代的(c5-c24芳基)：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二乙基苯基、2-乙基-6-甲基苯基、2,4,6-三氟苯基、3,5-二叔丁基苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二氟苯基、2-氟-6-甲基苯基或2-甲基苯基；并且r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的(c5-c24芳基)或被选自以下的至多三个取代基取代的(c5-c24芳基)：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二乙基苯基、2-乙基-6-甲基苯基、2,4,6-三氟苯基、3,5-二叔丁基苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二氟苯基、2-氟-6-甲基苯基或2-甲基苯基；或者当x为cr3a时，则r3a和r4可与它们所附接的碳原子一起形成五至十元环烷基或杂环。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(iv)的结构表示，其中：m为第8族过渡金属；一般来讲，m为钌或锇；通常，m为钌；l2为中性电子供体配体；n为0或1；通常，n为0；m为0、1或2；通常，m为0；ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为阴离子配体；一般来讲，x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；通常，x1和x2独立地为cl、br、i或f；r1和r2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；x和y独立地为c、cr3a或n；x或y中仅有一个可为c或cr3a；通常，x和y各自为n；r3a为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；q为连接基，通常为未取代的亚烃基、取代的亚烃基、未取代的含杂原子亚烃基或取代的含杂原子亚烃基；一般来讲，q为具有结构-[cr11r12]s-[cr13r14]t-或-[cr11＝cr13]-的双原子键；通常，q为-[cr11r12]s-[cr13r14]t-，其中r11、r12、r13和r14独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r11、r12、r13和r14独立地为氢、未取代的c1-c12烷基、取代的c1-c12烷基、未取代的c1-c12杂烷基、取代的c1-c12杂烷基、未取代的c5-c14芳基或取代的c5-c14芳基；“s”和“t”独立地为1或2；通常，“s”和“t”各自为1；或者r11、r12、r13和r14中的任何两个任选地连接在一起形成取代的或未取代的饱和或不饱和环结构；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的(c5-c24芳基)、被选自以下的至多三个取代基取代的(c5-c24芳基)：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2-异丙基-苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基；并且r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的(c5-c24芳基)或被选自以下的至多三个取代基取代的(c5-c24芳基)：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(iv)的结构表示，其中：m为ru；n为0；m为0；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；x和y各自为n；q为-(ch2-ch2)-(即具有结构-[cr11r12]s-[cr13r14]t-的双原子键；其中r11、r12、r13和r14独立地为氢；并且“s”和“t”各自为1)；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；并且r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；因此，式(iv)的烯烃复分解催化剂也可由式(v)的结构表示：其中：r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；通常，x1和x2各自为cl；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基、被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；并且r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(v)的结构表示，其中：r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；通常，ra和rb连接在一起形成四氢噻吩氧化物；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；通常，x1和x2各自为cl；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基、被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；并且r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(v)的结构表示，其中：r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为卤素；r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基、被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：c1-c20烷基、取代的未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；并且r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(v)的结构表示，其中：r1为氢；r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基；rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基；ra和rb连接在一起形成四氢噻吩氧化物；x1和x2各自为cl；并且r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；并且r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(v)的结构表示，其中：r1为氢；r2为苯基、2-异丙氧基-苯基(即)或2-甲基-1-丙烯基(即-ch＝c(ch3)2或)；或者r1和r2连接在一起形成3-苯基茚-1-亚基(即)；ra为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基；rb为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基；x1和x2各自为cl；r3为苯基，2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、金刚烷基、2-异丙基-苯基、2-甲基-苯基或2-异丙基-6-甲基苯基；并且r4为苯基，2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-苯基、2-甲基-苯基或2-异丙基-6-甲基苯基；在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(v)的结构表示，其中：r1为氢；r2为苯基、2-异丙氧基-苯基或2-甲基-1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成3-苯基茚-1-亚基；ra和rb连接在一起与亚砜基团形成四氢噻吩氧化物；x1和x2各自为cl；r3为苯基，2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、金刚烷基、2-异丙基-苯基、2-甲基-苯基或2-异丙基-6-甲基苯基；并且r4为苯基，2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-苯基、2-甲基-苯基或2-异丙基-6-甲基苯基；在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(v)的结构表示，其中：r1和r2连接在一起形成3-苯基茚-1-亚基；ra为甲基；rb为甲基；x1和x2各自为cl；r3为2,4,6-三甲基苯基；并且r4为2,4,6-三甲基苯基。由式(v)的结构表示的烯烃复分解催化剂的非限制性示例在表(1)中描述，其中x1为cl并且x2为cl。表(1)其中：mes为mipp为dipp为金刚烷基为ipp为2-me-c6h5为me为甲基，正丁基为丁基[ch3-(ch2)3-]，ph为苯基，并且为[-(ch2)4-]。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(iv)的结构表示，其中：m为ru；n为0；m为0；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；x和y各自为n；q为-(ch＝ch)-(即具有结构-[cr11＝cr13]-的双原子键；其中r11和r13为氢)；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；并且r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；因此，式(iv)的烯烃复分解催化剂也可由式(vi)的结构表示：其中：r1为氢；r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；通常，x1和x2各自为cl；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基、被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；并且r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(vi)的结构表示，其中：r1为氢；r2为苯基、2-异丙氧基-苯基或2-甲基-1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成3-苯基茚-1-亚基；ra为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基；rb为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基；x1和x2各自为cl；并且r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基；并且r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(vi)的结构表示，其中：r1为氢；r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为cl、br、i或f；通常，x1和x2各自为cl；r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基；并且r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基。由式(vi)的结构表示的烯烃复分解催化剂的非限制性示例在表(2)中描述，其中x1为cl并且x2为cl。表(2)在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(iv)的结构表示，其中：m为ru；n为0；m为0；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；通常，x1和x2独立地为cl、br、i或f；r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；y为n；x为cr3a；r3a为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；或者r3a和r4可与它们所附接的碳原子一起形成五至十元环烷基或杂环；q为具有结构-[cr11r12]s-[cr13r14]t-的双原子键；其中r11、r12、r13和r14独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r11、r12、r13和r14独立地为氢、未取代的c1-c12烷基、取代的c1-c12烷基、未取代的c1-c12杂烷基、取代的c1-c12杂烷基、未取代的c5-c14芳基或取代的c5-c14芳基；“s”和“t”各自为1；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的(c5-c24芳基)、被选自以下的至多三个取代基取代的(c5-c24芳基)：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；并且r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的(c5-c24芳基)或被选自以下的至多三个取代基取代的(c5-c24芳基)：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；或者r3a和r4可与它们所附接的碳原子一起形成五至十元环烷基或杂环。因此，式(iv)的烯烃复分解催化剂也可由式(vii)的结构表示：其中：r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；通常，x1和x2各自为cl；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基、被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二乙基苯基、2-乙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基；r11、r12、r13和r14独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r11、r12、r13和r14独立地为氢、未取代的c1-c12烷基、取代的c1-c12烷基、未取代的c1-c12杂烷基、取代的c1-c12杂烷基、未取代的c4-c12环烷基、取代的c4-c12环烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24杂芳烷基或取代的c6-c24杂芳烷基；通常，r11和r12各自为甲基并且r13和r14各自为氢；r3a为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3a为未取代的c1-c12烷基、取代的c1-c12烷基、未取代的c4-c12环烷基、取代的c4-c12环烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24杂芳烷基或取代的c6-c24杂芳烷基；通常，r3a为甲基、乙基、正丙基或苯基；并且r4为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c1-c12烷基、取代的c1-c12烷基、未取代的c4-c12环烷基、取代的c4-c12环烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24杂芳烷基或取代的c6-c24杂芳烷基；通常，r4为甲基、乙基、正丙基或苯基；或者r4和r3a可与它们所附接的碳原子一起形成五至十元环烷基或杂环。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(vii)的结构表示，其中：r1为氢；r2为苯基、2-异丙氧基-苯基或2-甲基-1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成3-苯基茚-1-亚基；ra为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基；rb为氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基或苯基；x1和x2各自为cl；并且r3为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-乙基-6-甲基苯基或2-甲基-苯基；r11和r12各自为甲基；r13和r14各自为氢；r3a为甲基、乙基、正丙基或苯基；并且r4为甲基、乙基、正丙基或苯基；或者r3a和r4与它们所附接的碳原子一起形成五、六至十元环烷基或杂环。由式(vii)的结构表示的烯烃复分解催化剂的非限制性示例在表(3)中描述，其中x1为cl，x2为cl，r11为甲基，r12为甲基，r13为氢，并且r14为氢。表(3)其中emp为在式(iv)的另一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其中：m为第8族过渡金属；一般来讲，m为钌或锇；通常，m为钌；l2为中性电子供体配体；n为0或1；通常，n为0；m为0、1或2；通常，m为0；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x和y独立地为c、cr3a或n；并且x或y中仅有一个可为c或cr3a；r3a为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；q为具有结构-[cr11r12]s-[cr13r14]t-或-[cr11＝cr13]-的双原子键；r11、r12、r13和r14独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；“s”和“t”独立地为1或2；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；r1和r2独立地为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；部分为x3和x4独立地为o或s；并且rx、ry、rw和rz独立地为氢、卤素、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；或者rx和ry连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者rw和rz连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者ry和rw连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基。在式(iv)的另一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其中：m为ru；n为0；m为0；ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；x和y各自为n；q为具有结构-[cr11r12]s-[cr13r14]t-的双原子键；r11、r12、r13和r14独立地为c1-c6烷基或氢；一般来讲，r11为氢或甲基，r12为氢或甲基，r13为氢，并且r14为氢；通常，r11、r12、r13和r14各自为氢；“s”和“f”各自为1；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；部分为x3和x4各自为s；并且rx、ry、rw和rz独立地为c1-c6烷基、氢、卤素、未取代的苯基或取代的苯基；一般来讲，rx为甲基、氢或cl，ry为氢，rw为氢，并且rz为cl、正丁基、氢或苯基；或者rx和ry连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者rw和rz连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者ry和rw连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基。因此，式(iv)的烯烃复分解催化剂也可由式(viii)的结构表示：其中：ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基、被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二乙基苯基、2-乙基-6-甲基苯基、2,4,6-三氟苯基、2,6-二氟苯基、3,5-二叔丁基苯基、2,4-二甲基苯基或2-甲基-苯基；r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基、被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二乙基苯基、2-乙基-6-甲基苯基、2,4,6-三氟苯基、2,6-二氟苯基、3,5-二叔丁基苯基、2,4-二甲基苯基或2-甲基-苯基；r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；r11、r12、r13和r14独立地为c1-c6烷基或氢；一般来讲，r11为氢或甲基，r12为氢或甲基，r13为氢，并且r14为氢；通常，r11、r12、r13和r14独立地为氢；rx、ry、rw和rz独立地为c1-c6烷基、氢、卤素、未取代的苯基或取代的苯基；一般来讲，rx为甲基、氢或cl，ry为氢，rw为氢，并且rz为cl、正丁基、氢或苯基；或者rx和ry连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者rw和rz连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者ry和rw连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基。在一个实施方案中，本发明提供了一种烯烃复分解催化剂，其由式(viii)的结构表示，其中：ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二乙基苯基、2-乙基-6-甲基苯基、2,4,6-三氟苯基、3,5-二叔丁基苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二氟苯基或2-甲基苯基；r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基、2,6-二乙基苯基、2-乙基-6-甲基苯基、2,4,6-三氟苯基、3,5-二叔丁基苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二氟苯基或2-甲基苯基；r1为氢，并且r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；r11为氢或甲基，r12为氢或甲基，r13为氢，并且r14为氢；通常，r11、r12、r13和r14各自为氢；rx为甲基、氢或cl，ry为氢，rw为氢，并且rz为cl、正丁基、氢或苯基；或者rx和ry连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者rw和rz连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基；或者ry和rw连接在一起形成未取代的双环或多环芳基或者取代的双环或多环芳基。由式(viii)的结构表示的烯烃复分解催化剂的非限制性示例在表(4)中描述，其中ra为甲基，rb为甲基，r11为氢，r12为氢，r13为氢，r14为氢，ry为氢，并且rw为氢。表(4)本发明还涉及用于合成本发明的烯烃复分解催化剂的工艺。可类似于合成有机化学领域的技术人员所理解的常规方法来制备根据本发明的烯烃复分解催化剂。例如，下面给出的合成方案1说明了如何制备根据本发明的化合物。方案1在典型的工序中，通式(a)的烯烃复分解催化剂在室温下与甲基苯磺酰氯(tscl)和过量的亚砜衍生物(rarbso)反应，得到通式(v)的烯烃复分解催化剂，其中：r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；通常，r2为苯基、2-异丙氧基-苯基或2-甲基-1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成3-苯基-1-亚茚基；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；通常，x1和x2各自为cl；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；并且rj、rl和r各自独立地为取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24芳基、取代的c1-c10烷基或未取代的c1-c10烷基；一般来讲，rj、rl和r各自独立地为未取代的c5-c24芳基；通常，rj、rl和r各自为苯基。在另一个实施方案中，本发明涉及在相关烯烃复分解催化剂的合成中使用本发明的烯烃复分解催化剂的方法。具有本发明的亚砜不稳定配体的钌烯烃复分解催化剂是各种第二代grubbs钌烯烃复分解催化剂的优异前体。在这些工序期间合成的第二代grubbs钌烯烃复分解催化剂以更高的收率和更高的纯度获得，与现有的合成工艺相比具有优势。例如，下面给出的合成方案2说明了可如何由式(iv)的烯烃复分解催化剂合成式(f)的烯烃复分解催化剂：方案2在典型的工序中，如方案2中所示，由式(iv)表示的烯烃复分解催化剂的亚砜配体可与作为中性电子给体的“l”配体交换。r1、r2、r3、r4、r、x1、x2、m、q、n、m、ra、rb和l2如本文定义。“l”选自磺化膦、亚磷酸盐、单氧亚膦盐、亚膦酸盐、醚、胺、羰基、亚硝酰基、吡啶、硫醚、grubbs-hoveyda配体、三甲基膦(pme3)、三乙基膦(pet3)、三正丁基膦(pbu3)、三(邻甲苯基)膦(p-o-tolyb)、三叔丁基膦(p-tert-bu3)、三环戊基膦(pcp3)、三环己基膦(pcy3)、三异丙基膦(p-i-pr3)、三辛基膦(poct3)、三异丁基膦(p-i-bu3)、三苯基膦(pph3)、三(五氟苯基)膦(p(c6f5)3)、甲基二苯基膦(pmeph2)、二甲基苯基膦(pme2ph)、二乙基苯基膦(pet2ph)、磷杂双环烷(例如，单取代的9-磷杂双环-[3,3,1]壬烷、单取代的9-磷杂双环-[4,2,1]壬烷、环己基膦、异丙基膦、乙基膦、甲基膦、丁基膦、戊基膦)、吡啶、3-溴吡啶、4-溴吡啶、3,5-二溴吡啶、2,4,6-三溴吡啶、2,6-二溴吡啶、3-氯吡啶、4-氯吡啶、3,5-二氯吡啶、2,4,6-三氯吡啶、2,6-二氯吡啶、4-碘吡啶、3,5-二碘吡啶、3,5-二溴-4-甲基吡啶、3,5-二氯-4-甲基吡啶、3,5-二甲基-4-溴吡啶、3,5-二甲基吡啶、4-甲基吡啶、3,5-二异丙基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、2,4,6-三异丙基吡啶、4-(叔丁基)吡啶、4-苯基吡啶、3,5-二苯基吡啶、3,5-二氯-4-苯基吡啶、联吡啶、哒嗪、嘧啶、联嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1，2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、吡咯、2h-吡咯、3h-吡咯、吡唑、2h-咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、吲哚、3h-吲哚、1h-异吲哚、环戊二烯(b)吡啶、吲唑、喹啉、双喹啉、异喹啉、双异喹啉、噌啉、喹唑啉、萘啶、哌啶、哌嗪、吡咯烷、吡唑烷、奎宁环、咪唑烷、吡啶亚胺、嘌呤、苯并咪唑、双咪唑、吩嗪、吖啶、咔唑、含硫杂环(例如，噻吩、1,2-二硫代、1,3-二硫代、硫代苯、苯并(b)噻吩、苯并(c)噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、2h-噻喃、4h-噻喃、噻蒽)、含氧杂环(例如，2h-吡喃、4h-吡喃、2-吡喃酮、4-吡喃酮、1,2-二恶英、1,3-二恶英、恶庚因、呋喃、2h-1-苯并吡喃、香豆素、香豆酮、色烯、苯并二氢吡喃-4-酮、异苯并吡喃-1-酮、异苯并吡喃-3-酮、氧杂蒽、四氢呋喃、1,4-二恶烷、二苯并呋喃)、混合物(例如，异恶唑、恶唑、噻唑、异噻唑、1,2,3-恶二唑、1,2,4-恶二唑、1,3,4-恶二唑、1,2,3,4-恶三唑、1,2,3,5-恶三唑、3h-1,2,3-二恶唑、3h-1,2-氧硫杂环戊烷、1,3-氧硫杂环戊烷、4h-1,2-恶嗪、2h-1,3-恶嗪、1,4-恶嗪、1,2,5-恶噻嗪、邻异恶嗪、吩恶嗪、吩噻嗪、吡喃酮[3,4-b]吡咯、茚恶嗪、苯并恶唑、蒽环虫和吗啉)、芳族含氮和含氧杂环、任选被1至3个、优选1或2个取代基取代的单环n-杂芳基配体。配体交换反应在惰性气氛下(在氮气或氩气下)进行。反应一般在室温下或者在15℃至25℃或25℃至60℃、或者35℃至50℃或20℃至25℃、或者30℃至40℃或25℃至45℃的温度下进行。反应时间从几分钟到几小时、12小时、24小时或48小时不等。一般来讲，反应在溶剂中进行，溶剂为诸如四氢呋喃(thf)、苯、甲苯、二甲苯、乙醚、二恶烷、醇、甲基四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚(mtbe)、二甲基甲酰胺(dmf)和二氯甲烷。在另一个实施方案中，本发明还涉及用于由式(v)的烯烃复分解催化剂开始合成式(b)的烯烃复分解催化剂的工艺：方案3在典型的程序中，如方案3中所示，由式(v)表示的烯烃复分解催化剂的亚砜配体在室温下在惰性溶剂诸如二氯甲烷或甲苯中与prdreorf配体交换，其中：r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；通常，r2为苯基、2-异丙氧基-苯基或2-甲基-1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成3-苯基-1-亚茚基；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；通常，x1和x2各自为cl；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；通常，ra和rb连接在一起形成四氢噻吩氧化物；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；rd为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、取代的c6-c10芳基、未取代的c6-c10芳基、取代的c3-c8环烷基或未取代的c3-c8环烷基；一般来讲，rd为未取代的c1-c10烷基或未取代的c6-c10芳基；通常，rd为苯基；re为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、取代的c6-c10芳基、未取代的c6-c10芳基、取代的c3-c8环烷基或未取代的c3-c8环烷基；一般来讲，re为未取代的c1-c10烷基或未取代的c6-c10芳基；通常，re为苯基；并且rf为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、取代的c6-c10芳基、未取代的c6-c10芳基、取代的c3-c8环烷基或未取代的c3-c8环烷基；一般来讲，rf为未取代的c1-c10烷基、未取代的c6-c10芳基或未取代的c6-c10芳基；通常，rf为苯基、甲基、对(ome)苯基、异丙基或乙基。在另一个实施方案中，本发明还涉及用于由式(v)的烯烃复分解催化剂开始合成式(c)的烯烃复分解催化剂的工艺：方案4在典型的程序中，如方案4中所示，由式(v)表示的烯烃复分解催化剂的亚砜配体可在室温下在惰性溶剂诸如二氯甲烷或甲苯中与prgorhori配体交换，其中：r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；通常，r2为苯基、2-异丙氧基-苯基或2-甲基-1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成3-苯基-1-亚茚基；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；通常，ra和rb连接在一起形成四氢噻吩氧化物；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；通常，x1和x2各自为cl；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；rg为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、取代的c6-c10芳基、未取代的c6-c10芳基、取代的c3-c8环烷基或未取代的c3-c8环烷基；一般来讲，rg为未取代的c1-c10烷基或未取代的c6-c10芳基；通常，rg为苯基；rh为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、取代的c6-c10芳基、未取代的c6-c10芳基、取代的c3-c8环烷基或未取代的c3-c8环烷基；一般来讲，rh为未取代的c1-c10烷基或未取代的c6-c10芳基；通常，rh为苯基或甲基；并且r1为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、取代的c6-c10芳基、未取代的c6-c10芳基、取代的c3-c8环烷基或未取代的c3-c8环烷基；一般来讲，r1为未取代的c1-c10烷基或未取代的c6-c10芳基；通常，r1为苯基或甲基。在另一个实施方案中，本发明还涉及用于由式(v)的烯烃复分解催化剂开始合成式(d)的烯烃复分解催化剂的工艺：方案5在典型的程序中，如方案5中所示，由式(v)表示的烯烃复分解催化剂的亚砜配体在60℃下在乙酸乙酯中与grubbs-hoveyda配体交换，其中：r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；通常，r2为苯基、2-异丙氧基-苯基或2-甲基-1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成3-苯基-1-亚茚基；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；通常，ra和rb连接在一起形成四氢噻吩氧化物；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；通常，x1和x2各自为cl；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基、被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；rk为氢、卤素、-no2、-cn、-cf3、-so2nrs2、-nhc(o)cf3、-nhc(o)c6f5、-nhc(o)otbu、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，rk为氢；r1为氢、卤素、-no2、-cn、-cf3、-so2nrs2、-nhc(o)cf3、-nhc(o)c6f5、-nhc(o)otbu、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，r1为氢；rm为氢、卤素、-no2、-cn、-cf3、-so2nrs2、-nhc(o)cf3、-nhc(0)c6f5、-nhc(o)otbu、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，rm为氢、-no2、-cn、-cf3、-so2nrs2、-nhc(o)cf3、-nhc(o)c6f5或-nhc(o)otbu；优选地，rm为氢；rn为氢、卤素、-no2、-cn、-cf3、-so2nrs2、-nhc(o)cf3、-nhc(o)c6f5、-nhc(o)otbu、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；通常，rn为氢；rs为氢或c1-c6烷基；通常，rs为氢、甲基、乙基或正丙基；并且rq为未取代的烃基或取代的烃基；一般来讲，rq为c1-c10烷基；通常，rq为异丙基。在另一个实施方案中，本发明还涉及用于由式(v)的烯烃复分解催化剂开始合成式(e)的烯烃复分解催化剂的工艺：方案6在典型的程序中，如方案6中所示，由式(v)表示的烯烃复分解催化剂的亚砜配体可在室温下在惰性溶剂诸如二氯甲烷或甲苯中与p(rq)3配体交换，其中：r1为氢；r2为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r2为未取代的苯基、取代的苯基或取代的1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成任选地取代的亚茚基；通常，r2为苯基、2-异丙氧基-苯基或2-甲基-1-丙烯基；或者r1和r2连接在一起形成3-苯基-1-亚茚基；ra为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，ra为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，ra为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；rb为氢、未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，rb为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或取代的c5-c24芳基；通常，rb为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基或苯基；或者ra和rb连接在一起与亚砜基团形成五元或六元杂环；通常，ra和rb连接在一起形成四氢噻吩氧化物；x1和x2独立地为卤素、三氟乙酸盐、全氟苯酚盐、硫醇盐、烷硫基、芳硫基或硝酸盐；一般来讲，x1和x2独立地为cl、br、i或f；通常，x1和x2各自为cl；r3为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r3为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r3为金刚烷基、2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；r4为未取代的烃基、取代的烃基、未取代的含杂原子烃基或取代的含杂原子烃基；一般来讲，r4为未取代的c3-c10环烷基、取代的c3-c10环烷基、未取代的c5-c24芳基或被选自以下的至多三个取代基取代的c5-c24芳基：未取代的c1-c20烷基、取代的c1-c20烷基、未取代的c1-c20杂烷基、取代的c1-c20杂烷基、未取代的c5-c24芳基、取代的c5-c24芳基、未取代的c5-c24杂芳基、取代的c5-c24杂芳基、未取代的c6-c24芳烷基、取代的c6-c24芳烷基、未取代的c6-c24烷芳基、取代的c6-c24烷芳基和卤化物；通常，r4为2,4,6-三甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基、2-异丙基-苯基或2-甲基-苯基；并且rp为未取代的c1-c10烷基、取代的c1-c10烷基、取代的c6-c10芳基、未取代的c6-c10芳基、取代的c3-c8环烷基或未取代的c3-c8环烷基；一般来讲，rp为取代的c6-c10芳基、未取代的c6-c10芳基、取代的c3-c8环烷基或未取代的c3-c8环烷基；通常，rp为苯基、环己基或环戊基。在该阶段，本领域技术人员将理解，可通过进行各种常见的化学反应来制备属于本发明范围的许多其他化合物。某些特定化学转化的细节在实施例中提供。根据本领域已知的技术，金属卡宾烯烃复分解催化剂可用于烯烃复分解反应中。例如，通常将金属卡宾烯烃复分解催化剂作为固体、溶液或悬浮液添加到树脂组合物中。当将金属卡宾烯烃复分解催化剂作为悬浮液添加到树脂组合物中时，将金属卡宾烯烃复分解催化剂悬浮在分散载体(诸如，矿物油、石蜡油、大豆油、三异丙基苯或者具有以下特征的任何疏水液体：具有足够高的粘度以允许催化剂有效分散，并且具有足够的惰性且具有足够高的沸点以使在烯烃复分解反应中不会充当低沸点杂质)中。应当理解，反应中使用的催化剂的量(即“催化剂负载”)取决于多种因素，诸如反应物的特性和所用的反应条件。因此，应当理解，可针对每个反应对催化剂负载进行最佳和独立选择。然而，一般来讲，催化剂的存在量相对于烯烃底物(例如，环状烯烃)的量为低至约0.1ppm、1ppm或5ppm，高至约10ppm、15ppm、25ppm、50ppm、100ppm、200ppm、500ppm或1000ppm。环状烯烃可与本文公开的本发明一起使用的树脂组合物包含一种或多种环状烯烃。此类环状烯烃可以是任选地取代的、任选地含杂原子的单不饱和、二不饱和或多不饱和cs至c24烃，其可以是单环的、二环的或多环的。环状烯烃通常可以是任何应变或未应变的环状烯烃，条件是环状烯烃能够单独或作为romp环状烯烃组合物的一部分参与romp反应。因此，二环烯烃和多环烯烃的示例包括但不限于二环戊二烯(dcpd)；环戊二烯的三聚物和其他更高级低聚物，包括但不限于三环戊二烯(环戊二烯三聚物)、环戊二烯四聚物和环戊二烯五聚物；亚乙基降冰片烯；环己二烯；降冰片烯；c2-c12烃基取代的降冰片烯；5-丁基-2-降冰片烯；5-己基-2-降冰片烯；5-辛基-2-降冰片烯；5-癸基-2-降冰片烯；5-十二烷基-2-降冰片烯；5-乙烯基-2-降冰片烯；5-亚乙基-2-降冰片烯；5-异丙烯基-2-降冰片烯；5-丙烯基-2-降冰片烯；5-丁烯基-2-降冰片烯；5-甲苯基-降冰片烯；5-甲基-2-降冰片烯；5-乙基-2-降冰片烯；5-异丁基-2-降冰片烯；5,6-二甲基-2-降冰片烯；5-苯基降冰片烯；5-苄基降冰片烯；5-乙酰基降冰片烯；5-甲氧基羰基降冰片烯；5-乙氧基羰基-1-降冰片烯；5-甲基-5-甲氧基-羰基降冰片烯；二环[2.2.1]庚-2-烯-2-羧酸，2-乙基己酯；5-氰基降冰片烯；5,5,6-三甲基-2-降冰片烯；环-己烯基降冰片烯；内型，外型-5,6-二甲氧基降冰片烯；内型，内型-5,6-二甲氧基降冰片烯；内型，外型-5,6-二甲氧基羰基降冰片烯；内型，内型-5,6-二甲氧基羰基降冰片烯；2,3-二甲氧基降冰片烯；降冰片二烯；三环十一碳烯；四环十二碳烯；8-甲基四环十二碳烯；8-乙基四环十二碳烯；8-甲氧基羰基四环十二碳烯；8-甲基-8-四环十二碳烯；8-氰基四环十二碳烯；五环十五碳烯；五环十六碳烯；双环[2.2.l]庚-2-烯-5-苯氧基甲基；2-乙基己基酯-二环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸；2-羟基乙基酯-二环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸；双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醇；二环[2.2.1]庚-5-烯-2-庚酸-甲酯；二环[2.2.1]庚-5-烯-2-己酸-甲酯；1,4,5,8-二甲醇萘，2-己基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢；二环[2.2.1]庚-5-烯-2-辛酸-甲酯；1,4,5,8-二甲醇萘；2-丁基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢；亚乙基四环十二碳烯；2-乙烯基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢-1,4,5,8-二甲醇萘；等等，以及它们的结构异构体、立体异构体及其混合物。实验一般信息—材料和方法在以下实施例中，已经努力确保所用数值的准确性(例如量、温度等)，但应当考虑到一些实验误差和偏差。不应将这些实施例视为限制本文所述的发明。令人惊奇的是，本发明的烯烃复分解催化剂仅以顺式构型获得，未检测到痕量的反式立体异构体。涉及金属络合物的所有反应均在烘箱干燥的玻璃器皿中并且在氩气或氮气气氛下使用标准schlenk技术进行。化学品和溶剂得自sigma-aldrich、strem、alfaaesar、nexeo、brenntag、aglayne和tci。除非另外指明，否则按原样使用商购获得的试剂。硅胶购自fisher(0.040-0.063μm，emdmillipore)。使用brukerapex-iiccd面积检测器衍射仪(mo-kα辐射，)在100(2)k下进行结晶学测量。在每种情况下，选择合适尺寸和质量的样品并将其安装在尼龙环上。通过直接方法解析结构，可成功地定位大部分非氢原子。应用半经验吸收校正。使用shelxtl/pc封装(版本6.1)对f2进行后续精化允许定位剩余的非氢原子。99二环戊二烯(dcpd)得自cymetechcorporation。一般来讲，通过如美国专利no.4,899,005中所述那样热处理99dcpd来制备含有20％-25％三环戊二烯(和少量高级环戊二烯同系物)的改性dcpd基础树脂(dcpd-ht)。使用已知的方法制备催化剂c931、c933、c793、c827、c705、c727、c748和c848。在varian400mhz光谱仪上记录1h和13cnmr光谱。通过使用残余溶剂峰作为内标(cdcl3δ7.24ppm)，以来自me4si的ppm低场报告化学位移。使用mestrenova软件分析和处理光谱。一般gc方法条件：进样温度：250℃；检测器温度：280℃；烘箱温度：起始温度：100℃；保持时间：1分钟。升温速率为10℃/分钟，至250℃，保持时间：12分钟；载气：氦气。gc方法1：柱：db-225，30m×0.25mm(id)×0.25μm膜厚度。制造商：agilent；gc和柱条件：进样器温度：220℃，检测器温度：220℃；烘箱温度：起始温度：35℃，保持时间：0.5分钟。升温速率：10℃/分钟，至130℃，保持时间：0分钟。升温速率：20℃/分钟，至220℃，保持时间：5分钟。载气：氦气。平均气体速度：25cm/秒。分流率：20:1。在这些实施例中使用以下缩写：实施例实施例1向配备有磁力搅拌棒的20ml闪烁小瓶中加入c931(0.500g，0.537mmol)、对甲苯磺酰氯(0.051g，0.268mmol)、二甲基亚砜(0.210g，2.68mmol)和二氯甲烷(4ml)。将反应搅拌一小时，然后通过硅藻土塞过滤，并与乙醚(30ml)合并。所得的黑色沉淀通过过滤分离，用乙醚(2×10ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c747，为黑色粉末(0.346g，收率为86.3％)。c747的x射线结构在图1中示出。1hnmr(400mhz,cdch):δ8.68(d,j＝7.4hz,1h),7.71(d,j＝7.6hz,2h),7.52(t,j＝7.1hz,1h),7.42(t,j＝7.5hz,2h),7.31(t,j＝7.4hz,1h),7.25(t,j＝7.1hz,1h),7.11(d,j＝6.1hz,2h),7.04(d,j＝7.0hz,1h),6.86(s,1h),6.26(d,j＝3.8hz,2h),4.13-3.99(m,1h),3.99-3.80(m,2h),3.80-3.69(m,1h),2.82(s,3h),2.69(s,3h),2.68(s,3h),2.41(s,3h),2.35(s,3h),2.11(s,3h),2.05(s,3h),1.77(s,3h)。实施例2向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c848(0.500g，0.589mmol)、对甲苯磺酰氯(0.056g，0.30mmol)、二甲基亚砜(0.230g，2.94mmol)和二氯甲烷(4ml)。将反应在环境温度下搅拌一小时，然后通过硅藻土塞过滤，并与乙醚(30ml)合并。所得的紫色沉淀通过过滤分离，用乙醚(2×10ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c647m，为紫色结晶固体(0.269g，收率为70.7％)。c647m的x射线结构在图2中示出。1hnmr(400mhz,c6d6)δ16.03(s,1h),8.15(d,j＝25.0hz,2h),7.21(t,j＝7.3hz,1h),7.00(t,j＝7.8hz,2h),6.84(s,1h),6.75(s,1h),6.65(s,1h),6.17(s,1h),3.33-3.00(m,4h),2.87(s,3h),2.67(s,3h),2.61(s,3h),2.22(s,3h),2.14(s,3h),2.07(s,3h),2.04(s,3h),1.98(s,3h)。实施例3向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c933(0.500g，0.536mmol)、对甲苯磺酰氯(0.051g，0.27mmol)、二甲基亚砜(0.209g，2.68mmol)和乙酸乙酯(10ml)。将反应在环境温度下搅拌三小时，得到细蓝灰色沉淀。固体通过过滤分离，用乙酸乙酯(2×5ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c731，为蓝色灰色固体(0.148g，收率为37.8％)。1hnmr(400mhz,c6d6):δ16.16(s,1h),7.99(s,2h),7.31-7.01(m,6h),6.94(t,7.2hz,2h),6.65(d,j＝7.2hz,1h),4.63-4.48(m,1h),4.07-3.92(m,1h),3.76-3.60(m,2h),3.60-3.44(m,3h),3.42-3.27(m,1h),1.97(s,3h),1.87(d,j＝6.0hz,3h),1.72(s,3h),1.67(d,j＝6.7hz,3h),1.65(d,j＝6.8hz,3h),1.20(d,j＝6.3hz,3h),1.12(d,j＝6.3hz,3h),1.04(d,j＝6.1hz,3h),0.88(d,j＝6.5hz,3h),0.77(d,j＝5.7hz,3h)。实施例4向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c793(0.500g，0.631mmol)、对甲苯磺酰氯(0.060g，0.32mmol)、二甲基亚砜(0.246g，3.15mmol)和甲基叔丁醚(10ml)。将反应在环境温度下搅拌四小时，得到紫色沉淀。固体通过过滤分离，然后从二氯甲烷和乙醚中重结晶。所得的紫色晶体通过过滤分离，用乙醚(2×5ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c591，为紫色结晶固体(0.234g，收率为62.7％)。在溶液中观察到两种不是立体异构体的异构体[87:13]。1hnmr(400mhz,cd2ci2,majorisomer)δ15.82(s,1h),8.72(d,j＝7.7hz,1h),7.78(d,j＝7.5hz,2h),7.56(dd,j＝16.6,8.1hz,2h),7.52-7.39(m,2h),7.24(t,j＝7.9hz,3h),7.15(d,j＝7.9hz,1h),6.96(t,j＝7.5hz,1h),6.45(t,j＝7.6hz,1h),4.59-4.47(m,1h),4.22(q,j＝10.1hz,1h),3.90(q,j＝10.4hz,1h),3.83-3.72(m,1h),2.67(s,3h),2.59(s,3h),2.29(s,3h),1.90(s,3h)。1hnmr(400mhz,cd2ci2,minorisomer,selectedresonances)δ16.02(s,1h),8.91(d,j＝7.7hz,1h),7.73(d,j＝7.6hz,3h),6.90-6.84(m,1h),4.43-4.34(m,1h),2.40(s,3h),2.01(s,3h),1.96(s,3h)。实施例5向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c827(0.500g，0.605mmol)、对甲苯磺酰氯(0.058g，0.30mmol)、二甲基亚砜(0.236g，3.02mmol)和甲基叔丁醚(10ml)。将反应在环境温度下搅拌二十四小时，所得的棕色沉淀通过过滤分离，用甲基叔丁醚(2×10ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c625，为浅棕色固体(0.298g，收率为78.8％)。1hnmr(400mhz,cdch)δ16.10(d,j＝11.3hz,1h),7.83(d,j＝11.2hz,1h),7.08(s,1h),7.05(s,1h),6.82(s,1h),6.73(s,1h),4.13-4.00(m,1h),4.00-3.78(m,3h),2.73(s,6h),2.55(s,3h),2.54(s,3h),2.38(s,3h),2.32(s,3h),2.22(s,6h),1.33(s,3h),1.27(s,3h)。实施例6向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c931(0.500g，0.537mmol)、对甲苯磺酰氯(0.051g，0.27mmol)、四氢噻吩1-氧化物(0.279g，2.68mmol)和甲苯(5ml)。将反应在环境温度下搅拌两小时，然后用乙醚(15ml)稀释。沉淀通过过滤分离，先用乙醚(2×20ml)后用己烷(1×20ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c865(0.418g，收率为90.0％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.72(d,j＝7.2hz,1h),7.71(d,j＝7.7hz,2h),7.52(t,j＝7.3hz,1h),7.42(t,j＝7.5hz,2h),7.33-7.20(m,4h),7.20-7.14(m,3h),7.11(d,j＝8.9hz,2h),7.04(d,j＝7.0hz,1h),6.93(s,1h),6.28(s,2h),4.15-4.03(m,1h),4.03-3.86(m,2h),3.84-3.71(m,1h),2.92-2.85(m,2h),2.84(s,3h),2.69(s,3h),2.70-2.60(m,1h),2.43(s,3h),2.36(s,3h),2.35(s,3h),2.09(s,3h),2.15-2.04(m,1h),2.04-1.90(m,2h),1.78(s,3h),1.82-1.73(m,2h)。实施例7向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c931(0.500g，0.537mmol)、对甲苯磺酰氯(0.051g，0.27mmol)、四氢噻吩1-氧化物(0.279g，2.68mmol)和乙酸乙酯(5ml)。将反应在环境温度下搅拌三小时，然后用乙醚(25ml)稀释。沉淀通过过滤分离，先用乙醚(2×10ml)后用己烷(1×20ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c861(0.386g，收率为83.5％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.71(d,j＝7.2hz,1h),7.70(d,j＝7.7hz,2h),7.51(t,j＝7.2hz,1h),7.41(t,j＝7.4hz,2h),7.33-7.19(m,2h),7.11(d,j＝8.1hz,2h),7.03(d,j＝7.1hz,1h),6.92(s,1h),6.27(s,2h),4.11(dd,j＝14.3,7.1hz,2h),4.15-4.02(m,1h),4.03-3.85(m,2h),3.84-3.71(m,1h),2.92-2.79(m,2h),2.83(s,3h),2.68(s,3h),2.70-2.59(m,1h),2.42(s,3h),2.35(s,3h),2.08(s,3h),2.15-2.07(m,1h),2.03(s,3h),2.02-1.90(m,2h),1.77(s,3h),1.82-1.73(m,2h),1.25(t,j＝7.1hz,3h)。实施例8向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c931(0.500g，0.537mmol)、对甲苯磺酰氯(0.051g，0.27mmol)、四氢噻吩1-氧化物(0.279g，2.68mmol)和二氯甲烷(4ml)。将反应在环境温度下搅拌三小时，然后用乙醚(30ml)稀释。沉淀通过过滤分离，先用乙醚(2×10ml)后用己烷(1×20ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c773(0.345g，收率为83.0％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ8.71(d,j＝7.1hz,1h),7.71(d,j＝7.6hz,2h),7.52(t,j＝7.1hz,1h),7.42(t,j＝7.4hz,2h),7.34-7.19(m,2h),7.11(d,j＝8.0hz,2h),7.03(d,j＝7.0hz,1h),6.92(s,1h),6.28(s,2h),4.14-4.03(m,1h),4.03-3.86(m,2h),3.82-3.72(m,1h),2.83(s,3h),2.91-2.79(m,2h),2.69(s,3h),2.72-2.60(m,1h),2.42(s,3h),2.36(s,3h),2.18-2.04(m,1h),2.08(s,3h)。2.04-1.88(m,2h),1.77(s,3h),1.82-1.73(m,2h)。实施例9向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c848(0.500g，0.589mmol)、对甲苯磺酰氯(0.056g，0.30mmol)、四氢噻吩1-氧化物(0.307g，2.94mmol)和二氯甲烷(4ml)。将反应在环境温度下搅拌一小时，然后用乙醚(25ml)稀释。沉淀通过过滤分离，先用乙醚(2×10ml)后用己烷(1×15ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c673(0.248g，收率为62.6％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ16.12(s,1h),7.82(d,j＝7.7hz,2h),7.55(t,j＝7.2hz,1h),7.23(t,j＝7.7hz,2h),7.11(brs,2h),6.93(s,1h),6.29(s,1h),4.11-3.94(m,3h),3.86-3.76(m,1h),2.72(s,3h),2.69(s,3h),2.64(s,3h),2.62-2.45(m,3h),2.35(s,3h),2.27-2.17(m,1h),2.15(s,3h),2.07(s,3h),2.05-1.91(m,2h),1.84-1.68(m,2h)。实施例10向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c827(0.500g，0.605mmol)、对甲苯磺酰氯(0.058g，0.30mmol)、四氢噻吩1-氧化物(0.315g，3.02mmol)和乙酸乙酯(5ml)。将反应在环境温度下搅拌16小时。沉淀通过过滤分离，并在-30℃下从二氯甲烷/甲醇中重结晶。所得的紫色结晶产物通过过滤分离，用二氯甲烷/甲醇(1:10，2×5ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c651(0.141g，收率为35.7％)。1hnmr(400mhz,cdcl3)δ16.73(d,j＝11.3hz,1h),7.66(d,j＝11.5hz,1h),7.09(s,1h),7.05(s,1h),6.83(s,1h),6.71(s,1h),4.17-4.02(m,1h),4.01-3.84(m,3h),3.16-3.06(m,1h),3.02-2.89(m,1h),2.85-2.74(m,2h),2.75(s,3h),2.59(s,3h),2.54(s,3h),2.33(s,6h),2.22(s,3h),2.14-2.02(m,2h),1.99-1.83(m,2h),1.34(s,3h),1.26(s,3h)。实施例11向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c931(0.500g，0.537mmol)、对甲苯磺酰氯(0.051g，0.27mmol)、二丁基亚砜(0.436g，2.69mmol)和乙醚(10ml)。将反应在环境温度下搅拌十二小时。沉淀通过过滤分离，先用乙醚(1×10ml)后用己烷(1×20ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c831m(0.195g，收率为43.7％)。1hnmr(400mhz,cd2ci2)δ8.68-8.60(m,1h),7.77-7.69(m,2h),7.57-7.50(m,1h),7.44(t,j＝7.5hz,2h),7.35-7.28(m,2h),7.15(s,1h),7.13(dd,j＝5.6,2.7hz,1h),7.07(s,1h),6.77(s,1h),6.36(s,1h),6.21(s,1h),4.06-3.95(m,1h),3.94-3.81(m,2h),3.78-3.65(m,1h),2.94(ddd,j＝14.5,12.3,5.6hz,1h),2.77(s,3h),2.70(s,3h),2.64-2.51(m,1h),2.47(s,3h),2.36(s,3h),1.95(s,3h),1.73(s,3h),1.71-1.60(m,1h),1.60-1.43(m,2h),1.33-1.19(m,2h),1.19-1.03(m,2h),0.98-0.91(m,2h),0.88(t,j＝7.2hz,3h),0.83-0.70(m,1h),0.48(t,j＝7.3hz,3h)。实施例12向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c747(0.590g，0.790mmol)、(3,6-二氯苯-1,2-二硫代)(乙二胺)锌(ii)(0.291g，0.869mmol)和四氢呋喃(8ml)。将反应在环境温度下搅拌一小时，然后浓缩至干燥。所得的残余物用二氯甲烷(10ml)提取，通过硅藻土塞过滤，然后在真空下浓缩至约5ml。在快速搅拌下缓慢加入己烷(30ml)，得到的沉淀通过过滤分离，用己烷(2×10ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c885ss(0.604g，收率为86.4％)，为深紫色粉末。1hnmr(400mhz,cd2ci2)δ7.76(d,j＝7.3hz,2h),7.55-7.40(m,3h),7.31(brs,1h),7.20(brs,1h),7.12(brs,1h),7.04(t,j＝7.3hz,2h),6.97(d,j＝6.7hz,1h),6.84(brs,1h),6.74(t,j＝7.2hz,1h),6.31(d,j＝7.6hz,2h),6.19(brs,1h),4.03(brs,1h),3.92(brs,3h),2.90(brs,3h),2.64(brs,3h),2.43(brs,6h),2.26(brs,6h),2.18(brs,3h),1.78(brs,3h)。实施例13向配备有磁力搅拌棒的40ml闪烁小瓶中加入c647(0.300g，0.464mmol)、(3,6-二氯苯-1,2-二硫代)(乙二胺)锌(ii)(0.171g，0.510mmol)和四氢呋喃(5ml)。将反应在环境温度下搅拌三十分钟，然后浓缩至干燥。所得的残余物用二氯甲烷(20ml)提取，通过0.2μm注射器过滤器，然后在真空下浓缩至约4ml。缓慢加入乙醚(30ml)，得到绿色微晶沉淀。产物通过过滤分离，用乙醚(2×5ml)洗涤并在真空下干燥，得到c785ss(0.283g，收率为77.8％)。1hnmr(400mhz,cd2ci2)δ14.77(s,1h),7.28(t,j＝7.3hz,1h),7.18(d,j＝8.1hz,1h),7.10(d,j＝8.2hz,1h),7.06(s,1h),6.90-6.81(m,4h),6.47(d,j＝7.3hz,2h),6.23(s,1h),4.10-3.90(m,4h),2.71(s,3h),2.68(s,3h),2.66(s,3h),2.35(s,3h),2.30(s,3h),2.28(s,3h),2.21(s,3h),2.02(s,3h)。第二代grubbs钌烯烃复分解催化剂的合成实施例14向配备有磁力搅拌棒的20ml闪烁小瓶中加入c747(0.500g，0.670mmol)、(pho)pph2([cas13360-92-4]，0.196g，0.703mmol)和二氯甲烷(5ml)。将反应在环境温度下搅拌一小时，然后在真空下浓缩至1ml。加入己烷(14ml)，所得的沉淀通过过滤分离，用己烷(2×10ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c947，为红棕色粉末(0.599g，收率为94.5％)。1hnmr数据对应于文献中发现的数据。实施例15向配备有磁力搅拌棒的20ml闪烁小瓶中加入c747(0.500g，0.670mmol)、2-异丙氧基-β-甲基苯乙烯(0.153g，0.870mmol)、庚烷(5ml)和甲醇(1ml)。将反应在60℃下搅拌两小时，然后冷却至环境温度。所得的沉淀通过过滤分离，用甲醇(2×5ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c627，为绿色固体(0.332g，收率为79.1％)。1hnmr数据对应于文献中发现的数据。实施例16向配备有磁力搅拌棒的20ml闪烁小瓶中加入c647m(0.400g，0.619mmol)、2-异丙氧基-β-甲基苯乙烯(0.142g，0.804mmol)、庚烷(5ml)和甲醇(1ml)。将反应在60℃下搅拌一小时，然后冷却至环境温度。所得的沉淀通过过滤分离，用甲醇(2×5ml)洗涤，然后在真空下干燥，得到c627，为绿色固体(0.228g，收率为58.9％)。1hnmr数据对应于文献中发现的数据。实施例17向20ml闪烁小瓶中加入c747(0.300g，0.402mmol)、内烯烃[二苯乙烯或β-甲基苯乙烯](3.6-10当量)和卤代溶剂(氯仿或二氯甲烷，4ml)。在搅拌下将反应在40或60℃下加热，直到保持<5％c747，如通过1hnmr光谱学所测定的(2至24小时)。随后加入pcy3(0.124g，0.442mmol)并将反应再搅拌30分钟。c848的收率范围为50％-80％，如通过1h和31pnmr光谱学所判断的。1hnmr数据对应于文献中发现的数据。本发明的烯烃复分解催化剂的催化活性实施例18dcpd-ht的romp反应如下在romp反应中评价根据本发明的复合物的催化活性。在250ml烧杯中装入100gdcpd-ht单体和50ppmchp。将单体在油浴(30℃+/-0.5℃)中平衡至所需温度。将j型热电偶直接悬浮在单体的中心。将研究中的催化剂溶解在溶剂(甲苯或ch2ci2)中以形成催化剂溶液，然后将催化剂溶液以45,000:1的摩尔比(单体:催化剂)加入单体中以形成romp组合物。将催化剂加入单体中以形成romp组合物，表示romp反应的开始，因此这是时间点零。使用热电偶记录温度读数。通过测量时间点零与随着romp组合物从液态或凝胶态转变为固化的聚合物态首先在视觉上观察到romp组合物的传播界面时的时间点之间的时间量(即时间差)来确定放热时间。在将催化剂溶液加入单体中2小时后停止romp反应。放热时间表示为：慢速>120分钟；缓和30-120分钟；中等1-<30分钟；快速<1分钟和峰值放热温度。结果在表(5)中示出。表(5)催化剂dcpd-ht单体温度(℃)峰值放热温度(℃)放热时间c647m30186中等c86130190中等c86530188中等c77330188中等c67330188中等c62530190快速c65130192缓和c73130171慢速c59130167缓和实施例192，2-二烯丙基丙二酸二乙酯的rcm按照organometallics2006年第25卷第5740-5745页中概述的工序，在氩气填充的手套箱内，向配有ptfe隔膜的螺旋盖nmr管中装入cd2ci2(0.75ml或0.775ml)和催化剂储备溶液(0.016m，50μl，0.80μmol，1.0mol％或0.016m，25μl，0.80μmol，0.5mol％)。将样品在预热的nmr探针中平衡至30℃，然后通过注射器加入2,2-二烯丙基丙二酸二乙酯(19.3μl，19.2mg，0.080mmol，0.1m)。使用varian阵列函数监测随后的反应30分钟，并通过将起始材料中亚甲基质子的积分比δ2.61(dt)与产物中亚甲基质子的积分比δ2.98(s)进行比较来确定到环戊-3-烯-1,1-二羧酸二乙酯的转化率。图3示出了2,2-二烯丙基丙二酸二乙酯到4,4-双(乙氧基羰基)环戊烯的转化率，其中催化剂为：c747、c748、c647、c773、c625、c727或c705。实施例20顺式-5-十四烯(5c14)的自复分解在氩气填充的手套箱中，向配备有磁力搅拌棒的4ml闪烁小瓶中装入c785ss(0.0046g，0.0059mmol)和四氢呋喃(0.5ml)。随后加入顺式-5-十四烯(总共0.150ml，0.588mmol)，将小瓶密封并在40℃下搅拌。在适当时间间隔时对反应进行取样，并且通过气相色谱法(方法1)确定收率/立体选择性，如表(6)中所示。表(6)当前第1页12