齐聚反应器入口的污垢防护的制作方法

文档序号:33625966发布日期:2023-03-28 20:46阅读:38来源:国知局
齐聚反应器入口的污垢防护的制作方法
齐聚反应器入口的污垢防护
1.本技术是分案申请,原申请的申请日为2018年6月5日,申请号为201880036413.1,发明名称为“齐聚反应器入口的污垢防护”。
技术领域
2.本公开涉及齐聚反应器的反应器入口的积垢。


背景技术:

3.齐聚反应将一种或多种反应物(例如乙烯)转化为一种或多种产物(例如1-己烯)。反应通常在齐聚反应器中进行,在所述齐聚反应器中馈入反应物。反应物通常在与反应器接触时可以与其他组分(例如,其他反应物和/或催化剂)反应。可形成不合需要的副产物(如聚合物),且在一些情况下,副产物可作为积垢反应器的部分的固体累积。持续需要解决齐聚反应器的积垢。


技术实现要素:

4.本文公开一种防止反应器入口处积垢的方法,所述方法包含使反应物经由反应器入口流动到反应器中,使得反应物经由反应器入口的端部引入到反应器内部,且使惰性材料相对于反应器入口的端部的外表面同轴地流动到反应器中。
5.本文还公开了一种防止反应器入口积垢的系统,设备包含反应器,与反应器连接的反应器入口,使得反应器入口的一端延伸到反应器的内部,以及与反应器连接的入口套筒,使得入口套筒的一端延伸到反应器的内部,其中入口套筒同轴地放置在反应器入口的至少一部分周围,从而在反应器入口的外表面与入口套筒的内表面之间形成环形空间。
附图说明
6.以下图式形成本说明书的一部分并且包括在内以进一步展示本发明的某些方面。通过参考这些图式中的一个或多个并且结合本文给出的具体方面的详细描述,可更好地理解本发明。
7.图1说明反应器的剖视图,所述反应器在反应器入口的端部容易积垢。
8.图2说明反应器的剖视图,所述反应器在反应器入口的端部容易积垢。
9.图3说明可以防止反应器入口积垢的系统的剖视图。
10.图4说明可以防止反应器入口积垢的另一系统的剖视图。
11.图5说明可以防止反应器入口积垢的另一系统的剖视图。
12.图6至图8说明入口套筒和反应器入口的出口平面的替代配置的剖视图。
13.图9说明耦合到各种材料源的图3、4或5的系统。
14.图10说明图9中所示的替代配置。
15.图11说明图9和图10中所示配置的替代配置。
16.图12说明图9至11所示配置的替代配置。
17.虽然本文中所公开的发明容许各种修改和替代形式,但在附图中,仅已借助于例子示出了几个特定方面,并且在下文中进行了详细描述。这些具体方面的图式和详细描述并非旨在以任何方式限制本发明概念或所附权利要求的宽度或范围。相反,提供图式和详细的书面描述是为了向所属领域普通技术人员说明本发明概念并且使这类人能够制造和使用本发明概念。
具体实施方式
18.上面描述的图式和下面的具体结构和功能的书面描述并不是为了限制申请人发明的范围或所附权利要求的范围。相反,提供图式和书面描述是为了教导所属领域的技术人员制造和使用寻求专利保护的发明。所属领域的技术人员将理解,为了清楚和理解,并未描述或示出本发明的商业实施例的所有特征。所属领域的技术人员还应了解,结合本发明的各方面的实际商业实施例的开发将需要许多特定于实施的决定以实现开发者对商业实施例的最终目标。这类特定于实施的决定可包括并且可能不限于遵守与系统相关的、与业务相关的、与政府相关的和其它约束,这些约束可根据具体实施、位置和时间变化而变化。虽然开发人员的努力在绝对意义上可能是复杂并且耗时的,但是这些努力对于受益于本公开的所属领域的技术人员来说是常规任务。必须理解的是,本文公开和教导的发明易于进行多种和各种修改和替代形式。最后,使用单数术语,如但不限于“一(a)”,并不旨在限制项目的数量。同样,为了清楚起见使用关系术语,如但不限于“顶部”、“底部”、“左”、“右”、“上”、“下”、“向下”、“向上”、“侧”等,在具体参考图式时在书面描述中使用,并且不旨在限制本发明或所附权利要求的范围。
19.在本文公开的系统和方法的范围内,预期与反应器系统相关联的各种设备(例如,阀、泵、储液器、管道、再沸器、冷凝器、加热器、压缩机、控制系统、安全设备等),虽然为了清楚起见可不示出,但是根据本领域已知的技术借助于本公开可将其包括在各个方面中。
20.尽管在选择性齐聚的情形下描述所公开的技术,但预期本发明的主题可适用于可容易受由一或多种反应物在反应器入口处引起的积垢影响的任何过程和系统,例如在烯烃聚合反应中。
21.现在转向图式,图1和2说明具有可容易受积垢影响的反应器入口110的反应器101的剖视图。可以看出,反应器入口110放置在反应器101的内部102内(即,示出的反应器101的106),使得一种或多种反应物通过入口110的端部112馈入到反应器101的内部102中。在图1和2中,反应物沿过程流的方向(箭头a)从入口110馈入到反应器101中。入口110内的反应物的流动方向示出为箭头b。
22.已发现通过入口110馈入到反应器101中的反应物的云端104可在注入点103处形成。“注入点”被定义为反应物进入反应器101的内部102中的过程流的位置。在不受理论限制的情况下,认为在反应器入口110周围的过程流中的电流可使得云端104在将反应物注射到反应器101的内部102中时形成。云端104可以是反应物的浓缩体积。例如,在选择性齐聚或三聚反应中,可以在注入点103处形成浓缩体积的乙烯单体的云端104。在某些条件下,浓缩体积的反应物会发生反应,形成一种产物(或超过一种产物),所述产物积聚在反应器入口110的端部112上并弄脏端部112。
23.图2示出了反应器入口110的示例性积垢,其可能是不期望的产物105在反应器入
口110的端部112的外表面113上的积聚。在选择性乙烯齐聚的情况下,不期望的产物105可以是乙烯聚合物,其不是反应的目标产物,并且不需要在系统100中的任何地方形成。
24.不期望的产物105在反应器入口110上的产生和积累会引起各种问题。例如,不期望的产物105的量可以增加到必须关闭反应器101以进行清洁的量,从而减少所需反应的运行时间。例如,高浓度乙烯与选择性乙烯齐聚催化剂系统的接触可使聚合物积垢成为齐聚物生产中的主要限制因素。另一问题是不期望的产物105的积累还可引起反应器101内的流动问题。流动条件可改变(且因此影响反应条件),因为过程流与反应器入口110上的不期望的产物105的累积碰撞和/或围绕反应器入口110上的不期望的产物105的累积流动(例如,不期望的产物的累积可导致归因于变窄流动路径面积而增加的流动速度)。不期望的产物105的累积也可能限制反应进行的温度范围。例如,在选择性乙烯齐聚中,尽管选择性齐聚反应可在低于乙烯聚合物的不期望的产物105的熔点的温度下发生,但在高于熔点的温度下操作可能需要减少在反应器入口110的端部112处累积的乙烯聚合物的量;然而,通过在高于乙烯聚合物的熔点的温度下操作,可能不会避免反应器入口110的端部112上的乙烯聚合物的形成(并且因此不能防止积垢)。
25.因而,公开了防止反应器入口110积垢的系统和方法。这些系统和方法的各方面展示于图3到5中。与图式中的系统的描述同时地描述本发明的方法。公开的方法和系统可以避免反应器入口110积垢。如本文所描述的入口套筒150的使用可在反应器入口110的端部112周围产生惰性材料的帘,使得由入口110注入的(一或多种)浓缩体积的反应物不在云端104中累积,且因此不反应以形成可在反应器入口110的端部112上累积的不期望的产物105。
26.如下文详细描述,图3到5展示系统100、200和300,其中反应器入口110的端部112和入口套筒150的端部152在相同平面中或在偏移x或-x的平行平面中。
27.图3示出了防止反应器入口110积垢的系统100的剖视图。系统100包括反应器101(其部分106示出)、反应器入口110,其与反应器101耦合以使得反应器入口110的端部112延伸到反应器101的内部102中;以及入口套筒150,其与反应器101耦合以使得入口套筒150的端部152延伸到反应器101的内部102中。系统100还可以包括催化剂入口190。
28.入口套筒150可同轴地放置在反应器入口110的至少部分114周围,使得环形空间156形成于反应器入口110的外表面113与入口套筒150的内表面157之间。在图3中,入口套筒150不放置在反应器入口110的另一部分115周围。也就是说,在各方面中,反应器入口110的至少一些部分115不由入口套筒150覆盖。
29.在图3的实施例中,反应器入口110的端部112和入口套筒150的端部152终止于反应器101的内部102中的共同平面p1中。也就是说,入口套筒150的端部152的出口平面与反应器入口110的端部112的出口平面为相同的平面p1。共同平面p1可以垂直于反应器101的部分106的纵轴l1、反应器入口110的纵轴l2、入口套筒150的纵轴l3或它们的组合。
30.在一方面,环形空间156可以在反应器101的内部(内部102中)和外部形成。如图3中所示,环形空间156形成于反应器101内部,并且还形成于用于入口套筒150的部分159的反应器101外部,所述部分159在反应器101外部同轴地围绕反应器入口110延伸。预期,入口套筒150可具有环形空间156仅形成于反应器101内部的配置,且环形空间156不形成于反应器101外部。
31.由于反应器入口110的外径小于入口套筒150的内径,因此形成环形空间156。入口套筒150的内径可以比反应器入口110的外径大例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10mm。反应器入口110的外径与入口套筒150的内径之间的较小差异可增加反应器入口110的端部112的外表面113上的流速,这可以减少材料积聚。
32.第一材料可以通过反应器入口110流入反应器101,使得第一材料通过反应器入口110的端部112引入反应器的内部102。如图1所示,第二材料可以通过环形空间156相对于反应器入口110的端部112的外表面113同轴地流入反应器101中,从而第二材料的流动阻止了第一材料的浓缩的云端的形成。第一材料可以是反应物,例如第一石油化学产品。第二材料可以是第二石油化学产品、惰性材料、氮气、氩气或它们的组合。第一石油化学产品可以是任何会引起反应器积垢的反应物。在一些方面,第一石油化学产品可以是烯烃单体,烯烃共聚单体或它们的组合。第二石油化学产品可以是对反应器101中的反应呈惰性的石油化学产品。在一些方面,相对于反应器101中的齐聚反应,第二石油化学产品可以是稀释剂,如饱和烃(例如,烷烃)。饱和烃的非限制性实例包括乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷或其组合。
33.在额外方面,稀释剂可通过反应器入口110(与反应物组合)流动到反应器101中,使得反应物和稀释剂的混合物通过反应器入口110的端部112引入到反应器的内部102。在这样的方面,通过反应器入口110(与反应物)流入反应器101的稀释剂可以是反应器101中反应的主要稀释剂来源,并且在环形空间156中同轴地流入反应器101的惰性材料可以是反应器101中反应的第二稀释剂来源。主要来源的稀释剂可以是与次要来源的稀释剂相同或不同的化合物(例如,烷烃)。
34.图3示出了用于环形空间156中的惰性材料的箭头c所指示的流动路径与用于反应器入口110中的反应物的箭头b所指示的流动路径是分开的。也就是说,通过环形空间156流动到反应器101中的惰性材料可与反应物分开流动,反应物通过反应器入口110的端部112流动到反应器中。图3中还展示,反应器入口110的端部112和入口套筒150的端部152可在共同平面p1中终止。在公共平面上的终端可以称为“中性取向”。
35.图3中所示的反应器101的部分106可具有第一部分120、连接到第一部分120的第二部分130和连接到第二部分130的第三部分140。第一部分120和第三部分140每个都可以是管状构件(例如,套筒或导管,如流动回路反应器)。第二部分130可以是t形连接器,其具有连接到第一部分120的端部122的端部131和连接到第三部分140的端部141的端部132。如图3所示,第一部分120,第二部分130和第三部分140可以共用相同的纵向轴线l1。也就是说,图3中所示的反应器101的部分106具有纵向轴线l1。第二部分130可具有反应器入口110和入口套筒150延伸穿过的另一端部133。第二部分130的端部132和端部133可以彼此垂直(例如,形成“t”形)。反应器101的第一部分120,第二部分130和第三部分140可形成具有恒定直径的连续流动通道。或者,连续流动通道的直径可以变化。如图3所示,第二部分130的端部133可以是t型连接器的一部分,其直径与第二部分130的端部131和132相同。然而,预期端部133的直径可不同于(大于或小于)端部131和132的直径。在替代方面,第一部分120、第二部分130和第三部分140中的一个或多个由除管道或导管之外的设备(例如,反应器容器的部分)体现。例如,第二部分130可以是不为t形连接器(例如,流动回路反应器中的t形连接器)的导管或管道,而是向内延伸到具有任何过程所需尺寸和形状的反应器容器的内
部体积中的管道。例如,反应器入口110和入口套筒150延伸穿过任何适合的反应器容器的壁中的孔,所述反应器容器并入有经历积垢的本文所述类型的一或多种反应物入口。在第二部分130的端部133的直径大于入口套筒150的直径的方面中,反应器101的第二部分130可包括在端部133上的凸缘或壁134,以防止过程部件从反应器101的内部102逸出。
36.由箭头a标示的过程流程通过第一部分120的端部121进入图3中展示的反应器101的部分106,从第一部分120流动通过第二部分130和第三部分140,且通过第三部分140的端部142离开。过程流程的部件可随着过程流程通过第一部分120、第二部分130和第三部分140而改变。例如,新鲜的反应物可以包含在第三部分140中,而不包含在第一部分120或第二部分130中。然而,可以预期的是,未反应的反应物可以包含在第一部分120中的过程流程中,例如,在具有回路结构和/或废水再循环设备的反应器101中,所述设备将再循环部件注入到注射点103的上游。
37.图3中的反应器101可以是经配置以使反应物反应以形成所期望的产物的任何反应器。例如,反应器101可包含可将乙烯齐聚为齐聚物产物(例如1-己烯,1-辛烯,癸烯或其组合)的齐聚反应器。在一个方面,本文描述的任何方法和系统的反应器101可包含搅拌槽反应器,塞式流动反应器,高压釜反应器,连续搅拌槽反应器,环流反应器,溶液反应器,管状反应器,再循环反应器,气泡反应器或其任何组合。在一个方面,反应器101是搅拌槽反应器或者塞式流动反应器或者高压釜反应器或者连续搅拌槽反应器或者环流反应器或者溶液反应器或者管状反应器或者再循环反应器或者气泡反应器。在一些方面,反应器101可以是多个反应器中的一个;或者仅单个反应器。当存在多个反应器时,每个反应器可以是相同或不同类型的反应器,并且可能包括一个或多个如本文所述的反应器101,其具有防止其中积垢的系统100。在各方面中,反应器101可包含单个反应器或以间歇或连续模式操作的本文公开的任何类型的多个反应器之一,或者以连续模式。
38.反应器101的配置不限于反应条件或反应物。压力和温度仅受所属领域技术人员对于特定反应已知的那些值限制。
39.对于选择性乙烯齐聚,可形成齐聚物产物的条件(或者反应器101可具有条件)可包括以下各者中的一或多者:催化剂系统组分比率、铬浓度、压力、乙烯分压、乙烯浓度、氢气的存在(和其分压和/或氢气与乙烯重量比)、温度、反应时间、单程乙烯转化率和催化剂系统生产率。
40.铝与铬摩尔比的典型值可在10:1到5,000:1、50:1到3,000:1、50:1到1,000:1、75:1到2,000:1、100:1到2,000:1、100:1到1,000:1范围内。
41.铬的典型浓度范围为1x10-6
cr当量/升到1cr当量/升,1x10-5
cr当量/升到5x10-1
cr当量/升,5x10-4
cr当量/升到1x10-1
cr当量/升。借助于本公开,所属领域的技术人员可以容易地明白可用的其它铬浓度范围。
42.典型压力可包括从5psi(34.5kpa)到2,500psi(17.2mpa)、从5psi(34.5kpa)到2,000psi(13.8mpa)、从50psi(345kpa)到2,000psi(13.8mpa)、从100psi(689kpa)到2,000psi(13.8mpa)、从100psi(689kpa)到1,500psi(10.3mpa)、从500psi(3.5mpa)到1500psi(10.3mpa)、从150psi(1.03mpa)到1250psi(8.62mpa)、从250psi(1.72mpa)到1000psig(6.89mpa)或从600psi(4.1mpa)到1400psi(9.65mpa)的压力。借助于本公开,可用于所属领域的技术人员显而易见的选择性乙烯齐聚的其它压力范围。
43.典型乙烯分压范围为5psi(34.5kpa)到2,500psi(17.2mpa)、5psi(34.5kpa)到2,000psi(13.8mpa)、50psi(345kpa)到2,000psi(13.8mpa)、100psi(689kpa)到2,000psi(13.8mpa)、100psi(689kpa)到1,500psi(10.3mpa)、500psi(3.5mpa)到1500psi(10.3mpa)、150psi(1.03mpa)到1250psi(8.62mpa)、150psi(1.03mpa)到1250psi(8.62mpa)或250psi(1.72mpa)到1000psi(6.89mpa)。借助于本公开,其它乙烯分压范围是所属领域的技术人员显而易见的。
44.按反应器中的总质量计,典型乙烯浓度可在4质量%到70质量%、4质量%到60质量%、10质量%到60质量%、25质量%到55质量%、35质量%到50质量%或40质量%到48质量%范围内变化。借助于本公开,所属领域的技术人员可以容易地明白可用的其它乙烯浓度范围。
45.典型乙烯与铬的质量比可以在50,000:1至5,000,000:1、150,000:1至2,500,000:1、250,000:1至1,500,000:1或400,000:1至1,000,000:1的范围内。借助于本公开,所属领域的技术人员可以容易地明白可用的其它乙烯:铬质量比范围。
46.典型氢气分压可在1psi(6.9kpa)到200psi(1.4mpa)、5psi(34kpa)到150psi(1.03mpa)、10psi(69kpa)到100psi(689kpa)或15psi(100kpa)到75psig(517kpa)范围内。借助于本公开,所属领域技术人员可以容易地明白可以使用的其它氢气分压范围。
47.典型氢气与乙烯质量比可在(0.05g氢气)/(kg乙烯)至(5g氢气)/(kg乙烯)、(0.25g氢气)/(kg乙烯)至(5g氢气)/(kg乙烯)、(0.25g氢气)/(kg乙烯)至(4g氢气)/(kg乙烯)、(0.4g氢气)/(kg乙烯)至(3g氢气)/(kg乙烯)、(0.4g氢气)/(kg乙烯)至(2.5g氢气)/(kg乙烯)、(0.4g氢气)/(kg乙烯)至(2g氢气)/(kg乙烯),或(0.5g氢气)/(kg乙烯)至(2g氢气)/(kg乙烯)范围内。借助于本公开,所属领域技术人员可以容易地明白可以使用的氢气与乙烯质量比范围。
48.典型氢与铬的质量比可以在1:1至100,000:1、50:1至50,000:1、100:1至10,000:1,或200:1至3,000:1的范围内。借助于本公开,所属领域技术人员可以容易地明白可以使用的其他氢气与铬质量比范围。
49.典型温度可包括0℃到200℃、25℃到150℃、25℃到130℃、40℃到100℃、50℃到100℃或50℃到90℃的温度。借助于本发明,可用于所属领域的技术人员容易显而易见的选择性乙烯齐聚的其它温度范围。
50.典型反应时间(或停留时间)可以在1分钟到5小时范围内、或者在5分钟到2.5小时范围内、或者在10分钟到2小时范围内、或者在15分钟到1.5小时范围内。在一些方面中(在连续方法实施例中),反应时间(或停留时间)可陈述为平均反应时间(或平均停留时间)且可在1分钟到5小时范围内、或者在5分钟到2.5小时范围内、或者在10分钟到2小时范围内、或者在15分钟到1.5小时范围内。
51.典型乙烯转化率可以是至少30%、35%、40%或45%。
52.催化剂系统产率的典型值可大于每克铬10,000、50,000、100,000、150,000、200,000、300,000或400,000克(己烯加辛烯,也标示为c6+c8)。
53.选择性乙烯齐聚可以在具有以上条件的任何组合的环境中发生。
54.对于乙烯齐聚,可形成齐聚物产物的条件(或者反应器101可具有的条件)可包括压力、温度、流速、机械搅拌、产物排出、停留时间和浓度中的一种或多种。可以选择这些条
件的任何组合以获得所期望的齐聚物特性。为了齐聚效率以及提供所期望的产物特性而控制的条件可包括温度、压力和各种反应物的浓度。齐聚温度可影响催化剂活性、聚烯烃的分子量和聚烯烃的分子量分布。
55.如图2-5所示,反应器入口110可以是与反应器101相连的合适的导管或管道,将反应物输送到反应器101的内部102。在一方面,反应器入口110可以是吸管。图3中的反应器入口110为l形,其在第二部分130中放置于反应器101的内部102中的部分114上具有90度弯曲。反应器入口110的部分116可延伸到反应器101外部且在箭头b的方向上接收第一材料(例如,如乙烯的反应物)的流动。预期反应器入口110可具有适于反应器101的设计和所涉及的反应的其它配置。例如,反应器入口110可以位于反应器101的弯曲处,并且反应器入口110在所述位置的配置可以是直的。
56.可将图3中的反应器入口110放置在第二部分130中,以使反应器入口110的端部112延伸到第三部分140中。反应器入口110的部分116在差不多垂直于反应器入口110的端部112的纵向轴线l2的方向上延伸到第二部分130外部。此外,反应器入口110的端部112的纵向轴线l2可以平行于反应器101的部分106的纵向轴线l1,或如图3所示,可以与反应器101的部分106的纵向轴线l1相同。
57.入口套筒150可为适当导管或管道,其同轴地包围反应器入口110的至少一部分且进而在反应器入口110的至少一部分与入口套筒150之间形成环形空间。图3示出了入口套筒150可具有第一区段160、第二区段170和第三区段180。第一区段160的端部161可连接到第二区段170的端部171。第二区段170的另一端部172可连接到第三区段180的端部181。第一区段160和第三区段180可体现为导管或管道,且第二区段170可为用于连接第一区段160和第三区段180的导管或管道的t形连接器。
58.入口套筒150的端部152可具有纵向轴线l3。入口套筒150的端部152的纵向轴线l3可与入口110的端部112的纵向轴线l2相同。此外,入口套筒150的端部152的纵向轴线l3可平行于反应器101的部分106的纵向轴线l1,或如图3中所示,可与反应器101的部分106的纵向轴线l1相同。
59.第一部分160的端部161可在箭头c的方向上接收第二材料(例如,惰性材料)的流动。在离开入口套筒150进入到注入点103处的反应器101的内部102中之前,惰性材料可流动穿过第一区段160,到第二区段170中,且接着到第三区段180中。如图3中所示,在惰性材料到达注射点103之前,如箭头c指示的环形空间156中的惰性材料的流动路径可涉及两个90度转角。第一90度转角可在入口套筒150的第二区段170中,且第二90度转角可在入口套筒150的第三区段180中。
60.在不受理论限制的情况下,认为在注入点103处从环形空间156流动到反应器101的内部102中的惰性材料可防止反应物的云端104形成在反应器入口110的端部112上,且因此可防止归因于存在于反应器入口110的端部112的外表面113上的惰性材料的帘而在反应器入口110的端部112上累积不期望的产物105。惰性材料在注入点103处进入反应器101的流可以与反应物混合,以同样防止反应物的云端104形成在入口套筒150的端部152上,且因此可以防止不期望的产物105累积在入口套筒150的端部152上。惰性材料在注入点103处进入反应器101的流可进一步提供湍流区域(例如,与反应器入口110的端部112相邻的具有湍流,非层流的区域),以同样防止反应物云端104形成在入口套筒150的端部152上,且因此可
以防止不期望的产品105累积在入口套筒150的端部152上。
61.惰性材料在环形空间156中的流可以是连续的或间歇的。在连续流中,惰性材料可连续地清扫反应器入口110的端部112的外表面113,使得不发生不期望的产物105的累积。在间歇流动中,惰性材料的流动可在流动模式(例如,无流动和连续流动)之间转变,以周期性地从反应器入口110的端部112的外表面113清除任何累积的不期望的产品105和/或周期性地破坏云端形成。
62.在各方面中,在环形空间156中流动的惰性材料基本上不含催化剂系统。“基本上不含催化剂系统”是指惰性材料等于或小于催化剂系统的1.0、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2或0.1重量%。在额外或替代方面,在环形空间156中流动的惰性材料基本上不含任何反应物。“基本上不含任何反应物”是指惰性材料具有等于或小于任何反应物的1.0、0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2或0.1重量%。
63.可通过催化剂入口190将催化剂系统馈送到反应器101。催化剂入口190可为可将催化剂系统传递到反应器101的适当导管或管道。催化剂系统的流动方向由箭头d示出。催化剂入口190在图3中示出为在用于反应物的注入点103的上游(关于箭头a的过程流程)将催化剂系统馈送到反应器101的部分106的内部102。预期催化剂入口190可位于注入点103的上游和/或下游的反应器101的另一部分中。或者,预期催化剂系统可以在与反应物、稀释剂或反应物和稀释剂两者的混合物中通过反应器入口110馈送到反应器101中。
64.图4示出了防止反应器入口110积垢的另一系统200的剖视图。除了以下所述,系统200与系统100相同。
65.系统200中反应器入口110的端部112相对于入口套筒152的端部152的配置与系统100不同。可以看出,入口套筒110的端部112可以延伸到入口套筒150的外部。反应器入口110的端部112的出口平面p2可以相对于入口套筒150的端部152的出口平面p3以正向间隔开。“正向”是指反应器入口110的端部112可以延伸到入口套筒150的外部,并且反应器入口110的端部112和入口套筒150的端部152之间的距离是x值,其大于0mm。
66.图4中的符号“+x”指示反应器入口110的端部112与入口套筒150的端部152之间的正方向距离x。正方向上的距离x的典型值大于0mm且小于约400mm;或者,大于0mm且小于约300mm;或者,大于0mm且小于约200mm;或者,大于0mm且小于约100mm;或者,大于0mm且小于约50mm;或者,大于0mm且小于约40mm;或者,大于0mm且小于约30mm;或者,大于0mm且小于约20mm;或者,大于0mm且小于约10mm。在一个方面,+x为约5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200、210、220、230、240、250、260、270、280、290、300、310、320、330、340、350、360、370、380、390或400mm。
67.图4示出了图4中的反应器入口110的端部112可以比图3的反应器入口110的端部112长距离x。类似地,注入点103可以如图4所示相对于图3所示的位置移动距离x。因此,通过将反应器入口110的端部112加长并且将注入点103进一步移动到反应器101的第三部分140中的距离x,图3中的100可以修改为图4的系统200中所示的实施例。
68.系统200中的第二材料(例如惰性材料)可以沿着反应器入口110的端部112的外表面113从环形空间156流入反应器101的内部102。可以相信,图4中的惰性材料从入口套筒150的出口端部152离开的速度可以在反应器入口110的端部112的外表面113上(连续或间断,视操作模式而定)保持一层惰性材料,并且这层可以提供惰性材料的帘,所述帘可以防
止在反应器入口110的端部112处形成反应物的云端104(如图1所示)。惰性材料与反应物在注入点103的混合可有助于防止在反应器入口110的端部112处形成云端104。惰性材料沿反应器入口110的端部112的外表面113的流动同样可以防止在入口套筒150的端部152处形成反应物的云端104。入口套筒150的端部152与反应器入口110的端部112之间的距离x,以及反应物与惰性材料在注入点103处的混合可有助于防止在入口套筒150的端部152处形成云端104。
69.防止在系统200中形成反应物的云端104(如图1所示)可以防止不期望的产物105(如图2所示)积聚在反应器入口110的端部112上以及入口套筒150的端部152上。
70.虽然通过图3中的入口套筒150配置形成的惰性材料帘包含于入口套筒150的端部152内,但在反应器入口110的端部112的外表面113上在箭头c的方向上通过移动惰性材料形成的惰性材料帘的至少一部分不包含于入口套筒150内。
71.对于图4中所示的实施例所讨论的入口套筒150和反应器入口110的相对尺寸仅是示例性的,并且可以对入口套筒150和反应器入口110中的一个或两个的长度进行其他修改以使得达到如图4所示的正向。
72.图5示出了可防止反应器入口110积垢的替代系统300的剖视图。除了以下所述,系统300与系统100和系统200相同。
73.系统300中反应器入口110的端部112相对于入口套筒150的端部152的配置与系统100和系统200均不同。可以看出,反应器入口110的端部112可在入口套筒150的内部延伸,使得反应器入口110的端部112的出口平面p2可相对于入口套筒150的端部152的出口平面p3在负向上间隔开。“负向”是指反应器入口110的端部112包含在入口套筒150内,并且反应器入口110的端部112与入口套筒150的端部152之间的距离是x值,其大于0mm。
74.图5中的符号
“‑
x”表示反应器入口110的端部112与入口套筒150的端部152之间的负向距离x。负向距离x的典型值大于0mm且小于约1,000mm;或者,大于0mm且小于约900mm;或者,大于0mm且小于约800mm;或者,大于0mm且小于约700mm;或者,大于0mm且小于约700mm;或者,大于0mm且小于约600mm;或者,大于0mm且小于约500mm;或者,大于0mm且小于约400mm;或者,大于0mm且小于约300mm;或者,大于0mm且小于约200mm;或者,大于0mm且小于约100mm;或者,大于0mm且小于约50mm;或者,大于0mm且小于约40mm;或者,大于0mm且小于约30mm;或者,大于0mm且小于约20mm;或者,大于0mm且小于约10mm。在一个方面,-x为约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90、100、110、120、130、140、150、160、170、180、190、200、210、220、230、240、250、260、270、280、290、300、310、320、330、340、350、360、370、380、390、400、450、500、550、600、650、700、750、800、850、900、950或1000mm。
75.图5示出了图5中的入口套筒150的端部152可以比图3中的反应器入口110的端部112长距离x。同样,注入点103可以如图5中所示相对于图3中所示的位置移动距离x。因此,通过加长入口套筒150的端部152并将注入点103进一步移动到反应器101的第三部分140中距离x,可以将图3中的系统100修改为图5中的系统300中所示的实施例。
76.图5示出反应器入口110的端部112可以在入口套筒150内终止。因此,反应器入口110的端部112由入口套筒150完全封闭,并且这种配置可以防止在反应器入口110的端部112处形成反应物的云端104(如图1所示)。相信沿着图5中的入口套筒150的内表面157流动
的惰性材料的速度可在入口套筒150的端部152的内表面157上保持一层惰性材料(连续地或间歇地,视操作模式而定)。当反应物继续在入口套筒150的端部152中流动到注入点103时,所述层可以围绕反应物。此惰性材料层可以在入口套筒150的端部152内和/或在注入点103处与反应物混合。在系统300的这些位置中的混合可以防止反应物的云端104在入口套筒150的端部152和/或在注入点103处形成。
77.防止在系统300中形成反应物的云端104可以防止不期望的产物105(如图2所示)积聚在反应器入口110的端部112和/或入口套筒150的端部152上。
78.对于图5中所示的实施例所讨论的入口套筒150和反应器入口110的相对尺寸仅是示例性的,并且可以对入口套筒150和反应器入口110中的一个或两个的长度进行其他修改以使得达到如图5所示的负向。
79.图6至图8说明入口套筒和反应器入口的出口平面的替代配置的剖视图。图6至图8示出了出口平面p2和p3可以彼此不平行。在图6中,反应器入口110的出口平面p2与入口套筒150的出口平面p3相交。反应器入口110的端部112的第一部分813延伸到入口套筒150的端部152的外部,且反应器入口110的第二部分815包含在入口套筒150的端部152内。在图7中,反应器入口110的出口平面p2与入口套筒150的出口平面p3相交。反应器入口110的端部112完全包含在入口套筒150内。在图8中,反应器入口110的出口平面p2与入口套筒150的出口平面p3相交。反应器入口110的端部112延伸到入口套筒150的端部152外部。图6至8中的出口平面p2和p3的相交角可以是任何角度,并且不限于本公开中指定的角度。
80.图9说明可将图3、4和5中描绘的系统100、200或300耦合到各种材料源。图3至5的系统100/200/300中的任何一个均可与反应物源610、惰性材料源620、催化剂系统源630和稀释剂源640中的一或多个耦合。反应物源610可以通过反应器入口110(图9中的虚线所示)向反应器101提供反应物(或一种以上的反应物,例如单体和共聚单体)。反应物可以通过流体连接到反应器入口110的反应物馈线611流入反应器101。惰性材料源620可以通过在入口套筒150和反应器入口110之间形成环形空间156向反应器101提供惰性材料。惰性材料可以通过流体连接到环形空间156的惰性材料馈线621流到反应器101。催化剂系统源630可以向反应器101提供催化剂系统。催化剂系统可通过流体连接到催化剂系统入口190的催化剂系统馈线631流入反应器101。稀释剂源640可以通过流体连接到稀释剂入口195的稀释剂馈线641为反应提供稀释剂到反应器101。
81.反应器流出物通过反应器出口197从反应器101流出。可以预期,上述每个系统100/200/300中的反应器101具有反应器出口197。反应器流出物可含有反应产物(反应的所期望的产物)、未反应的反应物、惰性和/或反应性气体、用过的和/或未用过的催化剂或其组合。在选择性乙烯齐聚的情况下,反应产物可包括齐聚物(例如1-己烯、1-辛烯或两者)、稀释剂(例如异丁烷)、未反应的乙烯、催化剂系统中的组分、惰性材料或其组合。催化剂系统可以通过催化剂系统入口190注入,稀释剂可以通过稀释剂入口195注入,反应物可以通过反应器入口110注入,且惰性材料可以通过入口套筒150的环形空间156注入。催化剂系统和稀释剂可以在反应物(例如乙烯)接触催化剂系统之前在反应器101中混合。此外,反应物和惰性材料(例如,可以与稀释剂相同)可以在反应物接触催化剂系统之前在反应器101内混合。可以形成所期望的产物(例如,齐聚物、聚乙烯),同时通过包含系统100/200/300中的一个或多个来防止反应器入口110积垢。通过反应器出口197从反应器101去除流出物。
82.反应物源610可以包括馈送到反应器101的任何反应物源,例如第一石油化学产品。在一方面,反应物源610可以是乙烯源。用于本文描述的任何方法和系统的乙烯可以是齐聚级乙烯。以乙烯组合物中组分的总摩尔数计,“齐聚级乙烯”是指乙烯可以至少98.0、98.5、99.0、99.1、99.2、99.3、99.4、99.5、99.6、99.7、99.8、99.9、99.99、99.999mol%的量存在于反应物馈线611中(例如,在反应物馈线611中)。反应物源610可以物理方式体现,例如作为储存舱或来自提供反应物的过程的管线。在乙烯作为反应物的情况下,管线可以来自任何来源,例如裂化过程,单体恢复过程,乙烯纯化过程等。
83.惰性材料源620可以是对反应器101中的反应呈惰性的任何惰性材料源。惰性材料可包括氮气、氩气、第二石油化学产品或其组合。氮气和氩气可为常用的且可用于化学和塑料行业的设备中的可用气体。第二石油化学产品可以是对反应器101中的反应呈惰性的石油化学产品。在一些方面,第二石油化学产品可以是关于反应器101中的齐聚反应的稀释剂,如饱和烃或烷烃。饱和烃的非限制性实例包括乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷或其组合。在惰性材料是稀释剂的方面中,惰性材料源620可以是稀释剂的次级源(就反应器101中反应所需的材料而言),其中稀释剂的主要源是稀释剂源640。在惰性材料是稀释剂的方面中,单一或共同稀释剂源(即,620或640)可用作供应稀释剂馈线621和641两者的稀释剂源。惰性材料源620可以物理地体现为例如储存舱或来自提供稀释剂的过程的管线。在乙烯齐聚的情况下,管线641可来自还回收稀释剂的单体回收过程。
84.在一方面,惰性材料源620也可以是稀释剂源640,并且惰性材料管线621和稀释剂馈线641都可以流体连接到惰性材料源620。
85.催化剂系统源630可以是用于反应器101中反应的任何齐聚催化剂源。催化剂系统可以在馈送到反应器101之前与溶剂和/或稀释剂混合。尽管本公开内容不限于特定的齐聚催化剂,但是在描述图式之后,下面将详细讨论合适的齐聚催化剂的具体实施例。
86.催化剂系统源630可以物理地体现为例如储存舱,用于在注入反应器101之前混合催化剂体系组分的混合装置或两者。
87.稀释剂源640可以是任何稀释剂源。稀释剂对反应器101中的反应呈惰性。关于反应器101中的齐聚反应,稀释剂可以是饱和烃或烷烃。饱和烃的非限制性实例包括乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷或其组合。稀释剂源640可以是反应器101中反应的稀释剂的主要来源。稀释剂源640可以物理地体现为例如储存舱或来自提供稀释剂的过程的管线。在乙烯齐聚的情况下,管线可来自还回收稀释剂的单体回收过程。
88.在一方面中,稀释剂源640还可为惰性材料源620,且惰性材料管线621和稀释剂馈线641两者可流体地连接到稀释剂源640。
89.图10示出了图9中所示的替代配置。图3至5的系统100/200/300中的任何一个均可与反应物源610、惰性材料源620、催化剂系统源630和稀释剂源640中的一或多个耦合。图10显示了稀释剂可以通过稀释剂馈线642从稀释剂源640流出,并且可以与来自反应物馈线611的反应物组合形成组合的馈线612。组合的进料管线612可将稀释剂和反应物的混合物通过反应器入口110(图10中的虚线所示)馈送到反应器101。
90.催化剂系统可通过流体连接到催化剂系统入口190的催化剂系统馈线631流入反
应器101。稀释剂和反应物可以通过反应器入口110注入,且惰性材料源620可以通过在入口套筒150和反应器入口110之间形成的环形空间156向反应器101提供惰性材料。惰性材料可以通过流体连接到环形空间156的惰性材料馈线621流到反应器101。反应物(例如乙烯)和稀释剂可以在管线612中混合,然后通过反应器入口110注入到反应器101。反应物、稀释剂和惰性材料(例如,其可与稀释剂相同)可在注入点103处注入到反应器101中时混合(参见注入点103的图3到5)。在与反应器101中的催化剂系统接触之前,可以将反应物与稀释剂和惰性材料混合,并且可以在防止反应器入口110积垢的同时形成所期望的产物(例如,齐聚物)。可通过反应器出口197从反应器101中去除流出物。
91.图11说明图9和图10中所示配置的替代配置。图3至5的系统100/200/300中的任何一个均可与反应物源610、惰性材料源620、催化剂系统源630和稀释剂源640中的一或多个耦合。图11显示了稀释剂可以通过稀释剂馈线642从稀释剂源640流出,并且可以与来自反应物馈线611的反应物组合形成组合的馈线612。图11还显示了催化剂系统可以通过催化剂系统馈线632从催化剂系统源630流出,并且可以与第一组合馈线612结合形成第二组合馈线613。第二组合馈线613可通过反应器入口110(图11中的虚线所示)将稀释剂、反应物和催化剂系统的混合物馈送至反应器101。
92.惰性材料源620可以通过在入口套筒150和反应器入口110之间形成的环形空间156向反应器101提供惰性材料。惰性材料可以通过流体连接到环形空间156的惰性材料馈线621流到反应器101。反应物(例如,乙烯)和稀释剂可以在与催化剂系统结合之前在管线612中混合。催化剂系统、反应物和稀释剂可在通过反应器入口110注入到反应器101之前在第二组合馈线613中混合。催化剂系统、反应物、稀释剂和惰性材料(例如,可以与稀释剂相同)可以在注入点103处注入反应器101时混合(注入点103参见图3至5)。与图10相反,图11中的反应物可在与第二组合馈线613中的催化剂系统接触之前与第一组合馈线612中的稀释剂混合。也就是说,反应物在图11中的反应器101外部接触催化剂系统,并且所述接触可在注入到反应器101之前在管线613中形成产物。即使在通过反应器入口110馈入到反应器101之前使催化剂系统与反应物接触,也可以形成所需产物(例如齐聚物),同时防止反应器入口110积垢。可防止反应器入口110的端部112的积垢,因为即使产物可在管线613中形成,也可通过本文所揭示的技术缓和反应器入口110的端部112上的产物的累积。可通过反应器出口197从反应器101中去除流出物。
93.图12说明图9至11所示配置的替代配置。反应物可从反应物馈线611中的反应物源610流动,且稀释剂可从稀释剂馈线642中的稀释剂源640流动。反应物馈线611和稀释剂馈线642可组合以形成组合馈线612。可以利用泵750使稀释剂馈线642流动以与反应物馈线611组合。
94.组合馈线612中的反应物和稀释剂可以流到混合装置730。混合装置730可以是可以混合/分散反应物(例如,乙烯)和稀释剂的任何装置。可以实施这种混合/分散以最小化反应器入口110内以及注入点103处的高反应物浓度的区域(注入点103在图3-5中示出)。混合装置730可通过穿过其中的流的搅动来提供反应物和稀释剂的混合。举例来说,混合装置730可为具有放置于外壳内的固定挡板(例如,呈螺旋排列或任何其它挡板排列)的静态混合器,其中挡板连续地掺合反应物和稀释剂以将反应物和稀释剂分散于混合物中。或者,混合装置730可具有移动部件,如螺旋桨或叶轮。在一个方面中,混合装置730可适用于实施
例,其中反应物在通过反应器入口110进入反应器101(例如,如图3-5中所见)之前与催化剂系统接触,因为混合装置可提供通过反应器入口110注入的预稀释的反应物。可以预见的是,预稀释可以增强对反应器入口110的端部112(如图3-5所示)的积垢的预防。在一些方面,反应物和稀释剂的混合或分散可以使用预接触器装置,如其中设置有混合装置730的容器来完成。
95.反应物和稀释剂的混合/分散混合物可以通过混合的馈线614从混合装置730流出。混合馈线614可以直接与系统100、200或300的反应器入口110流体连接。或者,混合馈线614可与催化剂系统馈线632(以从催化剂系统源630流动的虚线示出)组合以形成混合的催化剂馈线615。混合催化剂馈线615可与系统100、200或300的反应器入口110直接流体连接。
96.反应物馈线611可任选地包括通过氢气馈线712(以虚线示出)从氢气源710接收的氢气。尽管在图12中的反应物馈线611中显示了氢气注入的位置,但是可以预期,可以将氢气另外或替代地注入稀释剂馈线642、组合馈线612、混合管线614、催化剂系统馈线632、混合催化剂馈线615、反应器101或其组合。
97.可以任选地包括洗涤剂源720和相关联的洗涤剂馈线722(用虚线示出)。洗涤剂源720可以物理地体现为例如储存舱或预接触器。在各方面中,洗涤剂可以是烷基铝化合物。在一个方面中,可以用作洗涤剂的烷基铝化合物可以是铝氧烷。铝氧烷在本文中独立公开(例如,作为催化剂系统的组分),并且本文公开的任何通用或特定的铝氧烷可以不受限制地用作本文公开的方法和系统中使用的洗涤剂。
98.所公开的系统100/200/300和相关的方法不限于特定的催化剂系统,并且可以预期,本文公开的入口套筒150和反应器入口110的配置可以防止积垢为问题的的任何反应物/催化剂系统组合的积垢。
99.n
2-膦基
100.在各方面和实施例中,催化剂系统可包含i)铬组分,其包含n
2-氧膦基甲脒铬化合物复合物、n
2-氧膦基脒铬化合物复合物、n
2-氧膦基胍铬化合物复合物或其任何组合,和ii)铝氧烷。在一些方面,催化剂系统可包含i)铬组分,其包含n
2-氧膦基甲脒铬化合物复合物和ii)铝氧烷;或者i)铬组分,其包含n
2-膦基脒铬化合物复合物和ii)铝氧烷;或者,i)铬组分,其包含n
2-膦基胍铬化合物复合物和ii)铝氧烷。一般来说,n
2-氧膦基脒铬化合物复合物、n
2-氧膦基甲脒铬化合物复合物、n
2-氧膦基胍铬化合物复合物、铝氧烷和本文所描述的催化剂系统的任何其它元素为催化剂系统的独立元素。这些催化剂系统要素在本文中独立地描述并且可以(但不限于)并且以任何组合来进一步描述本文所描述的方法和系统的方面和/或实施例中所使用的催化剂系统。
101.在一个方面中,在本文所述的催化剂系统中使用的n
2-氧膦基甲脒铬化合物复合物可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下:具有结构npfcr1的n
2-氧膦基甲脒铬化合物复合物。在一个实施例中,在本文所述的催化剂系统中使用的n
2-氧膦基脒铬化合物复合物可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下:具有结构npacr1的n
2-氧膦基脒铬化合物复合物。在一个实施例中,在本文所述的催化剂系统中使用的n
2-氧膦基胍铬化合物复合物可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下:具有结构gucr1、gucr2、gucr3、gucr4或gucr5的n
2-氧膦基胍铬化合物复合物;或者,具有结构gucr1的n
2-氧膦基胍铬化合物复合物;或者,具有结构gucr2的n
2-氧膦基胍铬化合物复合物;或者,具有结构gucr3的n
2-氧膦基
胍铬化合物复合物;或者,具有结构gucr4的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物;或者,具有结构gucr5的n
2-氧膦基胍铬化合物复合物。
[0102][0103]
在n
2-氧膦基甲脒铬化合物复合物和n
2-氧膦基脒铬化合物复合物内,参与与中心碳原子的双键的氮称为n1氮,并且参与与中心碳原子的单键的氮原子称为n2氮。类似地,在n
2-氧膦基胍铬化合物络合物中,参与与胍核心的中心碳原子的双键的氮称为n1氮,参与与胍核心的中心碳原子的单键和与氧膦基的磷原子的键的氮原子称为n2氮,并且参与与胍核心的中心碳原子单键的剩余氮原子称为n3氮。应注意,n
2-氧膦基胍过渡金属络合物中的胍的胍基可以是在其名称中不含胍的较大基团的一部分。例如,化合物7-二甲基氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑可归类为具有咪唑并[1,2-a]咪唑核心的化合物(或具有氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑基的化合物),7-二甲基氧膦基咪唑并[1,2-a]咪唑仍然被归类为具有胍核心的化合物(或具有胍基的化合物),因为它含有胍化合物的界定的通式结构。
[0104]
具有结构npfcr1的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、具有结构npacr1的n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和具有结构gucr1、gucr2、gucr3、gucr4和/或gucr5的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物内的r1、r3、r4和r5在本文中独立地描述,并且可以不受限制地用于进一步描述具有结构npfcr1的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、具有结构npacr1的n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或具有结构gucr1、gucr2、gucr3、gucr4和/或gucr5的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物。类似地,具有结构npacr1的n
2-氧膦基脒铬化合物络合物内的r2在本文中独立地描述,并且可以不受限制地用于进一步描述具有结构npacr1的n
2-氧膦基脒铬化合物络合物。类似地,具有结构gucr1、gucr2、gucr3、gucr4或gucr5的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物内的r
2a
、r
2b
、l
12
、l
22
和l
23
在本文中独立地描述,并且可以不受限制地用于进一步描述具有结构gucr1、gucr2、gucr3、gucr4和/或gucr5的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物。n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的mx
p
、q和q在本文中独立地描述并且可以任何组合且不受限制地使用,以进一步描述n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和n
2-氧膦基胍铬化合物络合物。另外,mx
p
、q和q可以不受限制地与独立描述的r1、r2、r
2a
、r
2b
、r3、r4、r5、l
12
、l
22
和l
23
组合以进一步描述本文所述的适当n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和n
2-氧膦基胍铬化合物络合物,其具有r1、r2、r
2a
、r
2b
、r3、r4、r5、l
12
、l
22
和/或l
23

[0105]
一般地,具有r1基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r1可以是有机基;或者,基本上由惰性官能团组成的有机基;或者,烃基。在一个方面中,具有r1基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r1有机基可以是c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在一个方面中,基本上由具有r1基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的惰性官能团组成的r1有机基可以是基本上由惰性官能团组成的c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在一个方面中,具有r1基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r1烃基可以是c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5烃基。
[0106]
在一个方面中,具有r1基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r1可以是烷基、经取代的烷基、环烷基、经取代的环烷基、芳基、经取代的芳基、芳烷基或经取代的芳烷基。在一些方面,具有r1基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r1可以是烷基或经取代的烷基;或者,环烷基或经取代的环烷基;或者,芳基或经取代的芳基;或者,芳烷基或经取代的芳烷基;或者,烷基、环烷基、芳基或芳烷基。在其他方面,具有r1基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r1可为烷基;或者,经取代的烷基;或者,环烷基;或者,经取代的环烷基;或者,芳基;或者,经取代的芳基;或者,芳烷基;或者,经取代的芳烷基。
[0107]
在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r1的烷基可以是c1到c
20
、c1到c
10
或c1到c5烷基。在本文所公开的任何方面或实施例中,可以用作r1的经取代的烷基可以是c1到c
20
、c1到c
10
或c1到c5经取代的烷基。在本文所公开的任何方面或实施例中,可以用作r1的环烷基可以是c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
环烷基。在本文所公开的任何方面或实施例中,可以用作r1的经取代的环烷基可以是c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
经取代的环烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r1的芳基可以是c6到c
20
、c6到c
15
或c6到c
10
芳基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r1的经取代的芳基可以是c6到c
20
、c6到c
15
或c6到c
10
经取代的芳基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r1的芳烷基可以是c7到c
20
、c7到c
15
或c7到c
10
芳烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r1的经取代的芳烷基可以是c7到c
20
、c7到c
15
或c7到c
10
经取代的芳烷基。经取代的烷基(通用或特定的)、经取代的环烷基(通用或特定的)、经取代的芳基(通用或特定的)和/或经取代的芳烷基(通用或特定的)的每个取代基可以是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述r1。
[0108]
在一方面中,r1可为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。在一些方面,r1中的一个或多个可以是甲基、乙基、正丙基(1-丙基)、异丙基(2-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)或新戊基(2,2-二甲基-1-丙基);或者,甲基;或者,乙基;或者,正丙基(1-丙基);或者,异丙基(2-丙基);或者,叔丁基(2-甲基-2-丙基);或者,新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)。在一些方面,可以用作r1的烷基可以经取代。经取代的烷基(通用或特定的)的每个取代基可独立地为卤素或烃氧基;或者,卤素;或者,烃氧基。本文独立公开了取代基卤素和取代基
烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r1的经取代的烷基。
[0109]
在一个方面中,r1可以是环戊基、经取代的环戊基、环己基或经取代的环己基;或者,环戊基或经取代的环戊基;或者,环己基或经取代的环己基;或者,环戊基;或者,经取代的环戊基;或者,环己基;或者,经取代的环己基。在一个方面中,可用作r1的经取代的环烷基可以是2-经取代的环己基、2,6-二取代的环己基、2-经取代的环戊基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基或2,6-二取代的环己基;或者,2-经取代的环戊基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基或2-经取代的环戊基;或者,2,6-二取代的环己基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基;或者,2,6-二取代的环己基;或者,2-经取代的环戊基;或者,2,6-二取代的环戊基。在一个方面中,用作r1的多取代的环烷基的一个或多个取代基可以是相同的或不同的;或者,多取代的环烷基的所有取代基可以是相同的;或者,多取代的环烷基的所有取代基可以是不同的。具有指定数目环碳原子的经取代的环烷基的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r1的经取代的环烷基(通用或特定的)。
[0110]
在非限制性方面中,r1可为环己基、2-烷基环己基或2,6-二烷基环己基;或者,环戊基、2-烷基环戊基或2,5-二烷基环戊基;或者,环己基;或者,2-烷基环己基;或者,2,6-二烷基环己基;或者,环戊基;或者,2-烷基环戊基;或者,或2,5-二烷基环戊基。烷基取代基(通用和特定的)在本文中独立地描述,并且这些烷基取代基可以不受限制地用于进一步描述可用作r1的烷基环己基(通用和特定的)、二烷基环己基(通用和特定的)、烷基环戊基(通用或特定的)和/或二烷基环戊基(通用和特定的)。通常,二烷基环己基或二烷基环戊基的烷基取代基可以相同;或者,二烷基环己基或二烷基环戊基的烷基取代基可以不同。在一些非限制性方面中,r1中的任何一个或多个可以是2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基或2-叔丁基环己基、2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基或2,6-二叔丁基环己基。在其它非限制性方面中,r1中的一个或多个可以是2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基或2-叔丁基环己基;或者,2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基或2,6-二叔丁基环己基。
[0111]
在一个方面中,r1可以是苯基、经取代的苯基;或者,苯基;或者,经取代的苯基。在一个方面中,可以用作r1的经取代的苯基可以是2-经取代的苯基、3-经取代的苯基、4-经取代的苯基、2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基;或者,2-经取代的苯基、4-经取代的苯基、2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基;或者,3-经取代的苯基或3,5-二取代的苯基;或者,2-经取代的苯基或4-经取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基;或者,2-经取代的苯基;或者,3-经取代的苯基;或者,4-经取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基;或者,2,6-二取代的苯基;或者,3,5-二取代的苯基;或者,2,4,6-三取代的苯基。在一个方面中,用作r1的多取代的苯基的一个或多个取代基可相同或不同;或者,多取代的环烷基的所有取代基可相同;或者,多取代的环烷基的所有取代基都不同。经取代的苯基(通用或特定的)的每个取代基可以独立地是卤素、烃
基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r1的经取代的苯基(通用或特定的)。
[0112]
在一个非限制性方面中,r1可以是苯基、2-烷基苯基、3-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、3,5-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基;或者,2-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基;或者,2-烷基苯基或4-烷基苯基;或者,2,4-二烷基苯基或2,6-二烷基苯基;或者,3-烷基苯基或3,5-二烷基苯基;或者,2-烷基苯基或2,6-二烷基苯基;或者,2-烷基苯基;或者,4-烷基苯基;或者,2,4-二烷基苯基;或者,2,6-二烷基苯基;或者,2,4,6-三烷基苯基。本文独立地描述了烷基取代基(通用和特定的),并且这些烷基取代基可以不受限制地用于进一步描述可用作r1的任何经烷基取代的苯基。通常,二烷基苯基(通用或特定的)或三烷基苯基(通用或特定的)的烷基取代基可以是相同的;或者,二烷基苯基或三烷基苯基的烷基取代基可以是不同的。在一些非限制性方面中,r1中的一个或多个可以独立地是苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、2-叔丁基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二正丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2,4,6-三甲基苯基;或者,苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基或2-叔丁基苯基;或者,苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二正丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2,4,6-三甲基苯基。
[0113]
在一个方面中,r1可以是苯甲基或经取代的苯甲基;或者,苯甲基;或者,经取代的苯甲基。经取代的苯甲基的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r1的经取代的苯甲基(通用或特定的)。
[0114]
通常,n
2-氧膦基脒铬化合物络合物的r2可以是有机基团;或者,基本上由惰性官能团组成的有机基团;或者,烃基。在一个方面中,n
2-氧膦基脒铬化合物络合物的r2有机基可以是c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在一个方面中,基本上由n
2-氧膦基脒铬化合物络合物的惰性官能团组成的r2有机基可以是基本上由惰性官能团组成的c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在一个方面中,n
2-氧膦基脒铬化合物络合物的r2烃基可以是c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5烃基。
[0115]
在一个方面中,n
2-氧膦基脒铬化合物络合物的r2可以是烷基、经取代的烷基、环烷基、经取代的环烷基、芳基、经取代的芳基、芳烷基或经取代的芳烷基。在一些方面,n
2-氧膦基脒铬化合物络合物的r2可以是烷基或经取代的烷基;或者,环烷基或经取代的环烷基;或者,芳基或经取代的芳基;或者,芳烷基或经取代的芳烷基;或者,烷基、环烷基、芳基或芳烷基。在其它方面,n
2-氧膦基脒铬化合物络合物的r2可为烷基;或者,经取代的烷基,或者,环烷基;或者,经取代的环烷基;或者,芳基;或者,经取代的芳基;或者,芳烷基;或者,经取代的芳烷基。
[0116]
在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r2的烷基可以是c1到c
20
、c1到c
10
或c1到
c5烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可以用作r2的经取代的烷基可以是c1到c
20
、c1到c
10
或c1到c5经取代的烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可以用作r2的环烷基可以是c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
环烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可以用作r2的经取代的环烷基可以是c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
经取代的环烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r2的芳基可以是c6到c
20
、c6到c
15
或c6到c
10
芳基。在本文公开的任何方面或实施例中,可以用作r2的经取代的芳基可以是c6到c
20
、c6到c
15
或c6到c
10
经取代的芳基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r2的芳烷基可以是c7到c
20
、c7到c
15
或c7到c
10
芳烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r2的经取代的芳基可以是c7到c
20
、c7到c
15
或c7到c
10
经取代的芳烷基。经取代的烷基(通用或特定的)、经取代的环烷基(通用或特定的)、经取代的芳基(通用或特定的)和/或经取代的芳烷基(通用或特定的)的每个取代基可以是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述r2。
[0117]
在一方面中,r2可为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。在一些方面,r2中的一个或多个可以是甲基、乙基、正丙基(1-丙基)、异丙基(2-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)或新戊基(2,2-二甲基-1-丙基);或者,甲基;或者,乙基;或者,正丙基(1-丙基);或者,异丙基(2-丙基);或者,叔丁基(2-甲基-2-丙基);或者,新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)。在一些方面,可以用作r2的烷基可以经取代。经取代的烷基的每个取代基可独立地为卤素或烃氧基;或者,卤素;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r2的经取代的烷基(通用和特定的)。
[0118]
在一个方面中,r2可以是环戊基、经取代的环戊基、环己基或经取代的环己基;或者,环戊基或经取代的环戊基;或者,环己基或经取代的环己基;或者,环戊基;或者,经取代的环戊基;或者,环己基;或者,经取代的环己基。在一个方面中,可用作r2的经取代的环烷基可以是2-经取代的环己基、2,6-二取代的环己基、2-经取代的环戊基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基或2,6-二取代的环己基;或者,2-经取代的环戊基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基或2-经取代的环戊基;或者,2,6-二取代的环己基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基;或者,2,6-二取代的环己基;或者,2-经取代的环戊基;或者,2,6-二取代的环戊基。在一个方面中,用作r2的多取代的环烷基的一个或多个取代基可以是相同的或不同的;或者,多取代的环烷基的所有取代基可以是相同的;或者,多取代的环烷基的所有取代基可以是不同的。具有指定数目环碳原子的环烷基的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r2的经取代的环烷基(通用或特定的)。
[0119]
在非限制性方面中,r2可为环己基、2-烷基环己基或2,6-二烷基环己基;或者,环戊基、2-烷基环戊基或2,5-二烷基环戊基;或者,环己基;或者,2-烷基环己基;或者,2,6-二
烷基环己基;或者,环戊基;或者,2-烷基环戊基;或者,2,5-二烷基环戊基。烷基取代基(通用和特定的)在本文中独立地描述,并且这些烷基取代基可以不受限制地用于进一步描述可用作r2的烷基环己基(通用或特定的)、二烷基环己基(通用或特定的)、烷基环戊基(通用或特定的)和/或二烷基环戊基(通用和特定的)。通常,二取代的环己基或环戊基的烷基取代基可以相同;或者,二烷基环己基或环戊基的烷基取代基可以不同。在一些非限制性方面中,r2中的任何一个或多个可以是2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基或2-叔丁基环己基、2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基或2,6-二叔丁基环己基。在其他非限制性方面中,r2中的一个或多个可以是2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基或2-叔丁基环己基;或者,2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基或2,6-二叔丁基环己基。
[0120]
在一个方面中,r2可以是苯基、经取代的苯基;或者,苯基;或者,经取代的苯基。在一个方面中,可以用作r2的经取代的苯基可以是2-经取代的苯基、3-经取代的苯基、4-经取代的苯基、2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基;或者,2-经取代的苯基、4-经取代的苯基、2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基;或者,3-经取代的苯基或3,5-二取代的苯基;或者,2-经取代的苯基或4-经取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基;或者,2-经取代的苯基;或者,3-经取代的苯基;或者,4-经取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基;或者,2,6-二取代的苯基;或者,3,5-二取代的苯基;或者,2,4,6-三取代的苯基。在一个方面中,用作r2的多取代的苯基的一个或多个取代基可相同或不同;或者,多取代的环烷基的所有取代基可相同;或者,多取代的环烷基的所有取代基可不同。经取代的苯基(通用或特定的)的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用r2的经取代的苯基(通用或特定的)。
[0121]
在一个非限制性方面中,r2可以是苯基、2-烷基苯基、3-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、3,5-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基;或者,2-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基;或者,2-烷基苯基或4-烷基苯基;或者,2,4-二烷基苯基或2,6-二烷基苯基;或者,3-烷基苯基或3,5-二烷基苯基;或者,2-烷基苯基或2,6-二烷基苯基;或者,2-烷基苯基;或者,4-烷基苯基;或者,2,4-二烷基苯基;或者,2,6-二烷基苯基;或者,2,4,6-三烷基苯基。本文独立地描述了烷基取代基(通用和特定的),并且这些烷基取代基可以不受限制地用于进一步描述可用作r2的任何经烷基取代的苯基。通常,二烷基苯基(通用或特定的)或三烷基苯基(通用或特定的)的烷基取代基可以是相同的;或者,二烷基苯基或三烷基苯基的烷基取代基可以是不同的。在一些非限制性方面中,r2中的一个或多个可以独立地是苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、2-叔丁基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二正丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2,4,6-三甲基苯基;或者,苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基或2-叔丁基苯基;或者,苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二正丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2,4,6-三甲基苯基。
[0122]
在一个非限制性方面中,r2可以是苯基、2-烷氧基苯基或4-烷氧基苯基。在一些非限制性方面中,r2可以是苯基、2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-异丙氧基苯基、2-叔丁氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基苯基或4-叔丁氧基苯基;或者,2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-异丙氧基苯基或2-叔丁氧基苯基;或者,4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基苯基或4-叔丁氧基苯基。
[0123]
在一个非限制性方面中,r2可以是苯基、2-卤代苯基或4-卤代苯基或2,6-二卤代苯基。通常,二卤代苯基的卤化物可以是相同的;或者,二卤代苯基的卤化物可以是不同的。在一些方面,r2可以是苯基、2-氟苯基、4-氟苯基或2,6-二氟苯基。
[0124]
在一个方面中,r2可以是苯甲基或经取代的苯甲基;或者,苯甲基;或者,经取代的苯甲基。经取代的苯甲基的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r2的经取代的苯甲基。
[0125]
通常,具有r
2a
和/或r
2b
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r
2a
和/或r
2b
可以独立地是氢或有机基;或者,氢;或者,有机基。在另一个方面中,具有r
2a
和/或r
2b
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r
2a
和/或r
2b
可以独立地是氢或基本上由惰性官能团组成的有机基;或者,氢;或者,基本上由惰性官能团组成的有机基。在一个方面中,具有r
2a
和/或r
2b
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r
2a
和/或r
2b
可以独立地是氢或烃基;或者,氢;或者,烃基。在一个方面中,具有r
2a
和/或r
2b
有机基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r
2a
和r
2b
有机基团可独立地为c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基团。在一个方面中,具有由惰性官能团组成的r
2a
和/或r
2b
的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的由惰性官能团组成的r
2a
和/或r
2b
有机基团可独立地为基本上由惰性官能团组成的c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在其它方面,具有r
2a
和/或r
2b
烃基的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r
2a
和/或r
2b
烃基可以独立地是c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5烃基。
[0126]
在一个方面中,具有r
2a
和/或r
2b
有机基的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r
2a
和r
2b
可独立地为烷基、经取代的烷基、环烷基、经取代的环烷基、芳基,经取代的芳基、芳烷基或经取代的芳烷基。在一些方面,具有r
2a
和/或r
2b
有机基的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r
2a
和r
2b
可以独立地是烷基或经取代的烷基;或者,环烷基或经取代的环烷基;或者,芳基或经取代的芳基;或者,芳烷基或经取代的芳烷基;或者,烷基、环烷基、芳基或芳烷基。在其它方面,具有r
2a
和/或r
2b
有机基的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r
2a
和r
2b
可以独立地是烷基;或者,经取代烷基,或者,环烷基;或者,经取代的环烷基;或者,芳基;或者,经取代的芳基;或者,芳烷基;或者,经取代芳烷基。
[0127]
在本文公开的任何方面或实施例中,r
2a
和/或r
2b
可以独立地是c1到c
20
、c1到c
10
或c1到c5烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可以用作r
2a
和/或r
2b
的环烷基可以独立地是c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
环烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可以用作r
2a
和/或r
2b
的经取代的环烷基可以独立地是c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
经取代的环烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可以用作r
2a
和/或r
2b
的芳基可以独立地是c6到c
20
、c6到c
15
或c6到c
10
芳基。在本文公开的任何方面或实施例中,可以用作r
2a
和/或r
2b
的经取代的芳基可以独立
地是c6到c
20
、c6到c
15
或c6到c
10
经取代的芳基。经取代的环烷基(通用或特定的)和/或经取代的芳基(通用或特定的)的每个取代基可以是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述r
2a
和/或r
2b

[0128]
在一个方面中,n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r1和r
2a
可以连接以形成基团l
12
,其中l
12
、n1氮原子和n3氮原子可以形成环或环系。在另一个方面中,n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r3和r
2b
可以连接以形成基团l
23
,其中l
23
、n2氮原子和n3氮原子可以形成环或环系。在一个方面中,具有l
12
基团和/或l
23
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的l
12
和/或l
23
可以独立地是亚有机基;或者,由惰性官能团组成的;或者,亚烃基。可以用作具有l
12
基团和/或l
23
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的l
12
和/或l
23
的亚有机基可以独立地是c2到c
20
、c2到c
15
、c2到c
10
或c2到c5亚有机基。可以用作具有l
12
基团和/或l
23
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的l
12
和/或l
23
的由惰性官能团组成的亚有机基可以是由惰性官能团组成的c2到c
20
、c2到c
15
、c2到c
10
或c2到c5亚有机基。可以用作具有l
12
基团和/或l
23
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的l
12
和/或l
23
的亚烃基可以是c2到c
20
、c2到c
15
、c2到c
10
或c2到c5亚烃基。
[0129]
在一个方面中,l
12
和/或l
23
可以具有表1中提供的任何结构。在一些方面,l
12
和/或l
23
可具有结构1l、结构2l、结构3l、结构4l或结构5l。在一些方面,l
12
和/或l
23
可以具有结构2l或结构3l;或者,结构4l或结构5l。在其他方面,l
12
和/或l
23
可以具有结构1l;或者,结构2l;或者,结构3l;或者,结构4l;或者,结构5l。在一些方面,l
12
和/或l
23
可以具有结构6l。应注意,当l
12
具有结构6l时,相应的r
2b
由于与n
2-氧膦基胍金属络合物的n3氮原子的双键连接(描绘为真实但可以通过芳香共振离域)而为无效的。
[0130]
表1-键联基团l
12
和/或l
23
的结构。
[0131][0132]
在表1的结构内,未指定的化合价表示l
12
和/或l
23
(当存在时)连接到n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的对应氮原子的点。通常,m可以是2到5范围内的整数。在其他方面,m可以是2或3;或者,m可以是2;或者,m可以是3。具有结构1l的键联基团的r
l1
和r
l2
,具有结构2l的键联基团的r
l3
、r
l4
、r
l5
和r
l6
,具有结构3l的键联基团的r
l3
、r
l4
、r
l5
、r
l6
、r
l7
和r
l8
,具有结构4l的键联基团的r
l11
和r
l12
,具有结构5l的键联基团的r
l23
、r
l24
、r
l25
和r
l26
,具有结构6l的键联基团的r
l27
、r
l28
和r
l29
可独立地为氢或非氢取代基;或者,氢。非氢取代基(通用和特定的)在本文中独立公开,并且可以不受限制地用于进一步描述具有结构1l、结构2l、结构3l、结构4l和/或结构5l的键联基团。在一个方面,l
12
和/或l
23
可以是亚乙-1,2-基(-ch2ch
2-)、亚乙烯-1,2-基(-ch=ch-)、亚丙-1,3-基(-ch2ch2ch
2-)、1-甲基亚乙烯-1,2-基(-c(ch3)=ch-)、亚丁-1,3-基(-ch2ch2ch(ch3)-)、3-甲基亚丁烯-1,3-基(-ch2ch2c(ch3)
2-)或亚苯-1,
2-基。在一些非限制性方面,l
12
和/或l
23
为亚乙-1,2-基(-ch2ch
2-)、亚丙-1,3-基(-ch2ch2ch
2-)、1-甲基亚乙烯-1,2-基(-c(ch3)=ch-)、亚丁-1,3-基(-ch2ch2ch(ch3)-)或3-甲基亚丁烯-1,3-基(-ch2ch2c(ch3)
2-);或者,亚乙-1,2-基(-ch2ch
2-)、亚乙烯-1,2-基(-ch=ch-)、亚丙-1,3-基(-ch2ch2ch
2-)或亚苯-1,2-基;或者,亚乙-1,2-基(-ch2ch
2-)或亚丙-1,3-基(-ch2ch2ch
2-);或者,亚乙烯-1,2-基(-ch=ch-)或亚苯-1,2-基。在其他方面,l
12
和/或l
23
可以是亚乙-1,2-基(-ch2ch
2-);或者,亚乙烯-1,2-基(-ch=ch-);或者,亚丙-1,3-基(-ch2ch2ch
2-);或者,1-甲基亚乙烯-1,2-基(-c(ch3)=ch-);或者,亚丁-3-基(-ch2ch2ch(ch3)-);或者,3-甲基亚丁烯-1,3-基(-ch2ch2c(ch3)
2-);或者,亚苯-1,2-基。在一些方面,l
12
和/或l
23
可为-ch=ch-ch=基团。
[0133]
在一个方面中,l
12
可以具有以下结构:可以包含至少一个位于与n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的n1氮原子连接的碳原子上的取代基的结构;或者,可以仅包含一个位于与n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的n1氮原子连接的碳原子上的取代基的结构;或者,可以包含两个位于与n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的n1氮原子连接的碳原子上的取代基的结构。在另一方面,l
12
可以具有以下结构:可以由一个位于与n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的n1氮原子连接的碳原子上的取代基组成的结构;或者,可以由两个位于与n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的n1氮原子连接的碳原子上的取代基组成的结构。
[0134]
在一个方面中,n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r
2a
和r
2b
可以连接以形成基团l
22
,其中r
2a
、r
2b
和n3氮(或l
22
和n3氮)形成环或环系。在一个方面中,具有l
22
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的l
22
可以是亚有机基;或者,由惰性官能团组成的亚有机基;或者,亚烃基。可以用作具有l
22
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的l
22
的亚有机基可以是c3到c
20
、c3到c
15
或c3到c
10
亚有机基。可以用作具有l
22
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的l
22
的由惰性官能团的亚有机基可以是由惰性官能团组成的c3到c
20
、c3到c
15
或c3到c
10
亚有机基。可以用作具有l
22
基团的n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的l
22
亚烃基可以是c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
亚烃基。
[0135]
在一个方面中,l
22
可以具有表2中提供的任何结构。在一些方面,l
22
可具有结构11l、结构12l、结构13l、结构14l、结构15l或结构16l。在其它方面,l
22
可具有结构11l;或者,结构12l;或者,结构13l;或者,结构14l;或者,结构15l。
[0136]
表2-键联基团l
22
的结构。
[0137][0138]
在表2的结构内,未指定的化合价表示n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的l
22
(当存在时)与n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的n3氮原子连接处的点。通常,n可以是4到7范围内的整数。在其它方面中,n可为4或5;或者,n可为4;或者,n可为5。具有结构11l的键联基团的r
l31
和r
l32
,具有结构12l的键联基团的r
l41
、r
l42
、r
l43
、r
l44
、r
l45
、r
l46
、r
l47
和r
l48
,具有结构13l的键联基团的r
l41
、r
l42
、r
l43
、r
l44
、r
l45
、r
l46
、r
l47
、r
l48
、r
l49
和r
l50
,具有结构14l的键联基团的r
l41
、rl42
、r
l43
、r
l44
、r
l45
、r
l46
、r
l47
和r
l48
,具有结构15l的键联基团的r
l41
、r
l42
、r
l43
、r
l44
、r
l45
、r
l46
、r
l47
和r
l48
可以独立地是氢或非氢取代基;或者,氢。非氢取代基在本文中独立地公开并且可以不受限制地用于进一步描述具有结构11l、结构12l、结构13l、结构14l和/或结构15l的键联基团。在一个方面中,l
22
可为亚丁-1,4-基、亚戊-1,4-基、亚戊-1,5-基、亚己-2,5-基、亚己-1,5-基、亚庚-2,5-基、亚丁-1,3-二烯-1,4-基或双(乙-2-基)醚基;或者,亚丁-1,4-基、亚戊-1,5-基或双(乙-2-基)醚基;或者,亚丁-1,4-基;或者,亚戊-1,5-基;或者,亚丁-1,3-二烯-1,4-基;或者,双(乙-2-基)醚基。
[0139]
通常,具有r3基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r3可以是氢或有机基;氢或基本上由惰性官能团组成的有机基;或者,氢或烃基;或者,氢;或者,有机基;或者,基本上由惰性官能团组成的有机基;或者,烃基。在一个方面中,可用作具有r3基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r3的有机基可以是c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在一个方面中,可用作具有r3基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r3的基本上由惰性官能团组成的有机基可以是基本上由惰性官能团组成的c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在一个方面中,可用作具有r3基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r3的烃基可为c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5烃基。在其他方面,具有r3基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r3可以是c1到c
30
、c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5烷基。在又其他方面中,具有r3基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r3可以是苯基或c6到c
20
经取代的苯基;或者,苯基或c6到c
15
经取代的苯基;或者,苯基或c6到c
10
经取代的苯基。本文提供了取代基(通用和特定的)并且这些取代基可以用于进一步描述经取代的苯基,其可以用作具有非氢r3基团的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物中的任一者的r3。
[0140]
通常,n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r4和/或r5可以独立地是有机基;或者,基本上由惰性官能团组成的有机基;或者,烃基。在一个方面中,n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r4和/或r5有机基可以是c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在一个方面中,基本上由n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的惰性官能团组成的r4和/或r5有机基可以是基本上由惰性官能团组成的c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在一个方面中,n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-膦基胍铬化合物络合物的r4和/或r5烃基可以独立地是c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5烃基。在其它方面,n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-膦基胍铬化合物络合物的r4和r5可以连接以形成环或环系。
[0141]
在一个方面中,n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r4和/或r5可以独立地是烷基、经取代的烷基、环烷基、经取代的环烷基、芳基、经取代的芳基、芳烷基或经取代的芳烷基。在一些方面,n
2-氧膦基甲
脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r4和/或r5可独立地是烷基或经取代的烷基;或者,环烷基或经取代的环烷基;或者,芳基或经取代的芳基;或者,芳烷基或经取代的芳烷基;或者,烷基、环烷基、芳基或芳烷基。在其他方面,n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的r4和/或r5可独立地为烷基;或者,经取代的烷基;或者,环烷基;或者,经取代的环烷基;或者,芳基;或者,经取代的芳基;或者,芳烷基;或者,经取代的芳烷基。
[0142]
在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r4和/或r5的每个烷基可独立地为c1到c
20
、c1到c
10
或c1到c5烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r4和/或r5的每个经取代的烷基可独立地为c1到c
20
、c1到c
10
或c1到c5经取代的烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r4和/或r5的每个环烷基可独立地为c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
环烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r4和/或r5的每个经取代的环烷基可独立地为c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
经取代的环烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r4和/或r5的每个芳基可独立地为c6到c
20
、c6到c
15
或c6到c
10
芳基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r4和/或r5的每个经取代的芳基可独立地为c6到c
20
、c6到c
15
或c6到c
10
经取代的芳基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r4和/或r5的每个芳烷基可独立地为c7到c
20
、c7到c
15
或c7到c
10
芳烷基。在本文公开的任何方面或实施例中,可用作r4和/或r5的每个经取代的芳基可独立地为c7到c
20
、c7到c
15
或c7到c
10
经取代的芳烷基。经取代的烷基(通用或特定的)、经取代的环烷基(通用或特定的)、经取代的芳基(通用或特定的)和/或经取代的芳烷基(通用或特定的)的每个取代基可以是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述r4和/或r5。
[0143]
在一方面中,r4和r5可独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。在一些方面,r4和r5可以独立地是甲基、乙基、正丙基(1-丙基)、异丙基(2-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)或新戊基(2,2-二甲基-1-丙基);或者,甲基;或者,乙基;或者,正丙基(1-丙基);或者,异丙基(2-丙基);或者,叔丁基(2-甲基-2-丙基);或者,新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)。在一些方面,可以用作r4和/或r5的烷基可以经取代。经取代的烷基的每个取代基可独立地为卤素或烃氧基;或者,卤素;或者,烃氧基。本文独立公开了取代基卤素和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以独立地用作r4和/或r5的经取代的烷基。
[0144]
在一个方面中,r4和r5可以是环戊基、经取代的环戊基、环己基或经取代的环己基;或者,环戊基或经取代的环戊基;或者,环己基或经取代的环己基;或者,环戊基;或者,经取代的环戊基;或者,环己基;或者,经取代的环己基。在一个方面中,可用作r4和/或r5的经取代的环烷基可以是2-经取代的环己基、2,6-二取代的环己基、2-经取代的环戊基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基或2,6-二取代的环己基;或者,2-经取代的环戊基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基或2-经取代的环戊基;或者,2,6-二取代的环己基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基;或者,2,6-二取代的环己基;或者,2-经取代的环戊基;或者,2,6-二取代的环戊基。在经取代的环烷基(通用或特定的)具有一个以上的取代基的方面中,取代基可相同或不同;或者,相同;或者,不同。具有指定数
目的环碳原子的环烷基(通用或特定的)的每个取代基可独立地为卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r4和/或r5的经取代的环烷基(通用或特定的)。
[0145]
在一个非限制性方面中,r4和r5可以独立地是环己基、2-烷基环己基或2,6-二烷基环己基;或者,环戊基、2-烷基环戊基或2,5-二烷基环戊基;或者,环己基;或者,2-烷基环己基;或者,2,6-二烷基环己基;或者,环戊基;或者,2-烷基环戊基;或者,或2,5-二烷基环戊基。烷基取代基(通用和特定的)在本文中独立地描述,并且这些烷基取代基可以不受限制地用于进一步描述可用作r4和/或r5的烷基环己基(通用或特定的)、二烷基环己基(通用或特定的)、烷基环戊基(通用或特定的)和/或二烷基环戊基(通用和特定的)。通常,二取代的环己基或环戊基的烷基取代基可以相同;或者,二烷基环己基或环戊基的烷基取代基可以不同。在一些非限制性方面中,r4和r5可独立地为2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基、2-叔丁基环己基、2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基或2,6-二叔丁基环己基。在其它非限制性方面中,r4和r5可独立地为2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基或2-叔丁基环己基;或者,2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基或2,6-二叔丁基环己基。
[0146]
在一个方面中,r4和r5可以独立地是苯基、经取代的苯基;或者,苯基;或者,经取代的苯基。在一个方面中,可以用作r4和/或r5的经取代的苯基可以是2-经取代的苯基、3-经取代的苯基、4-经取代的苯基、2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基;或者,2-经取代的苯基、4-经取代的苯基、2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基;或者,3-经取代的苯基或3,5-二取代的苯基;或者,2-经取代的苯基或4-经取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基;或者,2-经取代的苯基;或者,3-经取代的苯基;或者,4-经取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基;或者,2,6-二取代的苯基;或者,3,5-二取代的苯基;或者,2,4,6-三取代的苯基。在一个方面中,用作r4和/或r5的多取代的苯基的一个或多个取代基可相同或不同;或者,多取代的环烷基的所有取代基可相同;或者,多取代的环烷基的所有取代基都不同。经取代的苯基(通用或特定的)的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用r4和/或r5的经取代的苯基(通用或特定的)。
[0147]
在一个非限制性方面中,r4和r5可以独立地是苯基、2-烷基苯基、3-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、3,5-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基;或者,2-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基;或者,2-烷基苯基或4-烷基苯基;或者,2,4-二烷基苯基或2,6-二烷基苯基;或者,3-烷基苯基或3,5-二烷基苯基;或者,2-烷基苯基或2,6-二烷基苯基;或者,2-烷基苯基;或者,4-烷基苯基;或者,2,4-二烷基苯基;或者,2,6-二烷基苯基;或者,2,4,6-三烷基苯基。本文独立地描述了烷基取代基(通用和特定的),并且这些烷基取代基可以不受限制地用于进一步描述可用作
r4和/或r5的任何经烷基取代的苯基。通常,二烷基苯基(通用或特定的)或三烷基苯基(通用或特定的)的烷基取代基可以是相同的;或者,二烷基苯基(通用或特定的)或三烷基苯基(通用或特定的)的烷基取代基可以是不同的。在一些非限制性方面中,r4和r5可以独立地是苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、2-叔丁基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二正丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2,4,6-三甲基苯基;或者,苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基或2-叔丁基苯基;或者,苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二正丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2-异丙基-6-甲基苯基或2,4,6-三甲基苯基。
[0148]
在一个非限制性方面中,r4和r5可以是苯基、2-烷氧基苯基或4-烷氧基苯基。在一些非限制性方面中,r4和/或r5可以是苯基、2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-异丙氧基苯基、2-叔丁氧基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基苯基或4-叔丁氧基苯基;或者,2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-异丙氧基苯基或2-叔丁氧基苯基;或者,4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、4-异丙氧基苯基或4-叔丁氧基苯基。
[0149]
在一个非限制性方面中,r4和r5可以独立地是苯基、2-卤代苯基、4-卤代苯基或2,6-二卤代苯基。通常,二卤代苯基的卤化物可以是相同的;或者,二卤代苯基的卤化物可以是不同的。在一些方面中,r4和r5可以独立地是苯基、2-氟苯基、4-氟苯基或2,6-二氟苯基。
[0150]
在一个方面中,r4和r5可以独立地是苯甲基或经取代的苯甲基;或者,苯甲基;或者,经取代的苯甲基。经取代的苯甲基的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r4和/或r5的经取代的苯甲基。
[0151]
通常,本文所述的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的铬化合物可具有式crx
p
,其中x表示单阴离子配体,且p表示单阴离子配体的数目(和铬化合物中铬的氧化态)。单阴离子配体(x)和p是铬化合物的独立元素,并在本文中独立地描述。单阴离子配体(x)和p的独立描述可以不受限制地且以任何组合形式用于进一步描述n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的铬化合物。
[0152]
通常,铬化合物(crx
p
)的铬原子可以具有可用于铬原子的任何正氧化态。在一个方面中,铬原子可具有+2到+6;或者,+2到+4;或者,+2到+3的氧化态。在一些方面中,铬化合物(crx
p
)的铬原子可以具有+1;或者,+2;或者,+3;或者,+4的氧化态。
[0153]
铬化合物的单阴离子x可以是任何单阴离子。在一个方面中,单阴离子x可以是卤离子、羧酸根、β-二酮酸根、烃氧根、硝酸根或氯酸根。在一些方面中,单阴离子x可以是卤离子、羧酸根、β-二酮酸根或烃氧根。在任何方面或实施例中,烃氧根可以是烷氧根、芳基氧根或芳烷氧根。通常,烃氧根(和烃氧根的细分)为烃氧基的阴离子类似物。在其他方面中,单阴离子x可以是卤离子、羧酸根、β-二酮酸根或烷氧根;或者,卤离子或β-二酮酸根。在其他方面中,单阴离子x可以是卤离子;或者,羧酸根;或者,β-二酮酸根;或者,烃氧根;或者,烷氧根;或者,芳基氧根。通常,单阴离子的数量p可以等于金属原子的氧化态。在一个方面中,
单阴离子的数量p可以是2到6;或者,2到4;或者,2到3;或者,1;或者,2;或者,3;或者,4。
[0154]
通常,铬化合物的每个卤离子单阴离子x可独立地为氟、氯、溴或碘;或者,氯、溴或碘。在一个方面中,铬化合物的每个卤离子单阴离子x可以是氯;或者,溴;或者,碘。
[0155]
通常,铬化合物的每个羧酸根单阴离子可以独立地是c1到c
20
羧酸根;或者,c1到c
10
羧酸根。在一个方面中,铬化合物的每个羧酸根单阴离子可以独立地是乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、己酸根、庚酸根、辛酸根、壬酸根、癸酸根、十一烷酸根或十二烷酸根;或者,戊酸根、己酸根、庚酸根、辛酸根、壬酸根、癸酸根、十一烷酸根或十二烷酸根。在一些方面中,铬化合物的每个羧酸盐单阴离子可以独立地是乙酸根、丙酸根、正丁酸根、戊酸根(正戊酸根)、新戊酸根、己酸根(正己酸根)、正庚酸根、辛酸根(正辛酸根)、2-乙基己酸根、正壬酸根、癸酸根(正癸酸根)、正十一烷酸根或月桂酸根(正十二烷酸根);或者,戊酸根(正戊酸根)、新戊酸根、己酸根(正己酸根)、正庚酸根、辛酸根(正辛酸根)、2-乙基己酸根、正壬酸根、癸酸根(正癸酸根)、正十一烷酸根或月桂酸根(正十二烷酸根);或者,己酸根(正己酸根);或者,正庚酸根;或者,辛酸根(正辛酸根);或者,2-乙基己酸根。在一些方面中,铬化合物的羧酸根单阴离子可以是三氟甲磺酸根(三氟乙酸根)。
[0156]
通常,铬化合物的每个β-二酮酸根单阴离子可以独立地是任何c1到c
20
β-二酮酸根;或者,任何c1到c
10
β-二酮酸根。在一个方面中,铬化合物的每个β-二酮酸根单阴离子可以独立地是乙酰丙酮酸根(即2,4-戊二酮酸根)、六氟乙酰丙酮酸根(即1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮酸根)或苯甲酰丙酮酸根;或者,乙酰丙酮酸根;或者,六氟乙酰丙酮酸根;或者,苯甲酰丙酮酸根。
[0157]
通常,铬化合物的每个烃氧根单阴离子可以独立地是任何c1到c
20
烃氧根;或者,任何c1到c
10
烃氧根。在一个方面中,铬化合物的每个烃氧根单阴离子可以独立地是c1到c
20
烷氧根;或者,c1到c
10
烷氧根;或者,c6到c
20
芳基氧根;或者,c6到c
10
芳基氧根。在一个方面中,铬化合物的每个烷氧根单阴离子可以独立地是甲氧根、乙氧根、丙氧根或丁氧根。在一些方面中,铬化合物的每个烷氧根单阴离子可独立地为甲氧根、乙氧根、异丙氧根或叔丁氧根;或者,甲氧根;或者,乙氧根;或者,异丙氧根;或者,叔丁氧根。在一个方面中,芳氧根可以是苯氧根。
[0158]
在一个非限制性方面中,本文所述的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的铬化合物中的任一个的铬化合物可包含以下、可主要由以下组成或由以下组成:卤化铬(ii)、卤化铬(iii)、羧酸铬(ii)、羧酸铬(iii)、β-二酮酸铬(ii)或β-二酮酸铬(iii)。在一些非限制性方面中,本文所描述的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物中的任一种的铬化合物可以包含以下、可以基本上由以下组成或由以下组成:卤化铬(ii)、羧酸铬(ii)或β-二酮酸铬(ii);或者,卤化铬(iii)、羧酸铬(iii)或β-二酮酸铬(iii)。在其他非限制性方面中,本文所述的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的铬化合物中的任一个的铬化合物可以包含以下、可以基本上由以下组成或由以下组成:卤化铬(ii);或者,卤化铬(iii);或者,羧酸铬(ii);或者,羧酸铬(iii);或者,β-二酮酸铬(ii);或者,β-二酮酸铬(iii)。
[0159]
在一个非限制性方面中,本文所述的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的铬化合物中的任一个的铬化合物可
以包含以下、可以基本上由以下组成或由以下组成:氯化铬(ii)、氯化铬(iii)、氟化铬(ii)、氟化铬(iii)、溴化铬(ii)、溴化铬(iii)、碘化铬(ii)、碘化铬(iii)、乙酸铬(ii)、乙酸铬(iii)、2-乙基己酸铬(ii)、2-乙基己酸铬(iii)、三氟甲磺酸铬(ii)、三氟甲磺酸铬(iii)、硝酸铬(ii)、硝酸铬(iii)、乙酰基丙酮酸铬(ii)、乙酰基丙酮酸铬(iii)、六氟乙酰基丙酮酸铬(ii)、六氟乙酰基丙酮酸铬(iii)、苯甲酰丙酮酸铬(iii)或苯甲酰丙酮酸铬(iii)。在一些非限制性方面中,本文所述的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的铬化合物中的任一个的铬化合物可以包含以下、可以基本上由以下组成或由以下组成:氯化铬(iii)、氟化铬(iii)、溴化铬(iii)、碘化铬(iii)、氯化铬(iii)(thf)络合物、乙酸铬(iii)、2-乙基己酸铬(iii)、三氟甲磺酸铬(iii)、硝酸铬(iii)、乙酰基丙酮酸铬(iii)、六氟乙酰基丙酮酸铬(iii)或苯甲酰丙酮酸铬(iii)。在其他方面中,本文所述的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的铬化合物中的任一个的铬化合物可以是氯化铬(iii),或乙酰基丙酮酸铬(iii);或者,氯化铬(iii);或者,乙酰基丙酮酸铬(iii)。
[0160]
通常,本文所述的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物的铬化合物中的任一个的中性配位体q(如果存在)可独立地为与n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物形成可分离化合物的任何中性配位体。在一个方面中,每个中性配体可以独立地是腈或醚;或者,丁腈;或者,醚。中性配体的数量q可以是与n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物形成可隔离化合物的任何数量。在一个方面中,本文所描述的n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物、n
2-氧膦基脒铬化合物络合物和/或n
2-氧膦基胍铬化合物络合物中的任一种的中性配体的数量可以是0到6;或者,0到3;或者,0;或者,1;或者,2;或者,3;或者,4。
[0161]
通常,每个腈配体可以独立地是c2到c
20
腈;或者,c2到c
10
腈。在一个方面中,每个腈配体可以独立地为c2到c
20
脂肪族腈、c7到c
20
芳香族腈、c8到c
20
芳烷烃腈或其任何组合;或者,c2到c
20
脂肪族腈;或者,c7到c
20
芳香族腈;或者,c8到c
20
芳烷烃腈。在一些方面中,每个腈配体可以独立地是c2到c
10
脂族腈、c7到c
10
芳族腈、c8到c
10
芳烷烃腈或其任何组合;或者,c1到
c10
脂族腈;或者,c7到c
10
芳香族腈;或者,c8到c
10
芳烷烃腈。在一个方面中,每个脂族腈可以独立地是乙腈、丙腈、丁腈、苄腈或其任何组合;或者,乙腈;或者,丙腈;或者,丁腈;或者,苯甲腈。
[0162]
通常,每个醚配体可以独立地是c2到c
40
醚;或者,c2到c
30
醚;或者,c2到c
20
醚。在一个方面中,每个醚配体可以独立地是c2到c
40
脂族醚、c3到c
40
脂族环醚、c4到c
40
芳族环醚;或者,c2到c
40
脂族无环醚或c3到c
40
脂族环醚;或者,c2到c
40
脂族无环醚;或者,c3到c
40
脂族环醚;或者,c4到c
40
芳族环醚。在一些方面中,每个醚配体可独立地为c2到c
30
脂族醚、c3到c
30
脂族环醚、c4到c
30
芳香族环醚;或者,c2到c
30
脂族非环醚或c3到c
30
脂族环醚;或者,c2到c
30
脂族非环醚;或者,c3到c
30
脂族环醚;或者,c4到c
30
芳香族环醚。在其他方面中,每个醚配体可以独立地是c2到c
20
脂族醚、c3到c
20
脂族环醚、c4到c
20
芳香族环醚;或者,c2到c
20
脂族无环醚或c3到c
20
脂族环醚;或者,c2到c
20
脂族无环醚;或者,c3到c
20
脂族环醚;或者,c4到c
20
芳香族环醚。在一些方面中,每个醚配体可以独立地是二甲醚、二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基乙醚、甲基丙醚、甲基丁醚、四氢呋喃、二氢呋喃、1,3-二氧戊环、四氢吡喃、二氢吡喃、吡喃、二噁烷、
呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、二苯醚、二甲苯醚、或其任何组合;或者,二甲醚、二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基乙醚、甲基丙醚、甲基丁醚、或其任何组合;四氢呋喃、二氢呋喃、1,3-二氧戊环、四氢吡喃、二氢吡喃、吡喃、二噁烷或其任何组合;呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃或其任何组合;二苯醚、二甲苯醚或其任何组合;或者,二甲醚;或者,二乙醚;或者,二丙醚;或者,二丁醚;或者,甲基乙醚;或者,甲基丙醚;或者,甲基丁醚;或者,四氢呋喃;或者,二氢呋喃;或者,1,3-二氧戊环;或者,四氢吡喃;或者,二氢吡喃;或者,吡喃;或者,二噁烷;或者,呋喃;或者,苯并呋喃;或者,异苯并呋喃;或者,二苯并呋喃;或者,二苯醚;或或者,二甲苯醚。
[0163]
在一个非限制性方面中,n
2-氧膦基甲脒铬化合物络合物可以是npfcr i、npfcr ii、npfcrr iii、npfcr iv、npfcr v或npfcr vi中的任一种或多种。在一个非限制性方面中,n
2-氧膦基脒铬化合物络合物可以是npacr i、npacrii、npacr iii、npacr iv、npacr v、npacr vi、npacr vii、npacr viii、npacr ix、npacr x、npacr xi或npacr xii中的任一种或多种。在一个非限制性方面中,n
2-氧膦基胍铬化合物络合物可以是gufcr i、gucr ii、gucr iii、gucr iv、gucr v或gucr vi中的任一种或多种。在一个非限制性方面中,npfcr i、npfcr ii、npfcrr iii、npfcr iv、npfcr v、npfcr vi、npacr i、npacrii、npacr iii、npacr iv、npacr v、npacr vi、npacr vii、npacr viii、npacr ix、npacr x、npacr xi、npacr xii、gufcr i、gucr ii、gucr iii、gucr iv、gucr v或gucr vi中的任一种的铬化合物crx3可以是氯化铬(iii)或乙酰丙酮酸铬(iii);或者,氯化铬(iii);或者,乙酰丙酮铬(iii)。
[0164][0165][0166]
cr-pnp催化剂
[0167]
本文中所描述的方法和系统的方面和实施例可使用催化剂系统,所述催化剂系统包含i)包含铬化合物的铬组分,ii)杂原子配体,和

)铝氧烷;或者,i)包含杂原子配体铬
化合物络合物的铬组分,和ii)铝氧烷。通常,本文所描述的催化剂系统的铬化合物、杂原子配体、铬化合物、杂原子配体铬化合物络合物、铝氧烷和任何其他元素是其相应催化剂系统的独立元素。这些催化剂系统元素在本文中独立地描述并且可以(但不限于)并且以任何组合来进一步描述本文所描述的方法和系统的方面和/或实施例中所使用的催化剂系统。
[0168]
通常,本文所述的杂原子配体铬络合物的铬化合物或铬化合物可以具有式crx
p
,其中x表示单阴离子配体,并且p表示单原子配体的数目(以及铬化合物中铬的氧化态)。单阴离子配体(x)和p为本文所述的杂原子配体铬络合物的铬化合物或铬化合物的独立元素并且在本文中独立地描述。单阴离子配体(x)和p的独立描述可以(但不限于)并且以任何组合来加以进一步描述本文所述的杂原子配体铬络合物的铬化合物或铬化合物。
[0169]
通常,本文所述的铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物的铬原子可具有可用于铬原子的任何正氧化态。在一个方面中,铬原子可具有+2到+6;或者,+2到+4;或者,+2到+3的氧化态。在一些方面,本文所述的铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物的铬原子可以具有+1;或者,+2;或者,+3;或者,+4的氧化态。
[0170]
本文所述的铬化合物的单阴离子x或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可以是任何单阴离子。在一个方面中,单阴离子x可以是卤离子、羧酸根、β-二酮酸根、烃氧根、硝酸根或氯酸根。在一些方面中,单阴离子x可以是卤离子、羧酸根、β-二酮酸根或烃氧根。在任何方面或实施例中,烃氧根可以是烷氧根、芳基氧根或芳烷氧根。通常,烃氧根(和烃氧根的细分)为烃氧基的阴离子类似物。在其他方面中,单阴离子x可以是卤离子、羧酸根、β-二酮酸根或烷氧根;或者,卤离子或β-二酮酸根。在其他方面中,单阴离子x可以是卤离子;或者,羧酸根;或者,β-二酮酸根;或者,烃氧根;或者,烷氧根;或者,芳基氧根。通常,单阴离子的数量p可以等于金属原子的氧化态。在一个方面中,单阴离子的数量p可以是2到6;或者,2到4;或者,2到3;或者,1;或者,2;或者,3;或者,4。
[0171]
通常,本文所描述的铬化合物的每一卤离子单阴离子x或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可独立地为氟、氯、溴或碘;或者,氯、溴或碘。在一个方面中,本文所述的铬化合物的每个卤离子单阴离子x或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可以是氯;或者,溴;或者,碘。
[0172]
一般来说,本文所描述的铬化合物的每一羧酸根单阴离子或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可独立地为c1到c
20
羧酸根;或者,c1到c
10
羧酸根。在一个方面中,本文所描述的铬化合物的每一羧酸根单阴离子或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可独立地为乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、己酸根、庚酸根、辛酸根、壬酸根、癸酸根、十一烷酸根或十二烷酸根;或者,戊酸根、己酸根、庚酸根、辛酸根、壬酸根、癸酸根、十一烷酸根或十二烷酸根。在一些方面中,本文所描述的铬化合物的每一羧酸根单阴离子或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可独立地为乙酸根、丙酸根、正丁酸根、戊酸根(正戊酸根)、新戊酸根、己酸根(正己酸根)、正庚酸根、辛酸根(正辛酸根)、2-乙基己酸根、正壬酸根、癸酸根(正癸酸根)、正十一烷酸根或月桂酸根(正十二烷酸根);或者,戊酸根(正戊酸根)、新戊酸根、己酸根(正己酸根)、正庚酸根、辛酸根(正辛酸根)、2-乙基己酸根、正壬酸根、癸酸根(正癸酸根)、正十一烷酸根或月桂酸根(正十二烷酸根);或者,己酸根(正己酸根);或者,正庚酸根;或者,辛酸根(正辛酸根);或者,2-乙基己酸根。在一些方面中,本文所述的铬化合物的羧酸根单阴离子或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可以是三氟甲磺酸根(三氟乙酸
根)。
[0173]
通常,铬化合物的每一β-二酮酸根单阴离子或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可独立地为任何c1到c
20
β-二酮酸根;或者,任何c1到c
10
β-二酮酸根。在一个方面中,本文所述的铬化合物的每一β-二酮酸根单阴离子或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可独立地为乙酰基丙酮酸根(即,2,4-戊二酸根)、六氟乙酰基丙酮酸根(即,1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮酸根)或苯甲酰丙酮酸根);或者,乙酰基丙酮酸根;或者,六氟乙酰基丙酮酸根;或者,苯甲酰丙酮酸根。
[0174]
通常,本文所述的铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物中的铬化合物的每个烃氧根单阴离子可以独立地为任何c1到c
20
烃氧根;或者,任何c1至c
10
的烃氧根。在一个方面中,本文所述的铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物的每一烃氧根单阴离子可以独立地是c1到c
20
烷氧根;或者,c1到c
10
烷氧根;或者,c6到c
20
芳基氧根;或者,c6到c
10
芳基氧根。在一个方面中,本文所描述的铬化合物的每一烷氧根单阴离子或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可独立地为甲氧根、乙氧根、丙氧根或丁氧根。在一些方面中,本文所描述的铬化合物的每一烷氧根单阴离子或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可独立地为甲氧根、乙氧根、异丙氧根或叔丁氧根;或者,甲氧根;或者,乙氧根;或者,异丙氧根;或者,叔丁氧根。在一个方面中,芳氧根可以是苯氧根。
[0175]
在一个非限制性方面中,杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物或铬化合物可包含以下各者、可主要由以下各者组成或由以下各者组成:卤化铬(ii)、卤化铬(iii)、羧酸铬(ii)、羧酸铬(iii)、羧酸铬(ii)、β-二酮酸铬(iii)或β-二酮酸铬(iii)。在一些非限制性方面中,杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物或铬化合物可主要由以下组成或由以下组成:卤化铬(ii)、羧酸铬(ii)或铬(ii)β-二酮酸铬;或者,卤化铬(iii)、羧酸铬(iii)或羧酸铬(iii)β-二酮酸铬(iii)。在其他非限制性方面中,杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物或铬化合物可包含以下、可主要由以下组成或由以下各者组成:卤化铬(ii);或者,卤化铬(iii);或者,羧酸铬(ii);或者,羧酸铬(iii);或者,羧酸铬(ii)β-二酮酸铬;或者,β-二酮酸铬(iii)。
[0176]
在一个非限制性方面中,本文所述的铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可包含以下、可基本由以下组成或由以下组成:氯化铬(ii)、氯化铬(iii)、氟化铬(ii)、氟化铬(iii)、溴化铬(ii)、溴化铬(iii)、碘化铬(ii)、碘化铬(iii)、乙酸铬(ii)、乙酸铬(iii)、2-乙基己酸铬(ii)、2-乙基己酸铬(iii)、三氟甲磺酸铬(ii)、三氟甲磺酸铬(iii)、硝酸铬(ii)、硝酸铬(iii)、乙酰基丙酮酸铬(ii)、乙酰基丙酮酸铬(iii)、六氟乙酰基丙酮酸铬(ii)、六氟乙酰基丙酮酸铬(iii)、苯甲酰丙酮酸铬(iii)或苯甲酰丙酮酸铬(iii)。在一些非限制性方面中,本文所述的铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物可包含以下、可基本上由以下组成或由以下组成:氯化铬(iii)、氟化铬(iii)、溴化铬(iii)、碘化铬(iii)、氯化铬(iii)(thf)络合物,乙酸铬(iii)、2-乙基己酸铬(iii)、三氟甲磺酸铬(iii)、硝酸铬(iii)、乙酰基丙酮酸铬(iii)、六氟乙酰基丙酮酸铬(iii)或苯甲酰丙酮酸铬(iii)。在另一方面,本文所述的铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物中的铬化合物可以是氯化铬(iii)或乙酰基丙酮酸铬(iii);或者,氯化铬(iii);或者,乙酰基丙酮酸铬(iii)。
[0177]
在一个方面中,杂原子配体铬化合物络合物的杂原子配体或杂原子配体可以具有
式(r
1s
)mx
1s
(l
1s
)x
2s
(r
2s
)
n,
而杂原子配体铬化合物络合物的杂原子配体可以具有以下公式:
[0178][0179]
在一些方面中,杂原子配体或杂原子配体铬化合物络合物的杂原子配体可以具有两个能够由式(r
1s
)mx
1s
(l
1s
)x
2s
(r
2s
)n描述的基团。在其中杂原子配体可以具有能够由式(r
1s
)mx
1s
(l
1s
)x
2s
(r
2s
)n描述的两个基团的情况下,两个l
1s
基团连接并且杂原子配体和杂原子配体铬化合物络合物可以分别具有下式:
[0180][0181]
在具有式(r
1s
)mx
1s
(l
1s
)x
2s
(r
2s
)n或具有两个相连的(r
1s
)mx
1s
(l
1s
)x
2s
(r
2s
)n基团的杂原子配体或杂原子配体铬化合物络合物的杂原子配体中,每个x
1s
和每个x
2s
独立地选自由n、p、o和s组成之群;每个l
1s
是对应的x
1s
s和x
2s
s之间的独立键联基团;每个m和n分别独立地为1或2;并且,每个r
1s
和每个r
2s
独立地为氢气、有机基(或者基本上由惰性官能团组成的有机基;或者,烃基)或杂烃基,当存在两个或更多个r
1s
s和/或两个r
2s
s时,每个r
1s
可以相同或不同(或者,相同;或者,不同)和/或每个r
2s
可以相同或不同(或者,相同;或者,不同)。另外,在杂原子配体铬化合物络合物中,x为单阴离子配位体,且p为杂原子配体铬化合物络合物中的单阴离子配体的数目。l
1s
、x
1s
、x
2s
、r
1s
、r
2s
、m和n为任何杂原子配体的独立元素或具有l
1s
、x
1s
、x
2s
、r
1s
、r
2s
、m和/或n的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配位体且在本文中独立地描述。l
1s
、x
1s
、x
2s
、r
1s
、r
2s
、m和n的这些独立描述可以不受限制并且以任何组合来进一步描述具有l
1s
、x
1s
、x
2s
、r
1s
、r
2s
、m和/或n的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体或任何杂原子配体。另外,x和p为杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物的独立元素,在本文中独立地描述,并且可以不受限制并且以任何组合来利用,以进一步描述杂原子配体铬化合物络合物的铬化合物,并且可以不受限制并且以与本文中所涵盖的杂原子配体铬化合物络合物的l
1s
、x
1s
、x
2s
、r
1s
、r
2s
、m和n的任何组合来利用。
[0182]
具有x
1s
和/或x
2s
的本文所述的任何杂原子配体或本文所述的任何杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子的配体的每个x
1s
和x
2s
可以独立地选自n,p,o和s;或者,独立地选自n和p;或者,独立地选自o和s。在一些方面,每个x
1s
和每个x
2s
可以是n、或者p、或者o或者s。具有m和/或n的本文所述的任何杂原子配体或本文所述的任何杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体的每个m和每个n可以独立地选自1或2;或者,1;或者,2。在一些特定方面,当x
1s
和/或x
2s
分别为o或s;或者,o;或者,s时,每个m和/或每个n可为1。在一些其他特定方面,当x
1s
和/或x
2s
分别为n或p;或者,n;或者,p时,每个m和/或每个n可为2。
[0183]
在非限制性方面,杂原子配体可具有式r
1s
s(l
1s
)sr2、(r
1s
)2p(l
1s
)p(r
2s
)2或(r
1s
)2n(l
1s
)n(r
2s
)2;或者,r
1s
s(l
1s
)sr
2sn
;或者,(r
1s
)2p(l
1s
)p(r
2s
)2;或者,(r
1s
)2n(l
1s
)np(r
2s
)2,而杂原子配体铬化合物络合物可以具有以下任一化学式
[0184]
以及
[0185]
在非限制性方面,其中杂原子配体铬化合物络合物的杂原子配体或杂原子配体具有两个连接的杂原子基团,杂原子配体可具有选自下式的一个或多个:
[0186]
以及
[0187]
而杂原子配体铬化合物络合物可以具有以下任一化学式以及
[0188]
在一个方面中,本文所述的任何杂原子配体或本文所述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体的每个l
1s
可以独立地是能够连接基团x
1s
和x
2s
的任何基团。在一些方面,每个l
1s
可以独立地是亚有机基,氨基二基或膦基二基;或者,由惰性官能团,氨基二基或膦基二基组成的亚有机基;或者,亚烃基,氨基二基或膦基二基;或者,氨基二基或膦基二基;或者,亚有机基;或者,由惰性官能团组成的亚有机基;或者,亚烃基;或者,氨基二基;或者,膦基二基。在一个方面中,可以用作l
1s
的l
1s
亚有机基可以是c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5亚有机基。在一个方面中,由可以用作l
1s
的惰性官能团组成的l
1s
亚有机基可以是由惰性官能团组成的c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5亚有机基。在一个方面中,可以用作l
1s
的l
1s
亚烃基可以是c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5亚烃基。在一个方面中,可以用作l
1s
的氨基二基可以是c1到c
30
、c1到c
20
、c1到c
15
或c1到c
10
氨基二基。在一个方面中,可以用作l
1s
的膦基二基可以是c1到c
30
、c1到c
20
、c1到c
15
或c1到c
10
膦基二基。
[0189]
在一个方面中,每个亚有机基l
1s
基团可以具有式-(l
3s
)nr5(l
4s
)-或-(l
3s
)pr5(l
4s
)-;或者,-(l
3s
)nr5(l
4s
)-;或者,-(l
3s
)pr5(l
4s
)-。在一个方面中,每个氨基二基可以具有式-n(r5)-。在一个方面中,每个膦基二基可具有式-p(r5)-。在这些l
1s
基团式中,短划线表示本文所描述的杂原子配体的x
1s
和x
2s
或本文所描述的杂原子配体铬化合物络合物的杂原子配体的杂原子配体所连接的未指定的化合价。在一些非限制性方面,杂原子配体可以具有结构pnp1、结构pnp2、结构nrn、结构prp、结构srn、结构prn和结构nrp;或者,结构pnp1或结构pnp2;或者,结构prp、结构srn或结构prn;或者,结构pnp1;或者,结构pnp2;或者,结构nrn;或者,结构prp;或者,结构srn;或者,结构prn;或者,结构nrp。在一些非限制性方面,可用于本文所述的催化剂系统中的具有杂原子配体(r
1s
)mx
1s
(l
1s
)x
2s
(r
2s
)n的杂原子配体铬化合物络合物可具有结构pncr1、结构pnpcr2、结构nrncr、结构prpcr、结构srncr、结构prncr和结构nrpcr;或者,结构pnpcr1或结构pnpcr2;或者,结构prpcr、结构srncr或结构prncr;或者,结构pnpcr1;或者,结构pnpcr2;或者,结构nrncr;或者,结构prpcr;或者,结构srncr;或者,结构prncr;或者,结构nrpcr。
[0190][0191][0192]r5s
、l
2s
、l
3s
、l
4s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
分别是本文所述的亚有机基、本文所述的任何氨基二基、本文所述的膦基二基,具有结构pnp1、结构pnp2、结构nrn、结构prp、结构srn、结构prn和结构nrp的任何杂原子配体,以及具有结构pncr1、结构pnpcr2、结构nrncr、结构prpcr、结构srncr、结构prncr和结构nrpcr的杂原子的配体铬化合物络合物的任何杂原子配体部分的独立元素(在其中发生且在本文中独立地描述)。r
5s
、l
2s
、l
3s
、l
4s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
的独立描述可以不受限制地并以任何组合使用,以进一步描述本文所述的任何亚有机、本文所述的任何氨基二基、本文所述的任何膦基二基、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文提供的存在于其中的任何杂原子配体铬化合物络合物结构。类似地,crx
p
是具有结构pncr1、结构pnpcr2、结构nrncr、结构prpcr、结构srncr、结构prncr和结构nrpcr的杂原子配体铬化合物络合物的独立元素,并在本文中独立描述。crx
p
的独立描述可以不受限制地并以任何组合使用,以进一步描述本文所述的任何杂原子配体铬化合物络合物和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的铬化合物部分。另外,crx
p
的独立描述可以用于但不限于并以任何组合,使用本文提供的独立描述的r
5s
、l
2s
、l
3s
、l
4s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r14s
进一步描述了本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构。
[0193]
通常,具有r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的本文所述的任何杂原子配体,本文所述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体,本文提供的任何杂原子配体式或结构的每个r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可独立地为有机基;或者,由惰性官能团组成的有机基;或者,烃基。在一个方面中,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
的有机基可为c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在一个方面中,由可以用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的惰性官能团组成的有机基可以是由惰性官能团组成的c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5有机基。在一个方面中,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的烃基可为c1到c
20
、c1到c
15
、c1到c
10
或c1到c5烃基。在其他方面中,r
1s
和r
2s
、r
11s
和r
12s
和/或r
13s
和r
14s
可连接以形成环或环系。
[0194]
在一个方面中,具有r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的每个r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为烷基、取代的烷基、环烷基、经取代的环烷基、芳基、经取代的芳基、芳烷基或经取代的芳烷基;或者,烷基或经取代的烷基;或者,环烷基或经取代的环烷基;或者,芳基或经取代的芳基;或者,芳烷基或经取代的芳烷基;或者,烷基、环烷基、芳基或芳烷基。在其他方面中,具有r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的每个r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为烷基;或者,经取代的烷基,或者,环烷基;或者,经取代的环烷基;或者,芳基;或者,经取代的芳基;或者,芳烷基;或者,经取代的芳烷基。
[0195]
在本文所公开的任何方面或实施例中,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的各烷基可独立地为c1到c
20
、c1到c
10
或c1到c5烷基。在本文所公开的任何方面或实施例中,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的各经取代的烷基可独立地为c1到c
20
、c1到c
10
或c1到c5经取代的烷基。在本文所公开的任何方面或实施例中,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的各环烷基可独立地为c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
环烷基。在本文所公开的任何方面或实施例中,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的各经取代的环烷基可独立地为c4到c
20
、c4到c
15
或c4到c
10
经取代的环烷基。在本文所公开的任何方面或实施例中,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的各芳基可独立地为c6到c
20
、c6到c
15
或c6到c
10
芳基。在本文所公开的任何方面或实施例中,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的各经取代的芳基可独立地为c6到c
20
、c6到c
15
或c6到c
10
经取代的芳基。在本文所公开的任何方面或实施例中,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的各芳烷基可独立地为c7到c
20
、c7到c
15
或c7到c
10
芳烷基。在本文所公开的任何方面或实施例中,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的各经取代的芳基可独立地为c7到c
20
、c7到c
15
或c7到c
10
经取代的芳烷基。经取代的烷基(通用或特定的)、经取代的环烷基(通用或特定的)、经取代的芳基(通用或特定的)和/或经取代的芳烷基(通用或特定的)的每个取代基可以是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃氧基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的经取代的基团(通用或特定的)。
[0196]
在一个方面中,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,每个r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基;或者,甲基、乙基、异丙基(2-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)、或新戊基(2,2-二甲基-1-丙基);或者,甲基;或者,乙基;或者,正丙基(1-丙基);或者,异丙基(2-丙基);或者,叔丁基(2-甲基-2-丙基);或者,新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)。在一些方面,可以独立地用作每个r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
的烷基可以经取代。经取代的烷基的每个取代基可独立地为卤素或烃氧基;或者,卤素;或者,烃氧基。本文独立公开了取代基卤素和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的经取代的烷基(通用或特定的)。
[0197]
在一个方面中,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,每个r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为环戊基、经取代的环戊基、环己基或经取代的环己基;或者,环戊基或经取代的环戊基;或者,环己基或经取代的环己基;或者,环戊基;或者,经取代的环戊基;或者,环己基;或者,经取代的环己基。在一个方面中,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
中的任何一个的经取代的环烷基可以独立地是2-取代的环己基、2,6-二取代的环己基、2-经取代的环戊基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基或2,6-二取代的环己基;或者,2-经取代的环戊基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-取代的环己基或2-经取代的环戊基;或者,2,6-二取代的环己基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-取代的环己基;或者,2,6-二取代的环己基;或者,2-经取代的环戊基;或者,2,6-二取代的环戊基。在一个方面中,用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的多取代的环烷基的一个或多个取代基可以是相同的或不同的;或者,多取代的环烷基的所有取代基可以是相同的;或者,多取代的环烷基的所有取代基可以是不同的。具有指定数目的环碳原子的环烷基(通用或特定的)的每个取代基可独立地为卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的经取代的环烷基(通用或特定的)。
[0198]
在其他方面中,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,每个r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为环己基、2-烷基环己基或2,6-二烷基环己基;或者,环戊基、2-烷基环戊基或2,5-二烷基环戊基;或者,环己基;或者,2-烷基环己基;或者,2,6-二烷基环己基;或者,环戊基;或者,2-烷基环戊基;或者,2,5-二烷基环戊基。烷基取代基(通用和特定的)在本文中独立地描述,并且这些烷基取代基可以不受限制地用于进一步描述可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/
或r
14s
的烷基环己基(通用或特定的)、二烷基环己基(通用或特定的)、烷基环戊基(通用或特定的)和/或二烷基环戊基(通用和特定的)。通常,二取代的环己基或环戊基的烷基取代基可以相同,或者,烷基取代基可以不同。在一些非限制性方面中,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,每个r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基、2-叔丁基环己基、2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基或2,6-二叔丁基环己基;或者,2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基或2-叔丁基环己基;或者,2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基或2,6-二叔丁基环己基。
[0199]
在一方面,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,每个r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为苯基或经取代的苯基;或者,苯基;或者,经取代的苯基。在一个方面中,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,可用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
的经取代的苯基可以独立地为2-经取代的苯基、3-经取代的苯基、4-经取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基;或者,2-经取代的苯基、4-经取代的苯基、2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基;或者,3-经取代的苯基或3,5-二取代的苯基;或者,2-经取代的苯基或4-经取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基;或者,2-经取代的苯基;或者,3-被取代的苯基;或者,4-经取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基;或者,2,6-二取代的苯基;或者,3,5-二取代的苯基;或者,2,4,6-三取代的苯基。一方面,用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的多取代的苯基的一个或多个取代基可以相同或不同;或者,所有取代基可以相同;或者,所有取代基可以不同。经取代的苯基(通用或特定的)的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的经取代的苯基(通用或特定的)。
[0200]
在一个非限制性方面中,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,各r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地是苯基、2-烷基苯基、3-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、3,5-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基;或者,2-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基或2,4,6-烷基苯基;或者,2-烷基苯基或4-烷基苯基;或者,2,4-二烷基苯基或2,6-二烷基苯基;或者,3-烷基苯基或3,5-二烷基苯基;或者,2-烷基苯基或2,6-二烷基苯基;或者,2-烷基苯基;或者,4-烷基苯基;或者,2,4-二烷基苯基;或者,2,6-二烷基苯基;或者,2,4,6-三烷基苯基。烷基取代基(通用和特定的)在本文中独立地描述,并且可以利用
这些烷基取代基(但不限于)以进一步描述可以用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的任何经烷基取代的苯基。通常,二烷基苯基(通用或特定的)或三烷基苯基(通用或特定的)的烷基取代基可以是相同的;或者,烷基取代基可以是不同的。在一些非限制性方面,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,各r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地是苯基,2-甲基苯基,2-乙基苯基,2-正丙基苯基,2-异丙基苯基,2-叔丁基苯基,2,6-二甲基苯基,2,6-二乙基苯基,2,6-二正丙基苯基,2,6-二异丙基苯基,2,6-二-叔丁基苯基,2-异丙基-6-甲基苯基,或2,4,6-三甲基苯基;或者,苯基,2-甲基苯基,2-乙基苯基,2-正丙基苯基,2-异丙基苯基或2-叔丁基苯基;或者,苯基,2,6-二甲基苯基,2,6-二乙基苯基,2,6-二正丙基苯基,2,6-二异丙基苯基,2,6-二丙基叔丁基苯基,2-异丙基-6-甲基苯基或2,4,6-三甲基苯基。
[0201]
在一个非限制性方面,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,各r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为苯基,2-烷氧基苯基或4-烷氧基苯基。在一些非限制性方面,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,各r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为苯基,2-甲氧基苯基,2-乙氧基苯基,2-异丙氧基苯基,2-叔丁基-丁氧基苯基,4-甲氧基苯基,4-乙氧基苯基,4-异丙氧基基团或4-叔丁氧基苯基基团;或者,一个2-甲氧基苯基,一个2-乙氧基苯基,一个2-异丙氧基苯基或一个2-叔丁氧基苯基;或者,可以是4-甲氧基苯基,4-乙氧基苯基,4-异丙氧基苯基或4-叔丁氧基苯基。
[0202]
在一个非限制性方面,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,各r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为苯基、2-卤代苯基、4-卤代苯基或2,6-二卤代苯基。通常,二卤代苯基的卤化物可以是相同的;或者,卤化物可以是不同的。在一些方面中,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,各r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为苯基,2-氟苯基、4-氟苯基或2,6-二氟苯基。
[0203]
在一方面,当存在于本文描述的任何杂原子配体、本文描述的杂原子配体铬化合物络合物的任何杂原子配体、本文所提供的任何杂原子配体式或结构和/或本文提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构中时,每个r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和r
14s
可以独立地为苯甲基或经取代的苯甲基;或者,苯甲基;或者,经取代的苯甲基。经取代的苯甲基(通用或特定的)的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作r
1s
、r
2s
、r
11s
、r
12s
、r
13s
和/或r
14s
的经取代的苯甲基(通用或特定的)。
丁基、叔戊基(2-甲基-2-丁基)、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基或新戊基(2,2-二甲基-1-丙基);或者,甲基、乙基、异丙基(2-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)或新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)组;或者,甲基;或者,乙基;或者,正丙基(1-丙基);或者,异丙基(2-丙基);或者,叔丁基(2-甲基-2-丙基);或者,新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)。在一些方面中,可以用作r
5s
的烷基可以经取代。经取代的烷基的每个取代基可独立地为卤素或烃氧基;或者,卤素;或者,烃氧基。取代基卤素和取代基烃氧基(通用和特定的)独立地描述于本文中并且这些取代基可用于(但不限于)进一步描述可用作r
5s
的经取代的烷基(通用和特定的)。
[0208]
在一个方面中,本文公开的任何亚有机基l
1s
基团、本文公开的任何氨基二基、本文公开的任何膦基二基、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的r
5s
可以是环戊基、经取代的环戊基、环己基、经取代的环己基;或者,环戊基或经取代的环戊基;或者,环己基或经取代的环己基;或者,环戊基;或者,经取代的环戊基;或者,环己基;或者,经取代的环己基。在其他方面中,本文公开的任何亚有机基l
1s
基团、本文公开的任何氨基二基、本文公开的任何膦基二基、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的r
5s
可以是2-取代的环己基、2,6-二取代的环己基、2-经取代的环戊基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-经取代的环己基或2,6-二取代的环己基;或者,2-经取代的环戊基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-取代的环己基或2-经取代的环戊基;或者,2,6-二取代的环己基或2,6-二取代的环戊基;或者,2-取代的环己基;或者,2,6-二取代的环己基;或者,2-经取代的环戊基;或者,2,6-二取代的环戊基。在一个方面中,用作r
5s
的多取代的环烷基的一个或多个取代基可以是相同的或不同的;或者,多取代的环烷基的所有取代基可以是相同的;或者,多取代的环烷基的所有取代基可以是不同的。具有指定数目的环碳原子的环烷基(通用或特定的)每个取代基可独立地为卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)在本文中独立地描述,并且这些取代基可用于(但不限于)进一步描述可用作r
5s
的经取代的环烷基(通用和特定的)。
[0209]
在非限制性方面,本文公开的任何亚有机基l
1s
基团、本文公开的任何氨基二基、本文公开的任何膦基二基、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的r
5s
可以是环己基、2-烷基环己基或2,6-二烷基环己基;或者,环戊基、2-烷基环戊基或2,5-二烷基环戊基;或者,环己基;或者,2-烷基环己基;或者,2,6-二烷基环己基;或者,环戊基;或者,2-烷基环戊基;或者,2,5-二烷基环戊基。烷基取代基(通用和特定的)在本文中独立地描述,并且这些烷基取代基可以不受限制地用于进一步描述可用作r
5s
的烷基环己基(通用或特定的)、二烷基环己基(通用或特定的)、烷基环戊基(通用或特定的)和/或二烷基环戊基(通用和特定的)。通常,二取代的环己基或环戊基的烷基取代基可以相同,或者,烷基取代基可以不同。在一些非限制性方面中,本文所提供的r
5s
杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构可为2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基、2-叔丁基环己基、2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基或2,6-二叔丁基环己基。在其他非限制性方面中,r
5s
可为2-甲基环己基、2-乙基环己基、2-异丙基环己基或2-叔丁基环己基;或者,2,6-二甲基环己基、2,6-二乙基环己基、2,6-二异丙基环己基或2,6-二叔丁基环己基。在一方面,本文所提供的r
5s
杂原子
配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构可以是环戊基、2-甲基环戊基、环己基或2-甲基环己基;或者,环戊基或环己基;或者,2-甲基环戊基或2-甲基环己基。
[0210]
在一个方面中,本文公开的任何亚有机基l
1s
基团、本文公开的任何氨基二基、本文公开的任何膦基二基、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的r
5s
可以是苯基或经取代的苯基;或者,苯基;或者,经取代的苯基。在一些方面中,本文公开的任何亚有机基l
1s
基团、本文公开的任何氨基二基、本文公开的任何膦基二基、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的r
5s
可以是2-经取代的苯基、4-经取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基;或者,2-经取代的苯基、4-经取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基;或者,2-经取代的苯基;或者,4-经取代的苯基;或者,2,4-二取代的苯基;或者,2,6-二取代的苯基;或者,2,4,6-三取代的苯基。在一个方面中,用作r
5s
的多取代的苯基的一个或多个取代基可以相同或不同;或者,所有取代基可以相同;或者,所有取代基可以不同。经取代的苯基(通用或特定的)的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基;或者,卤素或烃基;或者,卤素或烃氧基;或者,烃基或烃氧基;或者,卤素;或者,烃基;或者,烃氧基。取代基卤素、取代基烃基(通用和特定的)和取代基烃氧基(通用和特定的)在本文中独立地描述,并且这些取代基可用于(但不限于)进一步描述可用作r
5s
的经取代的苯基(通用或特定的)。
[0211]
在非限制性方面中,本文公开的任何亚有机基l
1s
基团、本文公开的任何氨基二基、本文公开的任何膦基二基、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的r
5s
可以是苯基、2-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基或2,4,6-二烷基苯基;或者,2-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基。本文独立地描述了烷基取代基(通用和特定的),并且这些烷基取代基可以不受限制地用于进一步描述可用作r
5s
的任何经烷基取代的苯基。通常,二烷基苯基(通用或特定的)或三烷基苯基(通用或特定的)的烷基取代基可以是相同的;或者,烷基取代基可以是不同的。在一些非限制性方面,本文公开的任何亚有机基l
1s
基团、本文公开的任何氨基二基、本文公开的任何膦基二基、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的r
5s
可以是苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、2-叔丁基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二正丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2-异丙基6-甲基苯基或2,4,6-三甲基苯基;或者,苯基、2-甲基苯基,2,6-二甲基苯基或2,4,6-三甲基苯基。
[0212]
通常,具有结构pnp2的杂原子配体和/或具有结构pnpcr2的杂原子配体铬化合物络合物的l
2s
可以为亚有机基;或者,由惰性官能团组成的亚有机基;或者,亚烃基。在一个方面中,可以用作l
2s
的l
1s
亚有机基可以是c1到c
20
、c1到c
15
或c1到c
10
亚有机基。在一个方面中,由可以用作l
2s
的惰性官能团组成的亚有机基可以是由惰性官能团组成的c1到c
20
、c1到c
15
或c1到c
10
亚有机基。在一个方面中,可用作l
2s
的亚烃基可以为c1到c
20
、c1到c
15
或c1到c
10
亚烃基。在一个方面,具有结构pnp2的杂原子配体和/或具有结构pnpcr2的杂原子配体铬化合物络合物的l
1s
可以为c1到c
20
、c1到c
15
或c1到c
10
伸烷基。
[0213]
在一个方面中,具有结构pnp2的杂原子配位体和/或具有结构pnpcr2的杂原子配位体铬化合物络合物的l
2s
可为-(cr
prp
')
m-,其中每一r
p
和r
p
'可独立地为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基,且m可为1到12的整数。在一些方面,具有结构pnp2的杂原子配体和/或具有结构pnpcr2的杂原子配体铬化合物络合物的l
2s
可为亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch2ch
2-)、亚丙基(-ch2ch2ch
2-),-ch(ch3)ch
2-、-c(ch3)
2-、亚丁基(-ch2ch2ch
2-ch
2-)或-ch2ch(ch3)-ch
2-。在其它方面,具有结构pnp2的杂原子配位体和/或具有结构pnpcr2的杂原子配位体铬化合物络合物的l
2s
可以是亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch2ch
2-)或-ch(ch3)ch
2-;或者,亚甲基(-ch
2-);或者,亚乙基(-ch2ch
2-);或者,亚丙基(-ch2ch2ch
2-);或者,-ch(ch3)ch
2-;或者,-c(ch3)
2-;或者,-ch2ch(ch3)-ch
2-。
[0214]
在一个方面中,具有结构pnp2的杂原子配位体的和/或具有结构pnpcr2的杂原子配位体铬化合物络合物的l
2s
可以是1,2-亚环己基、经取代的1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、经取代的1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、经取代的1,4-亚环己基、3,3'-双环己烯、经取代的3,3'-双环己烯、4,4'-双环己烯、经取代的4,4'-双环己烯、双(3-亚环己基)甲烷、经取代的双(3-亚环己基)甲烷、双(4-亚环己基)甲烷、经取代的双(4-亚环己基)甲烷、1,2-双(3-亚环己基)乙烷、经取代的1,2-双(3-亚环己基)乙烷、1,2-双(4-亚环己基)乙烷、经取代的1,2-双(4-亚环己基)乙烷、1,2-双(3-亚环己基)丙烷、经取代的1,2-双(3-亚环己基)丙烷、1,2-双(4-亚环己基)丙烷、经取代的1,2-双(4-亚环己基)丙烷、2,2-双(3-亚环己基)丙烷、经取代的2,2-双(3-亚环己基)丙烷、2,2-双(4-亚环己基)丙烷或经取代的2,2-双(4-亚环己基)丙烷。在一些方面,具有结构pnp2的杂原子配位体的和/或具有结构pnpcr2的杂原子配位体铬化合物络合物的l
2s
可以是经取代的1,2-亚环己基、经取代的1,3-亚环己基、经取代的1,4-亚环己基、经取代的3,3'-双环己烯、经取代的4,4'-双环己烯、经取代的双(3-亚环己基)甲烷、经取代的双(4-亚环己基)甲烷、经取代的1,2-双(3-亚环己基)乙烷、经取代的1,2-双(4-亚环己基)乙烷、经取代的1,2-双(3-亚环己基)丙烷、经取代的1,2-双(4-亚环己基)丙烷、经取代的2,2-双(3-亚环己基)丙烷或经取代的2,2-双(4-亚环己基)丙烷。在一个方面,可以用作l
2s
的经取代的亚环己基、经取代的双(亚环己基)甲烷、经取代的双(亚环己基)乙烷或经取代的1,2-双(3-亚环己基)丙烷的每个取代基可以是烃基。取代基(通用和特定的)在本文中独立地公开并且可以用于(但不限于)进一步描述可以用作l
2s
的经取代的亚环己基(通用或特定的)、经取代的双(亚环己基)甲烷(通用或特定的)、经取代的双(亚环己基)乙烷(通用或特定的)或经取代的1,2-双(3-亚环己基)丙烷(通用或特定的)。
[0215]
在一个方面中,具有结构pnp2的杂原子配位体和/或具有结构pnpcr2的杂原子配位体铬化合物络合物的l
2s
可以是1,2-亚苯基、经取代的1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、经取代的1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、经取代的1,4-亚苯基、3,3'-联亚二苯、经取代的3,3'-联亚二苯、4,4'-联亚二苯、经取代的4,4'-联亚二苯、双(3-亚苯基)甲烷、经取代的双(3-亚苯基)甲烷,、双(4-亚苯基)甲烷、经取代的双(4-亚苯基)甲烷、1,2-双(3-亚苯基)乙烷、经取代的1,2-双(3-亚苯基)乙烷、1,2-双(4-亚苯基)乙烷、经取代的1,2-双(4-亚苯基)乙烷、1,2-双(3-亚苯基)丙烷、经取代的1,2-双(3-亚苯基)丙烷、1,2-双(4-亚苯基)丙烷、经取代的1,2-双(4-亚苯基)丙烷、2,2-双(3-亚苯基)丙烷、经取代的2,2-双(3-亚苯基)丙烷、2,2-双(4-亚苯基)丙烷或经取代的2,2-双(4-亚苯基)丙烷。在一些方面,具有结构pnp2的杂原子配位体的和/或具有结构pnpcr2的杂原子配位体铬化合物络合物的l
2s
可以是经取代的1,2-亚苯
基、经取代的1,3-亚苯基、经取代的1,4-亚苯基、经取代的3,3'-联亚二苯、经取代的4,4'-联亚二苯、经取代的双(3-亚苯基)甲烷、经取代的双(4-亚苯基)甲烷、经取代的1,2-双(3-亚苯基)乙烷、经取代的1,2-双(4-亚苯基)乙烷、经取代的1,2-双(3-亚苯基)丙烷、经取代的1,2-双(4-亚苯基)丙烷、经取代的2,2-双(3-亚苯基)丙烷或经取代的2,2-双(4-亚苯基)丙烷。在一个方面中,可用作l
2s
的经取代的亚苯基(通用或特定的)、经取代的联亚二苯(通用或特定的)、经取代的双(亚苯基)甲烷(通用或特定的)、经取代的双(亚苯基)乙烷(通用或特定的)和/或经取代的双(亚苯基)丙烷(通用或特定的)的每一取代基可为烃基。取代基烃基(通用和特定的)独立地公开于本文中并且可以用于(但不限于)进一步描述可用作l
2s
的经取代的亚苯基(通用或特定的)、经取代的联亚二苯(通用或特定的)、经取代的双(亚苯基)甲烷(通用或特定的)、经取代的双(亚苯基)乙烷(通用或特定的)和/或经取代的双(亚苯基)丙烷(通用或特定的)。
[0216]
通常,本文公开的任何亚有机基l
1s
、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的l
3s
和l
4s
可以独立地是有机基;或者,由惰性官能团组成的有机基;或者,亚烃基。在一个方面中,可以用作l
3s
和/或l
4s
的亚有机基可以是c1到c
20
、c1到c
15
或c1到c
10
亚有机基。在一个方面中,由可以用作l
3s
和/或l
4s
的惰性官能团组成的亚有机基可以是由惰性官能团组成的c1到c
20
、c1到c
15
或c1到c
10
亚有机基。在一个方面中,可用作l
3s
和/或l
4s
的亚烃基可以为c1到c
20
、c1到c
15
或c1到c
10
亚烃基。在一个方面中,本文公开的任何亚有机基l
1s
、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的l
3s
和l
4s
可以独立地是c1到c
20
、c1到c
15
或c1到c
10
亚烷基。
[0217]
在一个方面中,本文公开的任何亚有机基l
1s
、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的l
3s
和l
4s
可以独立地是-(cr
prp
')
m-,其中每一r
p
和r
p
'可独立地为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基,且m可为1到12的整数。在一些方面中,本文公开的任何亚有机基l
1s
、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的l
3s
和l
4s
可以独立地是亚甲基(-ch
2-)、亚乙-1,2-基(-ch2ch
2-)、乙烯-1,2-基(-ch=ch-)、亚丙-1,3-基(-ch2ch2ch
2-)、亚丙-1,2-基(-ch(ch3)ch
2-),亚丙-2,2-基(-c(ch3)
2-)、1-甲基乙烯-1,2-基(-c(ch3=ch-)、亚丁-1,4-基(-ch2ch2ch
2-ch
2-)、亚丁-1,3-基(-ch2ch2ch(ch3)-)、亚丁-2,3-基(-ch(ch3)ch(ch3)-)、亚丁-2-烯-2,3-基(-c(ch3)c(ch3)-)、3-甲基丁烯-1,3-基(-ch2ch2c(ch3)
2-)、1,2-亚环戊基、1,2-亚环己基或亚苯-1,2-基;或者,亚甲基(-ch
2-)、亚乙-1,2-基(-ch2ch
2-)、亚丙-1,3-基(-ch2ch2ch
2-)、亚丙-1,2-基(-ch(ch3)ch
2-)、亚丙-2,2-基(-c(ch3)
2-)、亚丁-1,4-基(-ch2ch2ch
2-ch
2-)、亚丁-1,3-基(-ch2ch2ch(ch3)-)、亚丁-2,3-基(-ch(ch3)ch(ch3)-)、1,2-亚环戊基、1,2-亚环己基或亚苯-1,2-基;或者,亚乙-1,2-基(-ch2ch
2-)、亚丙-1,3-基(-ch2ch2ch
2-)、亚丙-1,2-基(-ch(ch3)ch
2-)、亚丁-1,3-基(-ch2ch2ch(ch3)-)、亚丁-2,3-基(-ch(ch3)ch(ch3)-)、1,2-亚环戊基、1,2-亚环己基或亚苯-1,2-基。在一些方面,本文公开的任何亚有机基l
1s
、本文提供的任何杂原子配体结构和/或本文所提供的任何杂原子配体铬化合物络合物结构的l
3s
和l
4s
可以独立地是亚乙-1,2-基(-ch2ch
2-);或者,亚丙-1,3-基(-ch2ch2ch
2-);或者,亚丙-1,2-基(-ch(ch3)ch
2-);或者,亚丁-1,3-基(-ch2ch2ch(ch3)-);或者,亚丁-2,3-基(-ch(ch3)ch(ch3)-);或者,1,2-亚环戊基;或者,1,2-亚环己基;或者,亚苯-1,2-基。
[0218]
尽管未示出,但是本领域普通技术人员将认识到,中性配体可以与本文所述的铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物缔合。另外,应理解,尽管本文所提供的铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物并不正式地展示中性配体的存在,但具有神经配体(例如,腈和醚等)的铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物完全涵盖为可在本文所描述的发明的各方面和实施例中所使用的催化剂系统中利用的潜在铬化合物或杂原子配体铬化合物络合物。
[0219]
在非限制性方面中,杂原子配体可以是hl 1、hl 2、hl 3、hl 4中的任何一个或多个。hl 5、hl 6、hl 7、hl 7和hl 9。在一些非限制性方面中,二膦基胺过渡金属化合物络合物可以是hlcr 1、hlcr 2、hlcr 3、hlcr 4、hlcr 5、hlcr 6、hlcr 7、hlcr 8和hlcr 9中的任何一个或多个的铬化合物络合物。在其他非限制性方面中,二膦基胺过渡金属化合物络合物可以是hlcr1、hlcr 2、hlcr 3、hlcr 4、hlcr 5、hlcr 6、hlcr 7、hlcr 8和hlcr 9中的任何一个或多个的氯化铬(iii)或乙酰基丙酮酸铬(iii)络合物。
[0220][0221][0222]
通常,在方法和系统中使用的催化剂系统中使用的铝氧烷可以是任何铝氧烷,其
可以与铬化合物络合物和杂原子配体或杂原子配体铬化合物络合物一起催化齐聚物产物的形成。在非限制性方面,铝氧烷可以具有由式i表征的重复单元:
[0223][0224]
其中r'是直链或支链烷基。本文独立地描述了金属烷基化合物的烷基,并且可以不受限制地用于进一步描述具有式i的铝氧烷。通常,式i的n大于1;或者,大于2。在一个方面中,n的范围是2到15;或者,范围3到10。
[0225]
在一个方面中,铝氧烷的每个烷基可独立地为、包含或基本上由以下组成:c1到c
20
烷基;或者,c1到c
10
烷基;或者,c1到c6烷基。在一个方面中,铝氧烷的每个烷基可独立地为、包含或基本上由以下组成:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基;或者,甲基、乙基、丁基、己基或辛基。在一些方面,烷基可以各自独立地是以下、包含以下或主要由以下组成:甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基或正辛基;或者,甲基、乙基、正丁基或异丁基;或者,甲基;或者,乙基;或者,正丙基;或者,正丁基;或者,异丁基;或者,正己基;或者,正辛基。
[0226]
在非限制性方面,铝氧烷可为以下、包含以下或基本上由以下组成:甲基铝氧烷((mao))、乙基铝氧烷、改性甲基铝氧烷((mmao))、正-丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷或其混合物。在一些非限制性方面,铝氧烷可为以下、包含以下或基本上由以下组成:甲基铝氧烷(mao)、改性甲基铝氧烷(mmao)、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷或其混合物。在其他非限制性方面,铝氧烷可为以下、包含以下或基本上由以下组成:甲基铝氧烷(mao);可替代地,乙基铝氧烷;可替代地,改性甲基铝氧烷(mmao);可替代地,正丙基铝氧烷;可替代地,异丙基铝氧烷;可替代地,正-丁基铝氧烷;可替代地,仲丁基铝氧烷;可替代地,异丁基铝氧烷;可替代地,叔丁基铝氧烷;可替代地,1-戊基铝氧烷;可替代地,2-戊基铝氧烷;可替代地,3-戊基铝氧烷;可替代地,异戊基铝氧烷;或可替代地,新戊基铝氧烷。
[0227]
本文描述的过程和系统(例如,系统100、200和/或300)可以提供各种优点。
[0228]
本公开的一个优点是,所公开的方法和系统可以沿着反应器入口110的端部112的外表面113提供惰性材料的帘。帘可提供惰性材料的流动,使得惰性材料的同轴层存在于反应器入口110的外表面113上。由帘形成的同轴层可提供流动材料的边界层,其可防止任何积垢粒子粘附到反应器入口110的外表面113。对于确实粘附到外表面113的任何积垢粒子,例如归因于惰性材料的间歇流动和积垢粒子在正流时间段期间的累积,惰性材料的重新开始流动可以清除掉已经累积在外表面113上的积垢粒子。
[0229]
所公开的方法和系统的另一优点为,在反应器入口处形成的浓缩反应物的云端受到沿着反应器入口110的外表面113流动的惰性材料帘的干扰和/或形成。在没有浓缩的反应物云端的情况下,反应器入口处的反应减少并且可以防止积垢粒子(例如,聚合物)的累积。
[0230]
另一优点为使用入口套筒150与反应器入口110组合是用于减少和/或最小化反应器入口110的积垢的协同作用的解决方案。入口套筒150的构造材料可与反应器入口110相同,且入口套筒150不具有需要维护和/或可失效的移动部件。
[0231]
另一优点为通过防止和/或减少积垢材料在反应器入口110的端112上的累积,反应器101中的反应的运行时间(或操作时间)可以延长,因为反应器入口110上的有问题的积垢水平减少,并且积垢材料的任何累积发生在较长时间段内或在操作反应器101期间不发生。
[0232]
另一优点为反应器入口110相对于入口套筒150的配置可具有各种定向,如图3到5中所展示的定向。不同定向(例如图3的中性定向、图4的正定向、图5的负定向)可允许在多种反应器形状和过程流程配置中应用。举例来说,当空间受限于入口套筒150周围的过程流程时,可能需要正定向。当所有过程流程的一部分与沿着反应器入口110的外表面113的惰性材料的流动相切时,中性定向可为合乎需要的。当在接合过程流程之前需要惰性材料和反应物的混合时,负定向可能是合乎需要的。这些情境仅是示范性的,且并不希望中性、正和负定向限于上文所描述的应用。
[0233]
可通过本文中所描述的方法和系统实现的另一优点为可利用入口套筒150/反应器入口110配置与图10到12中展示的其它积垢缓解技术的组合,其中惰性材料(与在环形空间156中流动的惰性材料相同或不同)可馈送到反应器101且与反应物混合。因此,图10到12中的技术不仅降低在反应器101中经由反应器入口110流动的反应物的浓度,而且惰性材料帘与降低的反应物浓度联合操作以防止可积聚在反应器入口110的端112上的产物的形成。
[0234]
关于使用图10到图12中所示技术的选择性乙烯齐聚反应,其中图3到图5中的一个的入口套筒150/反应器入口110,另一个优点是聚合物的质量(例如,与不使用入口套筒150且不与乙烯至少接触的其他类似工艺和系统相比,反应器101中每质量齐聚物中的聚乙烯(与所需乙烯齐聚物相比)可以减少(或者可以小于每质量齐聚物产品中聚合物的质量)乙烯与本文公开的催化剂系统接触之前的稀释剂部分。
[0235]
附加公开
[0236]
提供以下作为本发明的特征和方面的组合的附加公开。
[0237]
方面1为防止反应器入口处积垢的方法,所述方法包含:
[0238]
使反应物通过所述反应器入口流动到反应器中,使得所述反应物通过所述反应器入口的端部引入到所述反应器的内部;以及
[0239]
使惰性材料相对于所述反应器入口的所述端部的外表面同轴地流动到所述反应器中。
[0240]
方面2为方面1的方法,其中所述反应物为第一石油化学产品,且其中所述惰性材料选自第二石油化学产品、氮、氩或其组合。
[0241]
方面3为方面1-2中任一项的方法,其中所述反应器为齐聚反应器,其中所述反应物为烯烃,且其中所述惰性材料为关于所述反应器中的齐聚反应的稀释剂。
[0242]
方面4为方面1到3中任一项的方法,其中反应器入口的端部延伸到反应器的内部中,并且其中入口套筒的端部延伸到反应器的内部中。
[0243]
方面5为方面1-4中的任一者的过程,其进一步包含:
[0244]
使稀释剂通过所述反应器入口流动到所述反应器中,使得所述反应物和稀释剂的混合物通过所述反应器入口的所述端部引入到所述反应器的内部,
[0245]
其中通过所述反应器入口流动到所述反应器中的所述稀释剂为用于所述反应器中的反应的主要稀释剂源,且
[0246]
其中同轴地流动到所述反应器中的所述惰性材料为用于所述反应器中的所述反应的稀释剂的二级源。
[0247]
方面6为方面1-5中任一项的方法,其中所述惰性材料经由形成于入口套筒的内表面与反应器入口的外表面之间的环形空间相对于反应器入口的端部的外表面同轴地流动。
[0248]
方面7是方面1-6中任一项的方法,其中惰性材料经由环形空间流入反应器中,与反应物经由反应器入口的端部流入反应器中的流动分开。
[0249]
方面8为方面6-7中的任一项的方法,其中反应器入口的端部的出口平面与入口套筒的端部的出口平面间隔开。
[0250]
方面9为方面6-8中任一项的方法,其中反应器入口的端部延伸到入口套筒外部。
[0251]
方面10为方面6到8中任一项的方法,其中反应器入口的端部含于入口套筒内。
[0252]
方面11为方面6-7中的任一项的方法,其中反应器入口的端部和入口套筒的端部在共同平面中终止。
[0253]
方面12为方面1-11中的任一者的过程,其进一步包含:
[0254]
通过催化剂入口或通过所述反应器入口将催化剂系统馈送到所述反应器。
[0255]
方面13为方面1-12中任一项的方法,其中使惰性材料流动到反应器中在注入点处提供湍流区。
[0256]
方面14为防止反应器入口积垢的系统,所述设备包括:
[0257]
反应器;
[0258]
反应器入口,其与所述反应器耦合,使得所述反应器入口的端部延伸到所述反应器的内部中;以及
[0259]
入口套筒,其与所述反应器耦合,使得所述入口套筒的端部延伸到所述反应器的内部中,
[0260]
其中所述入口套筒同轴地放置在所述反应器入口的至少一部分周围,使得在所述反应器入口的外表面与所述入口套筒的内表面之间形成环形空间。
[0261]
方面15为方面14的系统,其进一步包含:
[0262]
耦合到所述反应器的反应物源,其中所述反应物源通过所述反应器入口将反应物、稀释剂或所述反应物与稀释剂的混合物提供到反应器;以及
[0263]
耦合到所述反应器的惰性材料源,其中所述惰性材料源通过所述环形空间将惰性材料提供到所述反应器。
[0264]
方面16是方面14-15中的任一者的系统,其进一步包含:
[0265]
催化剂系统源,其耦合到所述反应器,其中所述催化剂系统源通过所述反应器入口或通过催化剂入口将催化剂系统提供到所述反应器。
[0266]
方面17为方面14-16中的任一项的系统,其中所述反应物为第一石油化学产品,并且其中所述惰性材料选自第二石油化学产品、氮、氩或其组合。
[0267]
方面18为方面14-17中的任一项的系统,其中所述反应器为齐聚反应器,其中所述反应物为烯烃,并且其中所述惰性材料与所述稀释剂相同。
[0268]
方面19为根据方面14-18中任一项所述的系统,其中所述反应器入口的所述端部的出口平面与所述入口套筒的所述端部的出口平面间隔开。
[0269]
方面20为方面14-19中任一项所述的系统,其中所述反应器入口的所述端部延伸
到所述入口套筒外部。
[0270]
方面21为方面14-19中任一项所述的系统,其中所述反应器入口的所述端部含于所述入口套筒内。
[0271]
方面22为根据方面14-18中任一项所述的系统,其中所述反应器入口的所述端部和所述入口套筒的所述端部终止于所述反应器内部中的共同平面中。
[0272]
方面23为方面14-22中的任一项所述的系统,其中所述环形空间形成于所述反应器的内部和外部两者。
[0273]
虽然已经展示和描述了本发明的方面和实施例,但可在不脱离本发明的精神和教示的情况下对本发明进行修改。本文所述的实施例和实例仅仅是示例性的并且不旨在为限制性的。本文中所公开的本发明的许多变型和修改为可以的并且在本发明的范围内。
[0274]
揭示至少一个实施例,且所属领域的技术人员所进行的对实施例和/或实施例的特征的变化、组合和/或修改在本发明的范围内。由组合、集成和/或省略一个或多个实施例的特征而产生的替代实施例也在本公开的范围内。在明确地规定数字范围或限制的情况下,这类表达范围或限制应理解为包括落入明确地规定的范围或限制内的相同量值的迭代范围或限制(例如,从约1到约10包括2、3、4、5、6、
……
;大于0.10包括0.11、0.12、0.13、0.14、0.15
……
)。举例来说,每当公开具有下限r
l
和上限ru的数值范围时,具体公开落入所述范围内的任何数字。具体而言,具体公开所述范围内的以下数字:r=r
l
+k*(r
u-r
l
),其中k是从1%至100%具有1%的增量的可变范围,即,k是1%、2%、3%、4%、5%
……
50%、51%、52%......95%、96%、97%、98%、99%或100%。此外,还具体公开由在上文定义的两个r数值界定的任何数值范围。关于权利要求的任何要素使用术语“任选地”意味着需要所述要素,或者不需要所述要素,两种替代方案都在权利要求的范围内。术语例如包含、包括以及具有等广泛的使用应理解成为较窄术语例如由
……
组成、主要由

组成、基本上由
……
组成等提供支持。
[0275]
因此,保护范围不限于上文陈述的描述,而仅受随后的权利要求限制,所述范围包括权利要求的主题的所有等效物。每一和每个权利要求作为本发明的方面并入本说明书中。因此,权利要求书为另外描述并且为本发明的具体实施方式的附加。
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