用于费托合成油异构降凝的催化剂及其制备方法和应用以及费托合成油异构降凝的方法与流程

本发明涉及费托油品深加工领域，具体涉及一种用于费托合成油异构降凝的催化剂及其制备方法和应用以及费托合成油异构降凝的方法。

背景技术：

1、费托合成馏分油是合成气(co和h2)经费托合成工艺产出的油品，其组分中直链烷烃含量高。通过加氢异构技术可将其中的直链烷烃转化为带支链的异构烷烃，从而得到低温条件下流动性好的高品质润滑油基础油。

2、催化剂是加氢异构技术中的核心。加氢异构催化剂一般采用中孔分子筛作为酸性组分，在添加粘结剂成型后负载铂、钯等贵金属作为加氢组分。为了获得更好的异构化性能和倾点更低的产品油，往往需要对催化剂进行复杂的调变，如酸碱处理、水热处理等，这些调变处理流程比较复杂且边界条件较窄，致使催化剂的质量不易控制。

3、cn105728023b公开了一种用于费托蜡加氢异构反应的分子筛催化剂的制备方法，该方法将微孔分子筛先与氧化硅粘结剂混合干燥，所述氧化硅粘结剂占10-35wt％，所述分子筛占65-90wt％，然后再进行高温水热处理，高温水热处理过程中采用由酸溶液产生的水蒸汽，所采用的酸溶液浓度为1× 10-5-5×10-2mo1/l，水热处理温度为200-800℃，处理时间为0.5-10h，溶液流速为0.2-1ml/min；经干燥、过滤后得到含有介孔的分子筛，形成微介孔复合结构分子筛；最后采用常规浸渍法浸渍pt和/或pd与viii族金属混合的活性金属，viii族金属包括fe、co、ni、ru，除贵金属外viii族金属占总金属的含量为大于0wt％且小于等于10wt％，总的金属负载量为分子筛催化剂总重量的0.1-1wt％，经高温焙烧活化制得用于费托蜡的加氢异构催化剂。该方法在催化剂的制备过程中采用了高温水热和酸性气氛处理相耦合的方式。

4、cn110773225a公开了一种核壳结构加氢异构化催化剂及其制备方法，包括步骤：将丝光沸石依次进行离子交换处理和第一焙烧，得到预处理丝光沸石；将所述预处理丝光沸石、十六烷基三甲基溴化铵、氨水和溶剂混合，向所得混合溶液中加入正硅酸乙酯进行晶化反应，将所得分子筛前驱体进行第二焙烧，得到核壳结构分子筛；采用浸渍法在所述核壳结构分子筛上负载镍盐，经第三焙烧后得到核壳结构加氢异构化催化剂。该方法在进行离子交换处理前需对丝光沸石进行酸处理和碱处理。

5、综上，现有技术的加氢异构催化剂在制备过程中往往需要进行复杂的改性处理，导致制备工艺复杂、制备成本高、制得的催化剂质量不稳定，异构降凝效果不够理想。因此，提供一种制备工艺更简单、异构降凝效果更好、产品收率更高的催化剂具有重要意义。

技术实现思路

1、本发明的目的是为了克服现有技术的加氢异构催化剂存在制备工艺复杂、制备成本高、异构降凝效果不够理想的问题，提供了一种用于费托合成油异构降凝的催化剂及其制备方法和应用以及费托合成油异构降凝的方法。

2、为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种用于费托合成油异构降凝的催化剂，该催化剂包含载体以及负载在所述载体上的硫化态活性组分，所述载体含有中孔分子筛和粘结剂，所述硫化态活性组分为贵金属的硫化物；其中，所述硫化态活性组分中，以元素计，s与贵金属的重量比为(0.001-0.3)： 1。

3、本发明第二方面提供一种用于费托合成油异构降凝的催化剂的制备方法，包括：

4、(1)将中孔分子筛与粘结剂捏合均匀，之后依次经过成型、干燥、焙烧，得到载体；

5、(2)将所述载体浸渍于贵金属的可溶性盐溶液中，之后依次进行干燥、焙烧，得到中间产品；

6、(3)将所述中间产品进行预硫化处理，得到所述催化剂；其中，所述预硫化处理包括：

7、(a)在预硫化溶剂油中加入硫物种，得到预硫化试剂；

8、(b)在所述预硫化试剂和氢气共同存在下，对所述中间产品进行预硫化。

9、本发明第三方面提供由前述第一方面所述的催化剂或前述第二方面所述的方法制得的催化剂在费托合成油异构降凝中的应用。

10、本发明第四方面提供一种费托合成油异构降凝的方法，该方法包括在异构降凝的反应条件下，将费托合成油与前述第一方面所述的催化剂或前述第二方面所述的方法制得的催化剂进行接触。

11、通过上述技术方案，本发明能够获得如下有益效果：

12、(1)本发明提供的催化剂在费托合成油异构降凝反应中，具有更高的催化活性和选择性，在同等加氢异构反应条件及采用同等载体和贵金属组成条件下，相较于不使用预料化处理工艺所制得的常规催化剂，可获得倾点更低的润滑油基础油产品(倾点降低10℃以上)，同时产品收率高(收率提高 5％以上)；

13、(2)制备工艺简单，制备成本低。

技术特征：

1.一种用于费托合成油异构降凝的催化剂，其特征在于，该催化剂包含载体以及负载在所述载体上的硫化态活性组分，所述载体含有中孔分子筛和粘结剂，所述硫化态活性组分为贵金属的硫化物；其中，

2.根据权利要求1所述的催化剂，所述贵金属选自pt、pd、ru和rh中的至少一种，优选为pt和/或pd；

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，所述中孔分子筛选自孔径为0.4-0.7nm的分子筛，优选为zsm-5、zsm-22、zsm-23、zsm-48、ssz-32、sapo-11、sapo-31和sapo-41中的至少一种；

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，以所述载体的总量为基准，所述中孔分子筛的含量为10-90重量％，所述粘结剂的含量为10-90重量％；

5.一种用于费托合成油异构降凝的催化剂的制备方法，其特征在于，包括：

6.根据权利要求5所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述预硫化溶剂油选自通过费托合成工艺得到的石脑油馏分、煤油馏分、柴油馏分、加氢精制尾油和加氢裂化尾油中的至少一种；

7.根据权利要求5或6所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述硫物种的用量使得在所制得的催化剂中，以元素计，s与贵金属的重量比为(0.001-0.3)：1，优选为(0.02-0.2)：1；

8.根据权利要求5-7中任意一项所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述预硫化的条件包括：氢分压为1-12mpa，优选为6-8mpa；体积空速为0.5-10h-1，优选为1-3h-1；氢油体积比为(200-1000)：1，优选为(400-800)：1；温度为200-350℃，优选为300-340℃；时间为1-72h，优选为4-24h。

9.权利要求1-4中任意一项所述的催化剂或权利要求5-8中任意一项所述的方法制得的催化剂在费托合成油异构降凝中的应用。

10.一种费托合成油异构降凝的方法，其特征在于，该方法包括在异构降凝的反应条件下，将费托合成油与权利要求1-4中任意一项所述的催化剂或权利要求5-8中任意一项所述的方法制得的催化剂进行接触。

技术总结
本发明涉及费托油品深加工领域，具体涉及一种用于费托合成油异构降凝的催化剂及其制备方法和应用以及费托合成油异构降凝的方法。该催化剂包含载体以及负载在所述载体上的硫化态活性组分，所述载体含有中孔分子筛和粘结剂，所述硫化态活性组分为贵金属的硫化物；其中，所述硫化态活性组分中，以元素计，S与贵金属的重量比为(0.001‑0.3)：1。本发明还提供了该催化剂的制备方法。该催化用于费托合成油异构降凝反应中，具有更高的催化活性和选择性，在同等反应条件下，相较于常规催化剂，可获得倾点更低的润滑油基础油产品，同时产品收率高，制备工艺简单，制备成本低。

技术研发人员：李浩,李景,朱加清,刘粟侥,艾军,邢爱华,胡云剑
受保护的技术使用者：国家能源投资集团有限责任公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12