本发明涉及一种液晶胶囊及其制造方法。尤其涉及一种平均粒径为约10nm～380nm以示出光学各向同性的液晶胶囊及其制造方法。
背景技术：
：具有在胶囊的中空部分中内包有液晶组合物的结构的液晶胶囊用作液晶显示元件，尤其期待用于柔性显示器(例如专利文献1、专利文献2、专利文献3及非专利文献1)。具体而言，已知有一种利用棒涂布机等将包含液晶胶囊与粘合剂(树脂)的混合物涂布于梳齿型(横电场)基板上，并仅在一侧基板进行驱动的液晶显示元件。此种液晶显示元件是利用克尔效应(kerreffect)来驱动。当将液晶胶囊用于此种仅在一侧基板进行驱动的液晶显示元件时，若所述液晶胶囊的粒径超过可见光的波长范围的下限(约380nm)，则可见光的散射变大，且难以显示黑色。[现有技术文献][专利文献][专利文献1]日本专利特开平8-67878[专利文献2]日本专利特开2010-211182[专利文献3]韩国注册专利1506328[非专利文献][非专利文献1]《光学快讯(opticsexpress)》vol.21,no.13p15719-15727(1july2013)技术实现要素：[发明所要解决的问题]在所述状况下，要求粒径小于可见光的波长范围的下限以示出光学各向同性的液晶胶囊及其制造方法。[解决问题的技术手段]本发明人等发明了如下的液晶胶囊、及其制造方法，所述液晶胶囊是经过如下工序来制造：将液晶组合物(包含一种或两种以上的液晶化合物的组合物)及表面活性剂混合，使用均质机等乳化装置制备微米乳液(microemulsion)，并由其制备纳米乳液(nanoemulsion)，将所述纳米乳液与单体混合并使用原位(in-situ)聚合法制造液晶胶囊。此处，所谓微米乳液为包含数量平均粒径为数微米至数百微米的液滴的乳液，所谓纳米乳液为包含数量平均粒径为数纳米至数百纳米的液滴的乳液。本发明包含例如以下形态的发明。首先，为一种液晶胶囊，其是由三聚氰胺树脂或脲-福尔马林树脂包覆液晶组合物而成。其次，为一种液晶胶囊的制造方法，其包括：由将液晶组合物及表面活性剂混合而获得的混合材料制备微米乳液的工序a；由所述微米乳液制备纳米乳液的工序b；以及对所述纳米乳液混合三聚氰胺预聚物而制造液晶胶囊的工序c。[发明的效果]根据本发明，可获得平均粒径小于可见光的波长范围的下限(约380nm)以示出光学各向同性的液晶胶囊。具体实施方式本发明为下述项等。项1.一种液晶胶囊，其是由包含三聚氰胺树脂或脲-福尔马林树脂的胶囊壁包覆液晶组合物而成，且平均粒径为10nm～380nm。项2.根据项1所述的液晶胶囊，其是由包含三聚氰胺树脂的胶囊壁包覆液晶组合物而成。项3.根据项1或项2所述的液晶胶囊，其中液晶组合物含有作为液晶化合物1的选自式(1)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物、及作为液晶化合物2的选自式(2)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物，并且具有氰基的化合物的比例相对于液晶组合物整体而小于3重量％，式(1)及式(2)中，r1、r2及r3独立为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、或碳数2～12的烯基；环a1、环a2、环a3、环a4及环a5独立为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,5-二氟-1,4-亚苯基、2,6-二氟-1,4-亚苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氢吡喃-2,5-二基；z1、z2、z3、z4及z5独立为单键、亚乙基(ethylene)、亚乙烯基(vinylene)、亚甲氧基(methyleneoxy)、羰氧基、二氟亚甲氧基、亚乙炔基(ethynylene)、或四氟亚乙基，但z1及z2中的至少一个为亚乙炔基；x1、x2、x3、x4、x5及x6独立为氢或氟，但x1及x2不会同时为氟，x4及x5不会同时为氟；y1为氟、氯、至少一个氢由卤素取代的碳数1～12的烷基、至少一个氢由卤素取代的碳数1～12的烷氧基、或至少一个氢由卤素取代的碳数2～12的烯基；l为1或2，m为0、1或2，当l及m表示2时，存在多个的环a2、环a4、z2及z4分别可相同，也可不同。项4.根据项3所述的液晶胶囊，其中液晶组合物进而含有作为液晶化合物3的选自式(3)所表示的化合物的群组中的至少一种化合物，式(3)中，r4及r5独立为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、或碳数2～12的烯基；环a6或环a7独立为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,5-二氟-1,4-亚苯基、或2,6-二氟-1,4-亚苯基；z6为单键、亚乙基、亚乙烯基、亚甲氧基、羰氧基、二氟亚甲氧基、亚乙炔基、或四氟亚乙基；z7为单键、亚乙基、亚乙烯基、亚甲氧基、羰氧基、二氟亚甲氧基、或四氟亚乙基；n为0、1或2，当n表示2时，存在多个的环a7及z7分别可相同，也可不同；但是，式(1)所表示的化合物除外。项5.根据项1至项4中任一项所述的液晶胶囊，其中液晶组合物的波长589nm下的光学各向异性(在25℃下测定)为0.20～0.35的范围，且频率1khz下的介电各向异性(在25℃下测定)为8～40的范围。项6.一种液晶胶囊的制造方法，其制造根据项1至项5中任一项所述的液晶胶囊。项7.根据项6所述的液晶胶囊的制造方法，其包括：由将液晶组合物及表面活性剂混合而获得的混合材料制备微米乳液的工序a；由所述微米乳液制备纳米乳液的工序b；以及对所述纳米乳液混合三聚氰胺预聚物而制造液晶胶囊的工序c。项8.根据项6或项7所述的液晶胶囊的制造方法，其中表面活性剂包含自由基聚合中的供电子性单体与马来酸酐的共聚物的水解物。项9.根据项6至项8中任一项所述的液晶胶囊的制造方法，其中表面活性剂包含1-十八烯-马来酸酐共聚物的水解物。项10.根据项6或项7所述的液晶胶囊的制造方法，其中表面活性剂包含苯乙烯-马来酸酐共聚物的水解物。项11.根据项6至项8中任一项所述的液晶胶囊的制造方法，其中液晶胶囊的制造方法中所使用的表面活性剂的重量平均分子量为1,000～500,000。项12.根据项6至项11中任一项所述的液晶胶囊的制造方法，其中工序b中使用高压式的微粒化装置。项13.根据项6至项12中任一项所述的液晶胶囊的制造方法，其中表面活性剂的含量相对于液晶组合物100重量份而为1重量份～50重量份。项14.根据项6至项13中任一项所述的液晶胶囊的制造方法，其中胶囊壁的含量相对于液晶组合物100重量份而为1重量份～60重量份。项15.根据项6至项14中任一项所述的液晶胶囊的制造方法，其中液晶组合物的含量相对于液晶胶囊的整体量而为50重量％～90重量％。1.液晶胶囊本发明的液晶胶囊包括：含有液晶化合物的液晶组合物、表面活性剂及胶囊壁。具体而言，胶囊壁为闭曲面状，液晶组合物配置于胶囊壁的内侧。另外，在胶囊壁的内侧进而配置有表面活性剂的亲水性部分，在液晶组合物的外侧配置有表面活性剂的疏水性基。作为闭曲面状的具体例，可列举球面、椭圆球面等。胶囊壁的组成并无特别限定，但优选聚合物，进而优选三聚氰胺聚合物。液晶组合物为包含一种或两种以上的液晶化合物的材料。另外，表面活性剂可为一种化合物，也可包含多种化合物。液晶胶囊的平均粒径为10nm～380nm。就显示品质这一观点而言，液晶胶囊的平均粒径优选30nm～250nm，进而优选30nm～200nm。再者，本说明书中，所谓“平均粒径”，为在25℃下利用光散射法测定50次所得的粒径的个数基准的平均值。通常，所获得的液晶胶囊为分散于水中的状态，但也可以添加有粘合剂材料等的溶液状态来使用。另外，粘合剂材料可为一种或两种以上。作为粘合剂材料，可使用聚乙烯醇(polyvinylalcohol，pva)或可作为胶囊壁使用的三聚氰胺系等水溶性化合物。另外，也可使用分散于水中的氯乙烯系、乙酸乙烯系、丙烯酸系或硅酮系等乳液。只要为液晶胶囊内的内容物不漏出的状态，则可进行作为分散液的水的溶媒置换，也可将溶于进行了置换的溶媒中的化合物用作粘合剂材料。进而，也可在其后的工序中使粘合剂材料进行反应。2.液晶胶囊的制造方法本发明的液晶胶囊的制造方法包括：对包含液晶组合物及表面活性剂的混合材料使用乳化装置而制备微米乳液的工序a；继而制备纳米乳液的工序b；以及对所述纳米乳液混合三聚氰胺预聚物而制造液晶胶囊的工序c。进而，若对工序c进行详细说明，则对所述纳米乳液混合单体并利用in-situ聚合法构筑胶囊壁。2-1微米乳液的制备工序(工序a)一边利用均质机等对表面活性剂溶液进行搅拌，一边每次少量投入液晶组合物，则形成微米尺寸的水中油滴乳液(o/w乳液)。以下，对所述混合材料中所含的表面活性剂及液晶组合物进行说明。2-1-1.表面活性剂本发明的液晶胶囊的制造方法中所使用的表面活性剂若具有表面活性，则并无特别限定，但优选与液晶组合物与胶囊壁的表面两者亲和。作为与液晶组合物及胶囊壁的表面两者亲和的表面活性剂，为共有疏水性与亲水性的化合物，例如可列举：甘油、乙二醇、二乙二醇、单乙醚、丁二醇、丙二醇、丙酸戊二醇等，作为本发明的液晶胶囊的制造方法中所使用的表面活性剂，优选使用自由基聚合中的供电子性单体与马来酸酐的共聚物的水解物，更优选使用可具有取代基的苯乙烯与马来酸酐的共聚物的水解物、烯基与马来酸酐的共聚物的水解物、及醚与马来酸酐的共聚物的水解物，特别优选使用苯乙烯-马来酸酐共聚物的水解物、1-十八烯-马来酸酐共聚物的水解物、及2-乙基己基乙烯基醚-马来酸酐共聚物的水解物。若这些化合物的分子量过大，则不会溶解于水，且粘度上升而难以混合。本发明的表面活性剂的重量平均分子量优选1,000～500,000，特别优选5,000～50,000。相对于液晶组合物100重量份，表面活性剂的含量优选1重量份～50重量份，进而优选5重量份～40重量份。2-1-2.液晶组合物液晶组合物可用作具有向列相的组合物，且可通过添加光学活性化合物而用作光学活性的组合物。液晶组合物包含液晶化合物，可进而任意地包含光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、二色性色素等添加剂。具有正的介电各向异性的液晶组合物具有约-10℃以下的向列相的下限温度、约70℃以上的上限温度、约0.20至约0.35的范围的光学各向异性、以及约8至约40的范围的介电各向异性。具有负的介电各向异性的液晶组合物具有约-10℃以下的向列相的下限温度、约70℃以上的上限温度、约0.08至约0.35的范围的光学各向异性、以及约-2至约-20的范围的介电各向异性。含有液晶组合物的元件具有大的电压保持率。这些液晶组合物适合于有源矩阵(activematrix，am)元件，特别适合于透过型的am元件。(1)液晶组合物中所含的液晶化合物混合材料中所使用的液晶组合物中所含的液晶化合物若与单体的相容性良好且在水中为难溶性，则并无特别限定。另外，包含液晶化合物的液晶组合物例如可列举：向列液晶、碟状液晶、胆甾醇型液晶、手性向列液晶等。这些中，优选向列液晶。液晶组合物优选包含特性不同的液晶化合物。具体而言，优选关于向列相的上限温度、粘度、光学各向异性、介电各向异性、比电阻等具有规定的特性。本发明中所使用的液晶组合物使用式(1)所表示的液晶化合物1，视需要使用式(3)所表示的液晶化合物3。具有正的介电各向异性的液晶组合物使用式(2)所表示的液晶化合物2，具有负的介电各向异性的液晶组合物使用式(4)所表示的液晶化合物4。以下，汇总液晶化合物1～液晶化合物4的特性。再者，就比电阻或电压保持率的观点而言，优选具有氰基的化合物的比例相对于液晶组合物整体而小于3重量％。表1液晶化合物的特性液晶化合物液晶化合物1液晶化合物2液晶化合物3液晶化合物4上限温度m～lm～ls～ls～l粘度mm～ls～ms～l光学各向异性lm～llm～l介电各向异性0m～l0m～l比电阻llll表1中，l表示大或高，m表示中等程度，s表示小或低。记号l、m、s是基于成分化合物之间的定性比较的分类，0(零)表示值大致为零。液晶化合物2的介电各向异性为正，液晶化合物4的介电各向异性为负，表中的记号分别表示介电各向异性的绝对值的大小。若使用液晶化合物1，则示出液晶组合物的光学各向异性上升的倾向，若使用液晶化合物2，则示出液晶组合物的介电各向异性正向上升(长轴方向上的介电常数变大)的倾向，若使用液晶化合物3，则示出液晶组合物的光学各向异性上升的倾向、向列相的上限温度上升的倾向、或者向列相的下限温度下降的倾向。若使用液晶化合物4，则示出液晶组合物的介电各向异性负向上升(短轴方向上的介电常数变大)的倾向。液晶化合物4是以调整液晶组合物的弹性常数并调整元件的电压-透过率曲线为目的而添加。具有正的介电各向异性的液晶组合物优选包含液晶化合物1与液晶化合物2，进而优选包含液晶化合物1与液晶化合物2及液晶化合物3。具有负的介电各向异性的液晶组合物优选包含液晶化合物1及液晶化合物4，进而优选包含液晶化合物1、液晶化合物3及液晶化合物4。再者，液晶化合物1～液晶化合物4分别优选包含多种化合物。在液晶组合物中，为了获得良好的光学各向异性及良好的向列相的上限温度，基于液晶组合物的总量，液晶化合物1的优选比例优选20重量％～70重量％，进而优选25重量％～70重量％，特别优选30重量％～65重量％。在液晶组合物中，为了获得良好的光学各向异性及良好的正的介电各向异性，基于液晶组合物的总量，液晶化合物2的优选比例优选25重量％～75重量％，进而优选30重量％～75重量％，特别优选35重量％～70重量％。在液晶组合物中，为了获得良好的光学各向异性及良好的向列相的下限温度，基于液晶组合物的总量，液晶化合物3的优选比例优选10重量％～55重量％，进而优选10重量％～50重量％，特别优选10重量％～45重量％。在液晶组合物中，为了获得良好的光学各向异性及良好的负的介电各向异性，基于液晶组合物的总量，液晶化合物4的优选比例优选10重量％～80重量％，进而优选15重量％～70重量％。作为液晶化合物1，可列举下述式(1)所表示的化合物。(式(1)中，r1及r2独立为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、或碳数2～12的烯基；环a1、环a2独立为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,5-二氟-1,4-亚苯基、2,6-二氟-1,4-亚苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氢吡喃-2,5-二基；z1及z2独立为单键、亚乙基、亚乙烯基、亚甲氧基、羰氧基、二氟亚甲氧基、亚乙炔基、或四氟亚乙基，但z1及z2中的至少一个为亚乙炔基；x1、x2及x3独立为氢或氟，但x1及x2不会同时为氟；l为1或2，当l表示2时，存在多个的环a2及z2分别可相同，也可不同)四氢吡喃-2,5-二基为优选作为液晶化合物1，式(1)所表示的化合物中优选下述式(1-1)所表示的化合物。式(1-1)所表示的化合物中，优选式(1-1-1)～式(1-1-13)所表示的化合物。(式(1-1)及式(1-1-1)～式(1-1-13)中，r11及r21独立为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、或碳数2～12的烯基；环a11为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,5-二氟-1,4-亚苯基、或2,6-二氟-1,4-亚苯基；z11为单键、亚乙基、亚乙烯基、亚甲氧基、羰氧基、二氟亚甲氧基、亚乙炔基、或四氟亚乙基；x11为氢或氟)式(1-1)中，为了提升化合物的光学各向异性，优选的环a11为1,4-亚苯基、或2-氟-1,4-亚苯基。为了提升上限温度，关于1,4-亚环己基的立体构型是反式(trans)优于顺式(cis)。为了提升化合物的光学各向异性，优选的z11为单键或亚乙炔基。为了提升化合物的介电各向异性，优选的x11为氟。优选液晶化合物1的至少一种为式(1-1-3)所表示的化合物、式(1-1-4)所表示的化合物、或式(1-1-5)所表示的化合物。另外，优选液晶化合物1的至少两种为式(1-1-3)所表示的化合物及式(1-1-5)所表示的化合物、或式(1-1-4)所表示的化合物及式(1-1-5)所表示的化合物的组合。作为液晶化合物2，可列举下述式(2)所表示的化合物。(式(2)中，r3为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、或碳数2～12的烯基；环a3、环a4及环a5独立为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,5-二氟-1,4-亚苯基、2,6-二氟-1,4-亚苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氢吡喃-2,5-二基；z3、z4及z5独立为单键、亚乙基、亚乙烯基、亚甲氧基、羰氧基、二氟亚甲氧基、亚乙炔基、或四氟亚乙基，x4、x5及x6独立为氢或氟，但x4及x5不会同时为氟；y1为氟、氯、至少一个氢由卤素取代的碳数1～12的烷基、至少一个氢由卤素取代的碳数1～12的烷氧基、或至少一个氢由卤素取代的碳数2～12的烯基；m为0、1或2，当m表示2时，存在多个的环a4及z4分别可相同，也可不同)为了提升上限温度，关于1,4-亚环己基的立体构型是反式优于顺式。作为液晶化合物2，式(2)所表示的化合物中可列举下述式(2-1)及式(2-2)所表示的化合物。式(2-1)所表示的化合物中，优选下述式(2-1-1)～式(2-1-13)所表示的化合物。(式(2-1)及式(2-1-1)～式(2-1-13)中，r31为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、或碳数2～12的烯基；环a31为1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,6-二氟-1,4-亚苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氢吡喃-2,5-二基；环a41及环a51独立为1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、或2,6-二氟-1,4-亚苯基；z31、z41及z51独立为单键、亚乙基、亚乙烯基、亚甲氧基、羰氧基、二氟亚甲氧基、亚乙炔基、或四氟亚乙基，但z31、z41及z51的至少一个为二氟亚甲氧基；x51及x61独立为氢或氟；y11为氟、氯、至少一个氢由卤素取代的碳数1～12的烷基、至少一个氢由卤素取代的碳数1～12的烷氧基、或至少一个氢由卤素取代的碳数2～12的烯基；m1为0、1或2，当m1表示2时，存在多个的环a41及z41分别可相同，也可不同)式(2-1)中，为了提升化合物的光学各向异性，优选的环a31为1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、或2,6-二氟-1,4-亚苯基，优选的环a41或环a51为1,4-亚苯基、或2-氟-1,4-亚苯基。四氢吡喃-2,5-二基为优选为了提升化合物的介电各向异性，优选的z31、z41或z51为二氟亚甲氧基，为了提升化合物的比电阻，优选的z31、z41或z51为单键。为了提升化合物的介电各向异性或为了提升向列相的上限温度，优选的m1为1。为了提升化合物的介电各向异性，优选的x51或x61为氟。为了降低化合物的向列相的下限温度，优选的y11为氟。液晶化合物2中，优选式(2-1)所表示的化合物的至少一种为式(2-1-2)所表示的化合物、式(2-1-5)所表示的化合物、式(2-1-6)所表示的化合物、或式(2-1-10)所表示的化合物。另外，液晶化合物2中，优选式(2-1)所表示的化合物的至少两种为式(2-1-2)所表示的化合物及式(2-1-6)所表示的化合物、式(2-1-5)所表示的化合物及式(2-1-6)所表示的化合物、或式(2-1-6)所表示的化合物及式(2-1-10)所表示的化合物的组合。另外，式(2-2)所表示的化合物中，优选下述式(2-2-1)～式(2-2-12)所表示的化合物。式(2-2)及式(2-2-1)～式(2-2-12)中，r32为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、或碳数2～12的烯基；环a32为1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,6-二氟-1,4-亚苯基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、1,3-二噁烷-2,5-二基、或四氢吡喃-2,5-二基；环a42及环a52独立为1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、或2,6-二氟-1,4-亚苯基；z32、z42及z52独立为单键、亚乙基、亚乙烯基、亚甲氧基、羰氧基、亚乙炔基、或四氟亚乙基；x42、x52及x62独立为氢或氟，但x42及x52不会同时为氟；y12为氟、氯、至少一个氢由卤素取代的碳数1～12的烷基、至少一个氢由卤素取代的碳数1～12的烷氧基、或至少一个氢由卤素取代的碳数2～12的烯基；m2为0、1或2，当m2表示2时，存在多个的环a42及z42分别可相同，也可不同；但是，式(2-1)所表示的化合物除外。式(2-2)中，为了提升化合物的光学各向异性，优选的环a32为1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基或2,6-二氟-1,4-亚苯基。式(2-2)中，优选的环a42或环a52为1,4-亚苯基、或2-氟-1,4-亚苯基。四氢吡喃-2,5-二基为优选为了提升化合物的比电阻，优选的z32、z42或z52为单键。为了提升化合物的介电各向异性或为了降低向列相的下限温度，优选的m2为0。为了提升化合物的介电各向异性，优选的x42、x52或x62为氟。为了降低化合物的向列相的下限温度，优选的y12为氟。液晶化合物2中，优选式(2-2)所表示的化合物的至少一种为式(2-2-4)所表示的化合物、或式(2-2-5)所表示的化合物。另外，液晶化合物2中，优选式(2-2)所表示的化合物的至少两种为式(2-2-4)所表示的化合物及式(2-2-5)所表示的化合物的组合。作为液晶化合物3，可列举下述式(3)所表示的化合物。(式(3)中，r4及r5独立为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、或碳数2～12的烯基；环a6或环a7独立为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、2,5-二氟-1,4-亚苯基、或2,6-二氟-1,4-亚苯基；z6为单键、亚乙基、亚乙烯基、亚甲氧基、羰氧基、二氟亚甲氧基、亚乙炔基、或四氟亚乙基；z7为单键、亚乙基、亚乙烯基、亚甲氧基、羰氧基、二氟亚甲氧基、或四氟亚乙基；n为0、1或2，当n表示2时，存在多个的环a7及z7分别可相同，也可不同；但是，式(1-1)所表示的化合物除外)式(3)中，为了提升化合物的光学各向异性，优选的环a6及环a7为1,4-亚苯基、或2-氟-1,4-亚苯基。为了提升化合物的光学各向异性，优选的z6为单键或亚乙炔基，为了提升化合物的光学各向异性，优选的z7为单键。为了降低化合物的向列相的下限温度，优选的n为0。作为液晶化合物3，式(3)所表示的化合物中优选下述式(3-1)～式(3-12)所表示的化合物。式(3-1)～式(3-12)中，r4及r5独立为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、或碳数2～12的烯基。液晶化合物3中，优选式(3)所表示的化合物的至少一种为式(3-2)所表示的化合物、式(3-3)所表示的化合物、式(3-8)所表示的化合物、式(3-9)所表示的化合物、或式(3-12)所表示的化合物。另外，液晶化合物3中，优选式(3)所表示的化合物的至少两种为式(3-3)所表示的化合物及式(3-8)所表示的化合物、或式(3-3)所表示的化合物及式(3-12)所表示的化合物的组合。作为液晶化合物4，可列举下述式(4)所表示的化合物。(式(4)中，r6及r7独立为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、碳数2～12的烯基、碳数2～12的烯氧基、或至少一个氢由氟或氯取代的碳数1～12的烷基；环a8及环a10独立为1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,4-亚苯基、至少一个氢由氟或氯取代的1,4-亚苯基、萘-2,6-二基、至少一个氢由氟或氯取代的萘-2,6-二基、色原烷-2,6-二基、或至少一个氢由氟或氯取代的色原烷-2,6-二基；环a9为2,3-二氟-1,4-亚苯基、2-氯-3-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-5-甲基-1,4-亚苯基、3,4,5-三氟萘-2,6-二基、或7,8-二氟色原烷-2,6-二基；z8及z9独立为单键、亚乙基、羰氧基、或亚甲氧基；o为1、2或3；p为0或1；o与p的和为3以下)作为液晶化合物4，式(4)所表示的化合物中优选下述式(4-1)～式(4-22)所表示的化合物。(式(4-1)～式(4-22)中，r61及r71独立为碳数1～12的烷基、碳数1～12的烷氧基、碳数2～12的烯基、碳数2～12的烯氧基、或至少一个氢由氟或氯取代的碳数1～12的烷基)液晶化合物4中，优选式(4)所表示的化合物的至少一种为式(4-1)所表示的化合物、式(4-4)所表示的化合物、式(4-6)所表示的化合物、式(4-8)所表示的化合物、式(4-9)所表示的化合物、或式(4-10)所表示的化合物。另外，液晶化合物4中，优选式(4)所表示的化合物的至少两种为式(4-1)所表示的化合物及式(4-6)所表示的化合物、式(4-1)所表示的化合物及式(4-8)所表示的化合物、式(4-4)所表示的化合物及式(4-9)、或式(4-4)所表示的化合物及式(4-10)所表示的化合物的组合。本说明书中，优选的烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、或辛基。为了降低粘度，进而优选的烷基为乙基、丙基、丁基、戊基、或庚基。本说明书中，优选的烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、或庚氧基。为了降低粘度，进而优选的烷氧基为甲氧基或乙氧基。本说明书中，优选的烯基为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、或5-己烯基。为了降低粘度，进而优选的烯基为乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基、或3-戊烯基。这些烯基中的-ch＝ch-的优选的立体构型依存于双键的位置。就为了降低粘度等而言，在如1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基般的烯基中优选反式。在如2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基般的烯基中优选顺式。在这些烯基中，直链的烯基优于分支的烯基。相对于液晶胶囊的整体量，本发明的液晶胶囊中的液晶组合物的含量优选50重量％～90重量％，更优选55重量％～80重量％。若为所述内包量的范围，则可获得充分的液晶性能，并且胶囊壁的相对厚度变得充分而难以被破坏。(2)光学活性化合物为了诱发液晶的螺旋结构而赋予扭曲角，液晶组合物可包含光学活性化合物。作为此种光学活性化合物的例子，可列举式(5-1)～式(5-5)所表示的化合物。这些光学活性化合物可为一种化合物，也可为两种以上的化合物的组合。另外，相对于液晶组合物的总重量，优选包含约5重量％以下的光学活性化合物，进而优选包含约0.01重量％～约2重量％。(3)抗氧化剂为了防止由在大气中的加热所引起的液晶组合物的比电阻的下降，或者为了在长时间使用元件后不仅在室温下而且在接近向列相的上限温度的温度下也维持大的电压保持率，液晶组合物也可包含抗氧化剂。抗氧化剂的优选例可列举下述式(6)所表示的化合物(式中，t为1～9的整数的化合物)。式(6)中的优选的t为1、3、5、7、或9。进而优选的t为7。t为7的式(6)所表示的化合物由于挥发性小，因此对于在长时间使用元件后不仅在室温下而且在接近向列相的上限温度的温度下也维持大的电压保持率而言有效。为了获得其效果，液晶组合物中的抗氧化剂的优选的比例为约50ppm以上，为了不降低向列相的上限温度、或为了不提升向列相的下限温度，抗氧化剂的优选的比例为约600ppm以下。进而优选的比例为约100ppm～约300ppm的范围。(4)紫外线吸收剂液晶组合物可包含紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的优选例为二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。另外，如具有位阻的胺般的光稳定剂也优选。为了获得其效果，这些吸收剂或稳定剂的优选的比例为约50ppm以上，为了不降低向列相的上限温度、或为了不提升向列相的下限温度，这些吸收剂或稳定剂的优选的比例为约10000ppm以下。进而优选的比例为约100ppm～约10000ppm的范围。(5)二色性色素为了适合于例如宾主(guesthost，gh)模式的元件，液晶组合物可包含如偶氮系色素、蒽醌系色素等般的二色性色素(dichroicdye)。液晶组合物中所含的二色性色素的优选的比例为约0.01重量％～约10重量％的范围。另外，为了防止液晶组合物的起泡，可进而将二甲基硅油、甲基苯基硅油等消泡剂添加至液晶组合物中。为了获得其效果，消泡剂的优选的比例为约1ppm以上，为了防止显示不良，消泡剂的优选的比例为约1000ppm以下。进而优选的比例为约1ppm～约500ppm的范围。2-2.纳米乳液的制备工序(工序b)将所述微米乳液投入至纳诺乏特(nanovater)等装置中(压力150mpa，例如通过7次)，形成纳米尺寸的乳液(纳米乳液)。作为乳化装置，制备微米乳液时使用搅拌式的均质机等装置，制备纳米乳液时使用高压式的纳诺乏特(nanovater)、星爆(starburst)或微射流均质机(microfluidizer)等装置。均质机有利用超声波引发空化(cavitation)而将粒子微粒子化的超声波式、进行搅拌而微粒子化的搅拌式、施加压力而将粒子微粒子化的高压式。超声波式是通过在液体中赋予超声波振动并引发空化而将粒子微粒子化，因此乳化能力高，但处理量少。搅拌式是通过高速旋转进行搅拌而进行微粒化，因此适合于相对而言不需要精度的加工。大多于正式乳化前的阶段中使用。高压式是施加压力而进行微粒子化，因此与其他装置相比，处理量也多，可进行微细化。高压式有喷嘴式与阀门式，喷嘴式是于高压下使粒子通过细孔(喷嘴)而进行微细化。有喷嘴会堵塞的缺点。阀门式是施加高压力并通过均质阀而将液体中的粒子微细化。所述方式能够对有堵塞的可能性的高粘度制品进行处理。为了使乳液的尺寸分布均匀及为了避免液晶的泄漏，使用高压式的均质机时的通过次数优选3次～10次，更优选3次～6次。2-3.使用in-situ聚合法的胶囊壁的构筑工序(工序c)对工序b中获得的包含o/w型纳米乳液的混合物投入作为胶囊壁的原料的单体或预聚物，由此以包围液晶组合物及表面活性剂的方式配置单体或预聚物，且通过所述单体或预聚物进行聚合而构筑胶囊壁。以下，对作为胶囊壁而使用的单体进行说明。2-3-1.胶囊壁本发明的液晶胶囊的制造方法中所使用的单体及预聚物为液晶胶囊的胶囊壁的材料。即，利用in-situ聚合法，以单体及预聚物包入液晶组合物的方式进行聚合，而形成闭曲面状的胶囊壁。本发明的单体及预聚物若具有聚合基，则并无特别限定。作为本发明的液晶胶囊的制造方法中用作胶囊壁的单体或预聚物，例如可列举：明胶、酰胺树脂、氨基甲酸酯树脂、硅酮树脂、苯酚树脂、脲树脂、三聚氰胺树脂、三聚氰胺·苯酚树脂、聚酯树脂、二烯丙基邻苯二甲酸酯树脂或环氧树脂等。作为本发明的液晶胶囊的制造方法中使用的胶囊壁，优选使用三聚氰胺树脂或脲-福尔马林树脂。更优选的胶囊壁为三聚氰胺树脂。相对于液晶组合物，胶囊壁的含量优选1重量％～60重量％，进而优选5重量％～45重量％。[实施例]通过实施例而更详细地对本发明进行说明。本发明并不受这些实施例限制。本发明也包含将实施例的组合物的至少两种混合而成的混合物。所合成的化合物利用核磁共振(nuclearmagneticresonance，nmr)分析等方法来鉴定。化合物、组合物及加工物的特性利用下述记载的方法进行测定。nmr分析：测定时使用布鲁克拜厄斯宾(brukerbiospin)公司制造的drx-500。在1h-nmr的测定中，使试样溶解于cdcl3等氘化溶媒中，在室温下，以500mhz、累计次数16次的条件来进行测定。使用四甲基硅烷作为内部标准。在19f-nmr的测定中，使用cfcl3作为内部标准，以累计次数24次来进行。在核磁共振光谱的说明中，s表示单峰(singlet)，d表示双峰(doublet)，t表示三重峰(triplet)，q表示四重峰(quartet)，quin表示五重峰(quintet)，sex表示六重峰(sextet)，m表示多重峰(multiplet)，br表示宽峰(broad)。气相色谱分析：测定时使用岛津制作所制造的gc-14b型气相色谱仪。载气为氦气(2ml/分钟)。将试样气化室设定为280℃，将检测器(火焰离子检测器(flameionizationdetector，fid))设定为300℃。在成分化合物的分离中，使用安捷伦科技有限公司(agilenttechnologiesinc.)制造的毛细管柱db-1(长度为30m，内径为0.32mm，膜厚为0.25μm；固定液相为二甲基聚硅氧烷；无极性)。将所述管柱在200℃下保持2分钟后，以5℃/分钟的速度升温至280℃为止。将试样制备成丙酮溶液(0.1重量％)后，将其1μl注入至试样气化室中。记录计为岛津制作所制造的c-r5a型色谱仪元件(chromatopac)或其同等品。所获得的气相色谱图示出对应于成分化合物的峰值的保持时间及峰值的面积。稀释试样用的溶媒可使用氯仿、己烷等。为了分离成分化合物，也可以使用以下的毛细管柱。安捷伦科技有限公司(agilenttechnologiesinc.)制造的hp-1(长度为30m，内径为0.32mm，膜厚为0.25μm)，瑞斯泰克公司(restekcorporation)制造的rtx-1(长度为30m，内径为0.32mm，膜厚为0.25μm)，sge国际公司(sgeinternationalpty.ltd)制造的bp-1(长度为30m，内径为0.32mm，膜厚为0.25μm)。为了防止化合物峰值重叠，也可以使用岛津制作所制造的毛细管柱cbp1-m50-025(长度为50m，内径为0.25mm，膜厚为0.25μm)。组合物中所含的液晶性化合物的比例可利用如下方法来算出。利用气相色谱仪(fid)来检测液晶性化合物的混合物。气相色谱图中的峰值的面积比相当于液晶性化合物的比例(重量比)。当使用以上所记载的毛细管柱时，可将各种液晶性化合物的校正系数视为1。因此，液晶性化合物的比例(重量％)可根据峰值的面积比来算出。测定试样：当测定组合物的特性时，将组合物直接用作试样。当测定化合物的特性时，通过将所述化合物(15重量％)混合至母液晶(85重量％)中来制备测定用试样。根据通过测定所获得的值，利用外推法来算出化合物的特性值。(外推值)＝{(试样的测定值)-0.85×(母液晶的测定值)}/0.15。当在所述比例下，碟状相(或结晶)在25℃下析出时，将化合物与母液晶的比例依次变更为10重量％：90重量％、5重量％：95重量％、1重量％：99重量％。利用所述外推法来求出与化合物相关的上限温度、光学各向异性、粘度、及介电各向异性的值。使用下述母液晶。成分化合物的比例以重量％表示。测定方法：利用下述方法来进行特性的测定。这些方法大多为由社团法人电子信息技术产业协会(japanelectronicsandinformationtechnologyindustriesassociation；以下称为jeita)所审议制定的jeita规格(jeita·ed-2521b)中所记载的方法、或对其加以修饰的方法。在用于测定的tn元件中未安装薄膜晶体管(thinfilmtransistor，tft)。(1)向列相的上限温度(ni；℃)：将试样置于具备偏光显微镜的熔点测定装置的加热板上，以1℃/分钟的速度进行加热。测定试样的一部分从向列相变化为各向同性液体时的温度。(2)向列相的下限温度(tc；℃)：将具有向列相的试样放入至玻璃瓶中，在0℃、-10℃、-20℃、-30℃、及-40℃的冷冻器中保管10日后，观察液晶相。例如，当试样在-20℃下保持向列相、且在-30℃下变化为结晶或碟状相时，记载为tc＜-20℃。(3)粘度(块体粘度；η；在20℃下测定；mpa·s)：测定时使用东京计器股份有限公司制造的e型旋转粘度计。(4)粘度(旋转粘度；γ1；在20℃下测定；mpa·s)：根据m.今井(m.imai)等人的《分子晶体与液晶(molecularcrystalsandliquidcrystals)》,vol.259,37(1995)中所记载的方法进行测定。将试样放入至扭曲角为0°、且2片玻璃基板的间隔(单元间隙)为5μm的tn元件中。在16v～19.5v的范围内，以0.5v为单位对所述元件阶段性地施加电压。在未施加电压0.2秒后，以仅施加1个矩形波(矩形脉冲；0.2秒)与未施加(2秒)的条件反复施加电压。测定通过所述施加所产生的暂态电流(transientcurrent)的峰值电流(peakcurrent)与峰值时间(peaktime)。根据这些测定值与m.今井等人的论文中的第40页所记载的计算式(8)而获得旋转粘度的值。所述计算中所需的介电各向异性的值是使用测定了所述旋转粘度的元件，利用以下所记载的方法来求出。(5)光学各向异性(折射率各向异性；δn；在25℃下测定)：使用波长589nm的光，通过在接目镜上安装有偏光板的阿贝折射计来进行测定。朝一个方向摩擦主棱镜的表面后，将试样滴加至主棱镜上。当偏光的方向与摩擦的方向平行时测定折射率n∥。当偏光的方向与摩擦的方向垂直时测定折射率n⊥。光学各向异性的值是根据δn＝n∥-n⊥的式子来计算。在利用由克尔效应所引起的光学变化的模式中，理想的是光学各向异性与介电各向异性的乘积大，因此优选光学各向异性尽可能大。光学各向异性优选0.20～0.35的范围，进而优选0.23～0.32的范围。(6)介电各向异性(δε；在25℃下测定)：将试样放入至2片玻璃基板的间隔(单元间隙)为9μm、且扭曲角为80度的tn元件中。对所述元件施加正弦波(10v，1khz)，2秒后测定液晶分子的长轴方向上的介电常数(ε∥)。对所述元件施加正弦波(0.5v，1khz)，2秒后测定液晶分子的短轴方向上的介电常数(ε⊥)。介电各向异性的值是根据δε＝ε∥-ε⊥的式子来计算。为了降低驱动电压，理想的是介电各向异性大。尤其，在通过高分子稳定化或胶囊化等来限制对液晶组合物施加的电场的模式中，存在驱动电压变高的倾向，因此优选介电各向异性尽可能大。另外，在利用由克尔效应所引起的光学变化的模式中，理想的是光学各向异性与介电各向异性的乘积大，因此优选介电各向异性尽可能大。介电各向异性优选8～40的范围，进而优选10～30的范围。(7)阈值电压(vth；在25℃下测定；v)：测定时使用大冢电子股份有限公司制造的lcd5100型亮度计。光源为卤素灯。将试样放入至2片玻璃基板的间隔(单元间隙)为0.45/δn(μm)、扭曲角为80度的常白模式(normallywhitemode)的tn元件中。施加至所述元件的电压(32hz，矩形波)是以0.02v为单位，从0v阶段性地增加至10v为止。此时，自垂直方向对元件照射光，并测定透过元件的光量。制成所述光量达到最大时透过率为100％、所述光量最小时透过率为0％的电压-透过率曲线。阈值电压是以透过率达到90％时的电压表示。(8)弹性常数(k；在25℃下测定；pn)：测定时使用横河惠普(yokogawahewlettpackard)股份有限公司制造的hp4284a型lcr计。将试样放入至2片玻璃基板的间隔(单元间隙)为20μm的水平取向元件中。对所述元件施加0伏特～20伏特的电荷，并测定静电电容及施加电压。利用《液晶器件手册(liquidcrystaldevicehandbook)》(日刊工业新闻社)第75页中的式(2.98)、式(2.101)对所测定的静电电容(c)与施加电压(v)的值进行拟合，并根据式(2.99)获得k11及k33的值。继而，将以前所求出的k11及k33的值用于《液晶器件手册》第171页中的式(3.18)中来算出k22。弹性常数由以所述方式求出的k11、k22、及k33的平均值来表示。(9)比电阻(ρ；在25℃下测定；ωcm)：将试样1.0ml注入至具备电极的容器中。对所述容器施加直流电压(10v)，并测定10秒后的直流电流。比电阻根据下式来算出。(比电阻)＝{(电压)×(容器的电容)}/{(直流电流)×(真空的介电常数)}。(10)sem(scanningelectronmicroscope，扫描式电子显微镜)观察：使用模涂布机、旋转涂布机或棒涂布机将胶囊浆料涂敷于优质中性纸或玻璃上，使用加热板或干燥机使胶囊浆料中的水分蒸发而制作试样。利用导电带将试样固定于sem观察用试样台上，使用溅射装置(日立高新技术(hitachihigh-technologies)股份有限公司制造：e-1045)蒸镀铂。将所述试样台安装于sem(日立高新技术(hitachihigh-technologies)股份有限公司制造：su-70)上。一边变更加速电压(0.5kv～1.0kv)、倍率(1k～50k)等，一边对试样进行观察。(11)胶囊的平均粒径测定：测定时使用日机装制造的动态光散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)。制备利用超纯水将胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，在25℃下测定平均粒径。实施例中的化合物是基于下述表2的定义，由记号来表示。在表2中，关于1,4-亚环己基的立体构型为反式。位于记号后的括号内的编号对应于化合物的编号。(-)的记号表示其他液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)是基于液晶组合物的重量的重量百分率(重量％)。最后，将组合物的特性值进行汇总。表2使用记号的化合物的表述法r-(a1)-z1-·····-zn-(an)-r′实施例或比较例中使用的液晶组合物a～液晶组合物c的组成及物性值如下所述。[液晶组合物a]ni＝77.9℃；tc<-30℃；δn＝0.099；δε＝7.4；vth＝1.38v；η＝15.1mpa·s.[液晶组合物b]ni＝90.0℃；tc<-20℃；δn＝0.246；δε＝9.4；vth＝1.88v；η＝42.7mpa·s.[液晶组合物c][比较例1](工序a)将5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(120g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物a(80g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(20g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得微米胶囊浆料。对将少量的微米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约2.5μm的微米胶囊。[比较例2](工序a)将5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(120g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(80g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(20g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得微米胶囊浆料。对将少量的微米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约3.5μm的微米胶囊。[实施例1](工序a)将5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(60g)与超纯水(100g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(40g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(161.2g)投入至纳诺乏特(nanovater)(吉田机械兴业股份有限公司：nvl-es008-d)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。进而，投入8.7wt％的苯乙烯马来酸酐共聚物(sma)水溶液(46.7g)。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(8.5g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。对将少量的纳米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约250nm的纳米胶囊。[实施例2](工序a)将5.24wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(160g)与超纯水(70g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(40g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(226.6g)投入至纳诺乏特(nanovater)(吉田机械兴业股份有限公司：nvl-es008-d)中，并在挤出压力150mpa下通过3次。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(8.4g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。对将少量的纳米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约200nm的纳米胶囊。[实施例3](工序a)将5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(60g)与超纯水(100g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(40g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(173.6g)投入至纳诺乏特(nanovater)(吉田机械兴业股份有限公司：nvl-es008-d)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。进而，投入8.7wt％的苯乙烯马来酸酐共聚物(sma)水溶液(117.3g)。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(8.7g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。对将少量的纳米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约250nm的纳米胶囊。[实施例4](工序a)将5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(100g)与超纯水(60g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(40g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(105.6g)投入至纳诺乏特(nanovater)(吉田机械兴业股份有限公司：nvl-es008-d)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(5.3g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。对将少量的纳米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约300nm的纳米胶囊。[实施例5](工序a)将5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(100g)与超纯水(60g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(40g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将乳化物(100.0g)投入至纳诺乏特(nanovater)(吉田机械兴业股份有限公司：nvl-es008-d)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。进而，投入8.7wt％的苯乙烯马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(40g)。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(5g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。对将少量的纳米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约150nm的纳米胶囊。[实施例6](工序a)将9.5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(78.9g)放入至不锈钢烧杯中，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边以1ml/分钟的速度滴加液晶组合物b(60g)，之后一边滴加超纯水(161.1g)一边进行投入，制备乳化物。(工序b)将乳化物(200.0g)投入至纳诺乏特(nanovater)(吉田机械兴业股份有限公司：nvl-es008-d)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(10g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。对将少量的纳米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约250nm的纳米胶囊。[实施例7](工序a)将9.5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(78.9g)放入至不锈钢烧杯中，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边以1ml/分钟的速度滴加液晶组合物b(90g)，之后一边滴加超纯水(161.1g)一边进行投入，制备乳化物。(工序b)将乳化物(200.0g)投入至纳诺乏特(nanovater)(吉田机械兴业股份有限公司：nvl-es008-d)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(15g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。对将少量的纳米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约200nm的纳米胶囊。[实施例8](工序a)将9.5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(78.9g)放入至不锈钢烧杯中，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边以1ml/分钟的速度滴加液晶组合物b(90g)，之后一边滴加超纯水(161.1g)一边进行投入，制备乳化物。(工序b)将乳化物(200.0g)投入至纳诺乏特(nanovater)(吉田机械兴业股份有限公司：nvl-es008-d)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。进而，投入14.7wt％的苯乙烯马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(33g)。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(13.7g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。对将少量的纳米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约200nm的纳米胶囊。[实施例9](工序a)将9.5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(78.9g)放入至不锈钢烧杯中，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边以1ml/分钟的速度滴加液晶组合物b(75g)，之后一边滴加超纯水(161.1g)一边进行投入，制备乳化物。(工序b)将乳化物(200.0g)投入至纳诺乏特(nanovater)(吉田机械兴业股份有限公司：nvl-es008-d)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(11.9g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。对将少量的纳米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约200nm的纳米胶囊。[实施例10](工序a)将9.5wt％的经部分甲基酯化的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(189.5g)放入至不锈钢烧杯中，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边以1ml/分钟的速度滴加液晶组合物b(90g)，之后一边滴加超纯水一边进行投入，制备乳化物。(工序b)将乳化物(240.0g)投入至纳诺乏特(nanovater)(吉田机械兴业股份有限公司：nvl-es008-d)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(9g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。对将少量的纳米胶囊浆料涂敷于优质中性纸上并加以干燥而成者利用扫描式电子显微镜(sem)进行观察，结果确认到平均粒径约250nm的纳米胶囊。[实施例11](工序a)将6.0wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(331.6g)与超纯水(243.4g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(80g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(240.2g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。(工序c)其后，加热至70℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(7.4g)，搅拌15分钟后，升温至80℃并搅拌105分钟。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约320nm的纳米胶囊。[实施例12](工序a)将6.0wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(331.6g)与超纯水(243.4g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(80g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(240.4g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(9.8g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约270nm的纳米胶囊。[实施例13](工序a)将6.0wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(139.7g)与超纯水(28.0g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(40g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(187.6g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力200mpa下通过3次。(工序c)其后，加热至80℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(9.0g)，搅拌2小时。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约310nm的纳米胶囊。[实施例14](工序a)将11.8wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约35万)水溶液(52.8g)与超纯水(155.3g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(30g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(185.3g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。(工序c)其后，加热至70℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(5.8g)，搅拌15分钟后，升温至80℃并搅拌105分钟。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约310nm的纳米胶囊。[实施例15](工序a)将14.6wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约5,500)水溶液(115.1g)与超纯水(220.3g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(67.1g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(180g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力150mpa下通过3次。(工序c)其后，加热至70℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(12.0g)，搅拌15分钟后，升温至80℃并搅拌105分钟。使反应混合物恢复至室温后，利用10wt％氢氧化钠水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约140nm的纳米胶囊。[实施例16](工序a)将10.2wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约5,500)水溶液(91.4g)与超纯水(95.3g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(28g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(90.4g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力150mpa下通过3次。(工序c)其后，加热至70℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(3.0g)，搅拌15分钟后，升温至80℃并搅拌105分钟。使反应混合物恢复至室温后，利用1.00wt％氨水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约120nm的纳米胶囊。[实施例17](工序a)将11.8wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约7,500)水溶液(39.7g)与超纯水(53.7g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(14g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(90.4g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力150mpa下通过3次。(工序c)其后，加热至70℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(4.9g)，搅拌15分钟后，升温至80℃并搅拌105分钟，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约70nm的纳米胶囊。[实施例18](工序a)将6.7wt％的1-十八烯-马来酸酐共聚物(分子量约36,000)水溶液(111.8g)与超纯水(13g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(30g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(135.5g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。(工序c)其后，加热至70℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(4.9g)，搅拌15分钟后，升温至80℃并搅拌105分钟，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约170nm的纳米胶囊。[实施例19](工序a)将9.3wt％的2-乙基己基乙烯基醚-马来酸酐共聚物(分子量约38,000)水溶液(80.7g)与超纯水(44.3g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(30g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(120.5g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力150mpa下通过5次。(工序c)其后，加热至70℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(4.9g)，搅拌15分钟后，升温至80℃并搅拌105分钟。使反应混合物恢复至室温后，利用1.0wt％氨水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约120nm的纳米胶囊。[实施例20](工序a)将5wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约25,000)水溶液(140g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物b(21g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(140.3g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力150mpa下通过3次。(工序c)其后，加热至70℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(7.3g)，搅拌15分钟后，升温至80℃并搅拌105分钟。使反应混合物恢复至室温后，利用1.0wt％氨水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约250nm的纳米胶囊。[实施例21](工序a)将9.7wt％的苯乙烯-马来酸酐共聚物(分子量约5,500)水溶液(90.8g)与超纯水(90.1g)放入至不锈钢烧杯中，利用均质机(ikat25)进行搅拌。向其中每次少量投入液晶组合物c(28g)后，搅拌3分钟而加以乳化。(工序b)将所述乳化物(88.9g)投入至星爆(starburst)(杉野机械(suginomachine)股份有限公司制造：hjp-25001)中，并在挤出压力150mpa下通过3次。(工序c)其后，加热至70℃，一边利用搅拌机(新东(heidon)制造：高功率通用搅拌机blh1200)进行搅拌，一边投入三聚氰胺预聚物(2.9g)，搅拌15分钟后，升温至80℃并搅拌105分钟。使反应混合物恢复至室温后，利用1.00wt％氨水溶液调整为ph值7，获得纳米胶囊浆料。制备利用超纯水将纳米胶囊浆料稀释为适当的浓度的样品，利用日机装制造的动态散射式粒度分析计(纳诺泰克(nanotrac)upa)进行观察，结果确认到平均粒径约130nm的纳米胶囊。如此，根据本案发明，可获得平均粒径为70nm～320nm的纳米胶囊，现有技术中，只会获得2.5μm～3.5μm的粒径大的胶囊。[产业上的可利用性]所述液晶胶囊示出光学各向同性，可在由示出光学各向同性的液晶层驱动的液晶显示元件中利用。进而，可在面内切换(in-planeswitching，ips)模式或边缘场切换(fringefieldswitching，ffs)模式的元件中使用。所述元件具有良好的光学特性。当前第1页12