一种临氢降凝催化剂及其制法和应用的制作方法

文档序号:34062955发布日期:2023-05-06 13:21阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种临氢降凝催化剂,其特征在于:所述催化剂包含加氢活性金属组分和载体,载体包含改性zsm-5分子筛、y型分子筛以及大孔氧化铝;所述改性zsm-5分子筛的外表面sio2/al2o3摩尔比为400~1200,体相sio2/al2o3摩尔比为30~95;所述改性zsm-5分子筛的介孔孔容占总孔容的30%~45%。

2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述改性zsm-5分子筛的外表面sio2/al2o3摩尔比为500~1000,体相sio2/al2o3摩尔比为50~95,和/或,所述改性zsm-5分子筛的吡啶红外总酸量为0.03~0.38mmol/g,优选为0.10~0.25mmol/g,二叔丁基吡啶红外总酸量为0.002~0.025mmol/g,优选为0.005~0.020mmol/g。

3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于:所述改性zsm-5分子筛中,2~20nm的介孔孔容占总介孔孔容的70%~95%。

4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述y型分子筛的性质如下:比表面积为750m2/g~850m2/g,总孔容为0.55ml/g~0.75ml/g,sio2/al2o3摩尔比为18~100,晶胞参数为2.425~2.433nm,红外酸量为0.05~0.3mmol/g。

5.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,加氢活性金属组分以氧化物的含量为14%~38%,载体的含量为62%~85%。

6.按照权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂中,以载体的重量计,改性zsm-5分子筛的含量为1%~5%,y型分子筛的含量为20%~60%,大孔氧化铝的含量为35%~79%。

7.一种按照权利要求1-6任一所述催化剂的制备方法,其特征在于:包括载体的制备和负载加氢活性金属组分;其中,载体的制备过程如下:将改性zsm-5分子筛、y型分子筛、大孔氧化铝混合、成型,然后干燥,焙烧,制成催化剂载体。

8.按照权利要求7所述的方法,其特在于:所述的改性zsm-5分子筛,包括如下制备步骤:

9.按照权利要求8所述的方法,其特在于:步骤(1)中,所述碱性溶液为naoh溶液、koh溶液、季铵盐溶液中的一种或几种;所述碱性溶液的浓度为0.1~1.0mol/l。

10.按照权利要求8或9所述的方法,其特在于:所述碱性溶液与zsm-5分子筛的液固体积比为6~10:1ml/g;所述溶硅处理的温度为40℃~70℃,所述溶硅处理的总时间为0.5h~2h。

11.按照权利要求8所述的方法,其特在于:步骤(2)中,所述脱铝处理采用酸性溶液处理;所述述酸性溶液为盐酸溶液、硫酸溶液、硝酸溶液、磷酸溶液、草酸溶液的一种或几种。

12.按照权利要求11所述的方法,其特在于:所述酸性溶液的浓度为0.1~1.0mol/l;所述酸性溶液与骤(1)所得物料的液固体积比为8~12:1ml/g;所述处理温度为40℃~70℃,所述处理时间为0.5h~2h。

13.按照权利要求8所述的方法,其特在于:所述脱铝处理的过程如下:将步骤(1)所得物料置于酸性溶液中浸渍处理,过滤,重复此过程2~4次;然后换用去离子水洗涤,干燥。

14.按照权利要求8所述的方法,其特在于:步骤(2)中,所述酸性缓冲液为草酸-草酸铵缓冲溶液、醋酸-醋酸铵溶液中的一种或几种;所述酸性缓冲溶液的ph为5.7~6.4。

15.按照权利要求8或14所述的方法,其特在于:步骤(2)中,所述浸渍处理的温度为40℃~70℃,浸渍处理的时间为0.5h~2h;脱铝处理后的分子筛与酸性缓冲液的液固体积比为8~12:1ml/g。

16.按照权利要求8所述的方法,其特在于:步骤(3)中,所述孔道保护液为异丙胺溶液、四乙基氢氧化铵溶液、四丙基氢氧化铵溶液的一种或几种;所述孔道保护液的浓度为0.8~2.0mol/l。

17.按照权利要求8所述的方法,其特在于:步骤(4)中,所述有机酸为2,4-二甲基苯磺酸、2,5二甲基苯甲酸中的一种或几种。

18.按照权利要求8或17所述的方法,其特在于:步骤(4)的具体操作如下:先将步骤(3)所得物料与水混合,其中水与步骤(3)所得物料的液固体积比为2:1~6:1ml/g,然后加入有机酸至溶液ph值为6~8。

19.按照权利要求8所述的方法,其特在于:步骤(5)中,所述脱铝补硅试剂为六氟硅酸铵溶液、正硅酸乙酯溶液中的至少一种;所述脱铝补硅试剂的摩尔浓度为0.3~1.0mol/l;其中步骤(4)所得物料与脱铝补硅试剂的质量比为1:1~1:5;所述混合温度为60~100℃。

20.按照权利要求8所述的方法,其特在于:步骤(5)的具体操作过程为:将步骤(4)所得物料快速升温至60~100℃,并持续搅拌,滴加脱铝补硅试剂,滴加结束后继续搅拌60~120min。


技术总结
本发明提供一种临氢降凝催化剂及其制法和应用。本发明的临氢降凝催化剂包含加氢活性金属组分和载体,载体包含改性ZSM‑5分子筛、Y型分子筛以及大孔氧化铝;所述改性ZSM‑5分子筛的外表面SiO2/Al2O3摩尔比为400~1200,体相SiO2/Al2O3摩尔比为30~95;所述改性ZSM‑5分子筛的介孔孔容占总孔容的30%~45%。该催化剂适用于轻质煤焦油加氢裂化生产超低凝柴油。

技术研发人员:郝文月,廖杰峰,刘昶,郭俊辉,王凤来
受保护的技术使用者:中国石油化工股份有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/1/12
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