1.本技术涉及一种负载催化剂分子筛的制备方法。
背景技术：
2.分子筛是指具有多层次孔道结构的铝硅化合物，根据其具体组成、立体结构的不同，分为各种不同类型的分子筛。分子筛具有吸附能力高、选择性强、耐高温等特点。由于其自身所具有的孔道结构，非常适于在空气处理当中使用，但是由于现有的分子筛虽然比表面积较大，但是多集中在微孔和介孔，大孔相对较少，而如果想达到空气净化的目的，通过设置催化剂，催化氧化空气中的有机物会有更优化的处理效果，但是微孔和部分介孔实际上无法达到这一目的。
技术实现要素：
3.为了解决上述问题，本技术公开了一种负载催化剂分子筛的制备方法，包括将铈和锆参与到分子筛合成过程当中的过程；
4.所述分子筛合成过程中的原料中含有铈和锆，并进行水热处理，最终得到负载分子筛，所述原料当中还含有导向剂，所述导向剂由分子筛碱处理得到。本技术采用分子筛碱处理得到的物质作为导向剂，既可以达到拓展缺陷位，使得可以将铈锆附着其中的作用，还能够保持整体结构的稳定性，导向剂自身可以起到引导分子筛合成的作用，从而起到多合成介孔和大孔的目的，同时为铈锆提供反应位点提供结构基础。
5.优选的，包括如下步骤：
6.将原型分子筛与碱充分混合后进行一次焙烧得到焙烧产物；
7.将焙烧产物破碎之后与水混合，混合之后进行充分溶解，然后一次过滤取滤渣得到导向剂；
8.将导向剂、铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水进行混合，混合之后进行水热处理得到分子筛前驱体；
9.将分子筛前驱体进行二次过滤和洗涤、二次焙烧得到负载分子筛。
10.优选的，所述碱为naoh，原型分子筛与碱的质量比为1：0.6-0.7；将原型分子筛与碱进行球磨混合，球磨时间为1-3min；所述一次焙烧的温度为600-650℃，时间为60-90min。本技术采用将分子筛和碱进行球磨处理有两个目的，一个是从充分混合，保证分子筛和碱的混合程度，另一方面则是为了缩小分子筛的体积，本技术并不是为了得到大颗粒的分子筛，而只是获取分子筛片段，作为导向剂而非规模化的原料使用。
11.优选的，水热处理的原料当中还加入一次过滤得到的滤液。
12.优选的，所述硅源以sio2计、铝源以al2o3计、铈源以ceo2计、锆源以zro2计、碱以na2o计，铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水的摩尔比为：1：60-80：1-2：0.02-0.05：0.04-0.08：5000-20000；加入导向剂的质量为导向剂、铝源、硅源总质量的10-20wt％；加入滤液的质量为导向剂、铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水总质量的5-10wt％。
13.优选的，所述水热处理的温度为150-170℃，时间为3-5h。
14.优选的，所述二次焙烧按照如下方式进行：先在80-90℃下进行负压干燥5-6h，然后在600-650℃下焙烧2-3h。
15.优选的，所述铝源为铝酸钠，所述硅源为硅酸钠，所述铈源为硝酸铈，所述锆源为zrocl2·
8h2o。
16.优选的，焙烧产物中加入的水的质量为焙烧产物质量的8-10倍，且在搅拌的条件下缓慢的将水加入到焙烧产物当中。
17.优选的，原型分子筛包括usy分子筛和zsm-5分子筛，所述usy分子筛与zsm-5分子筛的质量比为1：4-6；
18.还包括对于usy分子筛、zsm-5分子筛的预处理的过程，所述预处理是指将usy分子筛、zsm-5分子筛置于500-600℃的水蒸气环境中进行水热处理。本技术采用usy分子筛和zsm-5分子筛作为混合组份，这使得在进行碱溶之后，得到的导向剂的组份更加多样，最终得到的分子筛也具有更多的缺陷位结构，对于铈锆的附着以及提高介孔和大孔的比例、数量都大有裨益。
19.本技术能够带来如下有益效果：
20.1.本技术采用分子筛碱处理得到的物质作为导向剂，既可以达到拓展缺陷位，使得可以将铈锆附着其中的作用，还能够保持整体结构的稳定性，导向剂自身可以起到引导分子筛合成的作用，从而起到多合成介孔和大孔的目的，同时为铈锆提供反应位点提供结构基础。
21.2.本技术采用将分子筛和碱进行球磨处理有两个目的，一个是从充分混合，保证分子筛和碱的混合程度，另一方面则是为了缩小分子筛的体积，本技术并不是为了得到大颗粒的分子筛，而只是获取分子筛片段，作为导向剂而非规模化的原料使用。
22.3.本技术采用usy分子筛和zsm-5分子筛作为混合组份，这使得在进行碱溶之后，得到的导向剂的组份更加多样，最终得到的分子筛也具有更多的缺陷位结构，对于铈锆的附着以及提高介孔和大孔的比例、数量都大有裨益。
具体实施方式
23.为能清楚说明本方案的技术特点，下面通过具体实施方式，对本技术进行详细阐述。
24.本技术实际上就是一种内部掺杂有铈锆的分子筛的合成方法，包括如下步骤：
25.s1.导向剂制备：
26.将原型分子筛与碱充分混合后进行一次焙烧得到焙烧产物；原型分子筛包括usy分子筛和zsm-5分子筛，所述usy分子筛与zsm-5分子筛的质量比为1：4-6；还包括对于usy分子筛、zsm-5分子筛的预处理，将usy分子筛、zsm-5分子筛置于500-600℃的水蒸气环境中进行水热处理。碱为naoh，原型分子筛与碱的质量比为1：0.6-0.7；将原型分子筛与碱进行球磨混合，球磨时间为1-3min；一次焙烧的温度为600-650℃，时间为60-90min。将焙烧产物破碎之后与水混合，焙烧产物中加入的水的质量为焙烧产物质量的8-10倍，且在搅拌的条件下缓慢的将水加入到焙烧产物当中，混合之后进行充分溶解，然后一次过滤取滤渣得到导向剂。
27.s2.分子筛制备：
28.将导向剂、铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水进行混合，混合之后进行水热处理得到分子筛前驱体；硅源以sio2计、铝源以al2o3计、铈源以ceo2计、锆源以zro2计、碱以na2o计，铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水的摩尔比为：1：60-80：1-2：0.02-0.05：0.04-0.08：5000-20000；加入导向剂的质量为导向剂、铝源、硅源总质量的10-20wt％；加入滤液的质量为导向剂、铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水总质量的5-10wt％。水热处理的温度为150-170℃，时间为3-5h。铝源为铝酸钠，硅源为硅酸钠，铈源为硝酸铈，锆源为zrocl2·
8h2o，碱为naoh。
29.s3：焙烧处理：
30.将分子筛前驱体进行二次过滤和洗涤、二次焙烧得到负载分子筛。二次焙烧按照如下方式进行：先在80-90℃下进行负压干燥5-6h，然后在600-650℃下焙烧2-3h。
31.具体实施方式如下：
32.实施例1：
33.s1.导向剂制备：
34.将原型分子筛与碱充分混合后进行一次焙烧得到焙烧产物；原型分子筛包括usy分子筛和zsm-5分子筛，所述usy分子筛与zsm-5分子筛的质量比为1：4；还包括对于usy分子筛、zsm-5分子筛的预处理，将usy分子筛、zsm-5分子筛置于500℃的水蒸气环境中进行水热处理。碱为naoh，原型分子筛与碱的质量比为1：0.6；将原型分子筛与碱进行球磨混合，球磨时间为1min；一次焙烧的温度为600℃，时间为90min。将焙烧产物破碎之后与水混合，焙烧产物中加入的水的质量为焙烧产物质量的8倍，且在搅拌的条件下缓慢的将水加入到焙烧产物当中，混合之后进行充分溶解，然后一次过滤取滤渣得到导向剂。
35.s2.分子筛制备：
36.将导向剂、铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水进行混合，混合之后进行水热处理得到分子筛前驱体；硅源以sio2计、铝源以al2o3计、铈源以ceo2计、锆源以zro2计、碱以na2o计，铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水的摩尔比为：1：60：1：0.02：0.04：5000；加入导向剂的质量为导向剂、铝源、硅源总质量的10wt％；加入滤液的质量为导向剂、铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水总质量的5wt％。水热处理的温度为150℃，时间为3h。铝源为铝酸钠，硅源为硅酸钠，铈源为硝酸铈，锆源为zrocl2·
8h2o，碱为naoh。
37.s3：焙烧处理：
38.将分子筛前驱体进行二次过滤和洗涤、二次焙烧得到负载分子筛。二次焙烧按照如下方式进行：先在80℃下进行负压干燥5h，然后在600℃下焙烧2h得到负载分子筛1。
39.s4：材料表征：
40.利用asap2460全自动比表面和孔隙度分析仪进行负载分子筛1的孔隙分析，测得大孔的比表面积为210.4m2/g，介孔为467.2m 2
/g，微孔为182.5m2/g。
41.实施例2：
42.s1.导向剂制备：
43.将原型分子筛与碱充分混合后进行一次焙烧得到焙烧产物；原型分子筛包括usy分子筛和zsm-5分子筛，所述usy分子筛与zsm-5分子筛的质量比为1：6；还包括对于usy分子筛、zsm-5分子筛的预处理，将usy分子筛、zsm-5分子筛置于600℃的水蒸气环境中进行水热处理。碱为naoh，原型分子筛与碱的质量比为1：0.7；将原型分子筛与碱进行球磨混合，球磨
时间为3min；一次焙烧的温度为-650℃，时间为60min。将焙烧产物破碎之后与水混合，焙烧产物中加入的水的质量为焙烧产物质量的10倍，且在搅拌的条件下缓慢的将水加入到焙烧产物当中，混合之后进行充分溶解，然后一次过滤取滤渣得到导向剂。
44.s2.分子筛制备：
45.将导向剂、铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水进行混合，混合之后进行水热处理得到分子筛前驱体；硅源以sio2计、铝源以al2o3计、铈源以ceo2计、锆源以zro2计、碱以na2o计，铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水的摩尔比为：1：80：2：0.05：0.08：20000；加入导向剂的质量为导向剂、铝源、硅源总质量的20wt％；加入滤液的质量为导向剂、铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水总质量的10wt％。水热处理的温度为170℃，时间为3h。铝源为铝酸钠，硅源为硅酸钠，铈源为硝酸铈，锆源为zrocl2·
8h2o，碱为naoh。
46.s3：焙烧处理：
47.将分子筛前驱体进行二次过滤和洗涤、二次焙烧得到负载分子筛。二次焙烧按照如下方式进行：先在90℃下进行负压干燥5h，然后在650℃下焙烧2h得到负载分子筛2。
48.s4：材料表征：
49.利用asap2460全自动比表面和孔隙度分析仪进行负载分子筛2的孔隙分析，测得大孔的比表面积为278.3m2/g，介孔为405.8m 2
/g，微孔为168.1m2/g。
50.实施例3：
51.s1.导向剂制备：
52.将原型分子筛与碱充分混合后进行一次焙烧得到焙烧产物；原型分子筛包括usy分子筛和zsm-5分子筛，所述usy分子筛与zsm-5分子筛的质量比为1：5；还包括对于usy分子筛、zsm-5分子筛的预处理，将usy分子筛、zsm-5分子筛置于550℃的水蒸气环境中进行水热处理。碱为naoh，原型分子筛与碱的质量比为1：0.65；将原型分子筛与碱进行球磨混合，球磨时间为2min；一次焙烧的温度为630℃，时间为80min。将焙烧产物破碎之后与水混合，焙烧产物中加入的水的质量为焙烧产物质量的9倍，且在搅拌的条件下缓慢的将水加入到焙烧产物当中，混合之后进行充分溶解，然后一次过滤取滤渣得到导向剂。
53.s2.分子筛制备：
54.将导向剂、铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水进行混合，混合之后进行水热处理得到分子筛前驱体；硅源以sio2计、铝源以al2o3计、铈源以ceo2计、锆源以zro2计、碱以na2o计，铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水的摩尔比为：1：70：2：0.04：0.06：10000；加入导向剂的质量为导向剂、铝源、硅源总质量的15wt％；加入滤液的质量为导向剂、铝源、硅源、铈源、锆源、碱以及水总质量的8wt％。水热处理的温度为160℃，时间为4h。铝源为铝酸钠，硅源为硅酸钠，铈源为硝酸铈，锆源为zrocl2·
8h2o，碱为naoh。
55.s3：焙烧处理：
56.将分子筛前驱体进行二次过滤和洗涤、二次焙烧得到负载分子筛。二次焙烧按照如下方式进行：先在85℃下进行负压干燥6h，然后在620℃下焙烧2.5h得到负载分子筛3。
57.s4：材料表征：
58.利用asap2460全自动比表面和孔隙度分析仪进行负载分子筛3的孔隙分析，测得大孔的比表面积为250.8m2/g，介孔为427.5m 2
/g，微孔为162.1m2/g。
59.在负载分子筛2的过程基础上，不加入导向剂，因此也不加入滤液，其他合成条件
相同，得到对比分子筛1，利用asap2460全自动比表面和孔隙度分析仪进行对比分子筛1的孔隙分析，测得大孔的比表面积为170.5m2/g，介孔为342.1m 2
/g，微孔为298.8m2/g。
60.以上仅为本技术的实施例而已，并不用于限制本技术。对于本领域技术人员来说，本技术可以有各种更改和变化。凡在本技术的精神和原理之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本技术的权利要求范围之内。