用于预混制剂的储存稳定的产品系统的制作方法

用于预混制剂的储存稳定的产品系统的制作方法
【专利摘要】本发明涉及用于预混制剂的储存稳定的产品系统，具体地，本发明涉及具有高的潜伏性与良好的机械稳定性的储存稳定的产品系统，该产品系统尤其适用于预混制剂。一种产品系统，包括?至少一种无机和/或有机多孔载体，?至少一种引入到该多孔载体之中的有效成分，以及?至少一种其它物质，该物质在该产品系统中存在的总量的至少一部分被引入到载体材料的孔之中，其特征在于，通过利用XPS对所述产品系统的最外原子层进行检测，证实该产品系统的至少一部分最外层表面由载体材料构成。本发明还涉及一种制备本发明所述配方的方法及其用途。
【专利说明】
用于预混制剂的储存稳定的产品系统
[00011 本申请是申请号为200910141956.2申请的分案申请，申请号为200910141956.2申 请的申请日是2009年2月12日。
技术领域
[0002] 本发明涉及具有高的潜伏性(Latenz)与好的机械稳定性的储存稳定性产品系统， 其尤其适合于预混制剂。本发明还涉及用于制备本发明所述配方的方法及其用途。
【背景技术】
[0003] 与传统的有效成分(Wirkstoff)投放方式相比，将有效成分配制到能够在时间上 缓释有效成分的产品系统中具有明显优点。例如可以控制有效成分计量添加和释放位置， 在较长时间内持续释放有效成分。通常这样可以更好地利用有效成分，并且减少所需的有 效成分用量，从而可减小副作用、减少环境污染、保护自然资源。
[0004] 从文献中已知用于控释敏感有效成分的产品系统。使用这些产品系统来避免发生 并非所愿的转化或者分解，并且改善敏感有效成分的耐储存性。此外还可在某些应用情况 下实现有利于进行操作的优点，例如建筑用化学材料或者粘接剂。
[0005] 在药物产品领域，希望在体内预定区域中靶向释放有效成分。同样也已开发出用 于这些目的的产品系统。通常将能够缓释有效成分的产品系统应用于药物领域。关键是要 在较长时间内尽可能均匀地投放有效成分，或者在人体或动物体内的一定部位释放有效成 分。相关的综合性报导例如参阅"Modified-Release Drug Delivery Technology(调释投 药技术）"（M.J· Rathbone，J · Hadgraft，Μ· S · Roberts，编辑），Marcel Dekker Inc ·，New York，2003。也已开发出用于控释杀虫剂和其它农药的类似产品系统。关于这一主题的综合 性综述可参阅Park等人所著的"Controlled release of pesticides from microparticles(微球控释杀虫剂)"，第89~136页：杀虫剂控释投药系统(H.B. Scher，编 辑），Marcel Dekker Inc.，New York，1999〇
[0006] 通常所使用的用于靶向释放有效成分的构思基于将有效成分嵌入适当的基质之 中，所述基质通常是有机聚合物物质。可以使基质以如下方式构造，从而以通过基质扩散的 方式、或者以腐蚀或溶解基质的方式，使得有效成分缓慢达到基质表面，在此与某种适当的 溶剂发生接触。按照另一种方案所述的基质材料以如下方式构造，使得溶剂通过基质材料 扩散，从而到达有效成分。这两种系统的缺点在于，扩散是相对缓慢的过程，无法一次性释 放较大量的有效成分。因此这两种系统仅适合于长时间均匀释放有效成分的应用领域。此 外，当采用颗粒结构时，相当大一部分有效成分就在表面上，这样不仅极有可能导致敏感有 效成分在存放过程中发生分解，而且可能导致并非所愿地立即释放有效成分。如果是平均 直径小于200μπι的微粒形式的产品系统，则这一问题尤其突出。
[0007] 例如W0 2004/072153和W0 03/033027所描述的产品就是具有有机基质的系统。其 缺点是稳定性很小，尤其是这些系统的耐压能力很低，这种低的耐压能力可能会在存放过 程中引起问题。此外，这些产品的应用通常仅限于化学腐蚀性很小的有效成分。
[0008] 另一种系统是将有效成分置于多孔载体材料(例如无机氧化物)之中，并且通过保 护系统封闭部分孔。这样就使得仅有一部分孔对于溶剂是可到达的，从而减缓有效成分的 释放。但这种系统的缺点在于:一旦该系统与溶剂接触，就会释放有效成分，也就是说，如果 是含有至少一种相应溶剂的可溶性有效成分和预混剂配方，那么这类产品系统就不适合于 定位靶向释放有效成分，因为有效成分已经在预混过程中与溶剂接触并且释放出来。
[0009] 上述产品系统的改进方案包括：用保护层完全包封含有有效成分的多孔载体材 料，使得通过保护层封闭所有孔。之后可以采用让有效成分透过保护层进行扩散的方式来 释放有效成分，而这又是一个缓慢的过程，且通常导致不完全释放有效成分。也可以在溶解 保护层之后释放这些系统中的有效成分。由于保护层涂覆在载体材料之外，因此这些系统 在该产品系统的制造、运输或者使用过程中极易受到机械负荷的影响。也就是说，机械作用 会导致至少部分破坏保护层，从而使得有效成分并非所愿地释放出来。因此这些系统仅可 应用于特殊领域。这类系统的示例尤其参阅WO 02/098998、W0 00/51724、W0 2006/004481、 CH 573212、EP-A-0 454 881和CA 2 438 438。
[0010] 出版物WO 02/098998所公开的产品包括采用溶胶-凝胶法得到的无机基质。其中 首先将有效成分与载体分子相复合，将所获得的产物置于采用溶胶-凝胶法生成的基质之 中。这些方法的操作过程昂贵复杂，而且是通过基质形成过程中所产生的空洞释放产物。这 样就不能主动释放成分，而是将物质固定于基质之中，然后在存在溶剂的情况下释放物质， 无法控制释放时刻。加入溶剂就会立即释放有效成分。无法在以后某一个时刻进行释放。 [0011]出版物W0 2006/004481公开了具有抗微生物特性的饲料添加剂。这种添加剂包括 多孔载体以及作为有效成分置于载体之中的酸。为了控制释放，该系统包括含有强酸的内 核以及含有pH值高于内核中酸的酸的外层。通过控制扩散的方式来控制释放，外层可以是 多孔的，以使得内核的酸能够向外扩散。
[0012] 此外，文献W0 00/51724还描述了控制释放有效成分的系统，所述系统包括无机基 质。可通过扩散来控制有效成分的释放。也就是说，可以通过孔尺寸来影响释放速度。但这 种系统无法与有效成分溶解于其中的溶液共同存放，因为有效成分这时必然会扩散到溶液 之中。尽管在W0 00/51724中也公开了控制释放有效成分的可能方法，同时也描述了各种控 制信号;但是并没有针对通过外部信号控制释放的问题描述具体的解决方法。
[0013] 此外出版物CH 573212还公开了尤其能够应用于农业领域的组合物。该组合物包 括多孔载体材料(例如硅藻土）、有效成分以及一个保护层，例如由起延缓释放有效成分作 用的有机化合物构成的保护层。所述保护层可溶于溶剂之中，尤其是可溶于水之中。当与水 接触时，将在一定时间之后溶解保护层，该时间取决于保护层的溶解性。在保护层溶解之 后，以控制扩散的方式释放有效成分。但这种系统的缺点是可操纵性差，难以对这些系统进 行加工。当与水分接触时，这些系统通常有凝聚倾向，从而难以有控制地将其释放出来。如 果将该组合物与其它物质混合，也会出现要遵守混合比例的问题。
[0014] 专利申请ΕΡ-Α-0 454 881公开了组合物，其中包括担载有酸的多孔载体材料。此 外该组合物还具有多个能控制释放酸的层，且最外层可以包括能够阻止微粒附聚的化合物 ("抗凝聚剂"）。可以采用伴随着发生溶解或破坏保护层的各种方法来释放酸。这种方式的 缺点尤其在于微粒的可加工性或者可操纵性。如果对组合物的处理不当，可能会非故意地 释放出酸。对于在其中加工这些组合物的设备而言，这一点尤其不利，因为酸可能会导致设 备发生腐蚀。但是耐酸材料制成的设备成本昂贵。如果使用这类设备，则也可以对酸直接进 行加工。
[0015] 文献CA 2 438 438所公开的是担载了有效成分的多孔硅酸盐微粒。这些微粒具有 能够控制释放有效成分的层。该文献所公开的微粒具有与CH 573212和ΕΡ-Α-0 454 881所 述微粒一样的问题。

【发明内容】

[0016] 仍然很需要具有高的机械稳定性、能够在一定位置或者从一定时刻起快速且尽可 能完全释放有效成分的适当产品系统。也就是说，这些产品系统在存放或者运送到作用位 置的过程中应当尽可能不释放有效成分，但在作用位置则应当尽可能快速、完全地释放全 部有效成分。
[0017] 因此本发明的任务就是制备没有以上所述现有技术的产品系统的缺点，或者将这 些缺点限制在很小范围内的新型产品系统。此外还提供制备这种产品系统的方法。
[0018] 其它没有明确提及的任务由本发明的描述、实施例以及权利要求书的组合给出。
[0019] 令人惊奇的是，采用具有本发明相关权利要求以及下列描述中所限定和表征的新 型产品系统，即可解决上述任务。这些新型产品系统的特征在于:载体材料担载有至少一种 有效成分以及至少一种保护系统，所述保护系统尽可能布置在载体材料的孔之中，而不是 在其表面上。此外还能保证利用保护系统填充载体材料的所有孔或者基本上所有孔，使得 没有溶剂与有效成分接触。与现有技术的产品系统相比，本发明所述产品系统的优点在于： 不会导致并非所愿地释放有效成分。
[0020] 此外，本发明所述产品系统的保护系统如此构造，使得能够有针对性地使其失效， 从而自发释放全部有效成分，或者至少释放大部分总的有效成分。因此本发明所述的产品 系统具有极好的潜伏性。这种潜伏性以如下方式设计，使得在失效之前几乎不或者不释放 有效成分，但是之后能够自发释放有效成分。
[0021] 将保护系统大部分或者完全布置于孔之中，且并非作为围绕载体材料的包衣，这 样就使得本发明所述的产品系统不易受到机械负荷的影响。也就是说，可以将本发明所述 的制剂置于预混料之中，且不会释放有效成分。在制备预混料的过程中，一方面有机械力作 用于微粒(通过混合器），另一方面本发明所述的制剂也会与预混制剂中的其它成分发生接 触。可以将本发明所述的产品系统加工到这些制剂之中，且不或者基本上不释放有效成分。 一旦有一定的能量引入或者化学环境变化作用于预混料，就会自发释放有效成分。环境影 响(例如空气湿度、与溶剂接触)并不会导致提前释放有效成分，也就是说，本发明所述的产 品系统具有极好的潜伏性。例如酸奶之类的食品中所含的应当在胃中才释放出来的有效成 分，可以利用本发明所述的产品系统以如下方式进行封装:从而可将其加工到酸奶之中以 及进行存放，其间不会释放有效成分。之后在接触胃酸之后，才会自发释放有效成分。具有 "核-壳"结构的常规产品系统不适合用来解决这种任务，因为在将产品系统加工到酸奶之 中的过程中，也就是在制备预混料的过程中，机械影响至少会破坏部分外壳，使得有效成分 在存放预混料的过程中逐渐从制剂中释放出来。
[0022] 此外，本发明所述的方法成本低廉、高效，因为可以在具有载体材料和保护系统的 常规装置中加载入成本低廉的载体材料(例如沉淀硅石(KieselsiUire))，不需要为此使用特 殊装置。即使在包装和运输过程中，也不必采取特殊措施，从而带来经济上的优点。
[0023] 最后，根据所选用的保护系统以及释放机理而定，还可以实现在任意时刻进行释 放的情况。例如可以制备两种产品系统构成的混合物，其中的一部分微粒具有保护系统，其 在达到一定温度之后释放有效成分;而另一部分微粒在此温度下并不释放有效成分，而是 通过pH值变化来释放有效成分。这样就可以在不同的位置靶向释放有效成分。
[0024] 最终，也可以实现在较长时间内的在时间上延迟的有效成分释放，但是所述释放 在非常特定的时间点之后才开始的，也就是说之前有一个潜伏期。按照本发明的这种实施 方式，例如可以将在基质中的有效成分置于载体之中，所述有效成分必须从该基质中扩散 出来，并且使孔配备保护系统，只有在施加靶向影响之后，该保护系统才会让有效成分与溶 剂接触。
[0025] 通过本发明所述制剂的靶向释放有效成分，与潜伏期相结合，还可以避免出现并 非所愿的副作用。例如可以使得本发明所述的产品系统在表面上没有有效成分，且在有效 成分与环境之间也不会出现接触。而现有技术中具有不完全孔封闭或者扩散机理的系统则 不是这种情况。
[0026] 因此，本发明的主题是这样的产品系统，其包括 [0027]-至少一种无机和/或有机多孔载体，
[0028] -至少一种引入到该多孔载体之中的有效成分，以及
[0029] -至少一种其它物质，该物质在该产品系统中存在的总量的至少一
[0030] 部分被引入到载体材料的孔之中，
[0031]其特征在于，通过利用XPS对产品系统的最外原子层进行检测后，证明该产品系统 的至少一部分最外层表面由载体材料构成。
[0032]本发明的主题还在于一种产品系统，其包括 [0033]-至少一种无机和/或有机多孔载体，
[0034] -至少一种引入到该多孔载体之中的有效成分，以及
[0035] -至少一种其它物质，该物质在产品系统中存在的总量的至少一部分被引入到该 载体材料的孔之中，
[0036] 其特征在于，所述一种或多种其它物质构成所述一种或多种有效成分的保护系 统，该保护系统以如下方式构造:使得通过由输入能量和/或化学转化和/或溶解保护系统 而使保护系统失效，从而以如下方式改变保护系统:使得优选自发释放至少50重量％的所 述一种或多种有效成分。
[0037] 本发明同样也涉及用来制备本发明所述产品系统的方法，其特征在于，将有效成 分置于多孔载体之中，并且形成保护系统。
[0038] 最后，本发明还涉及本发明所述微粒状组合物用于生产食品、饲料、药物、农业和 林业用制品、化妆品、涂覆制剂与粘接制剂的成分、体育设备与体育服装用的成分、以及所 述制品自身的用途。
[0039] 以下将详细描述本发明所涉及的主题。本发明的说明书、附图、权利要求书以及摘 要中所使用的术语定义如下。
[0040] 在本发明范围内，"微粒状"或者"微粒"所指的是由至少一种无机和/或有机材料 构成的具有特定外部形状的三维物体，视微粒的大小而定，可利用显微方法(光学显微镜， 电子显微镜等等)确定其外形。本发明所述的微粒可以具有多孔性，也就是具有孔和/或内 部空腔。
[0041]本发明所述的产品系统包括 [0042]-至少一种无机和/或有机多孔载体，
[0043] -至少一种引入到该多孔载体之中的有效成分，以及
[0044] -至少一种其它物质，该物质在产品系统中存在的总量的至少一部分被引入到该 载体材料的孔之中，
[0045]其特征在于，利用XPS对产品系统的最外原子层进行检测后，证明该产品系统的至 少一部分最外层表面由载体材料构成。
[0046] 必要的是尽可能大部分本发明所述产品系统的外表面由载体材料构成。与现有技 术的系统的不同之处在于，本发明所述系统情况下有效成分和保护物质总量的大部分在载 体的孔之中。这就使得保护系统不会像现有技术的系统那样受到机械影响的损害，其中的 孔被有效成分完全填充，也就是被有效成分填充到最大吸收容量，且保护物质在填充了有 效成分的载体周围形成如同洋葱皮一样的包衣。
[0047] 本发明所述的载体材料在运输与灌装过程中通常对机械应力具有稳定性。因此载 体材料能保护其中嵌入的有效成分/保护物质系统。就现有技术的系统而言，当外层保护物 质壳遭到破坏时，直至边缘均填充了有效成分的孔就会暴露出来，有效成分可能会漏出，也 就是不再能实现靶向释放有效成分。
[0048] 因此本发明所述产品系统的特征在于，其外表面至少部分由载体材料构成。本发 明所述产品系统的外表面优选至少有10%、特别优选至少有15%、非常特别优选至少有 20% (按照利用XPS对最外原子层进行测量的结果）由载体材料构成，或者并非由一种或多 种有效成分和/或一种或多种保护物质的分子构成。
[0049] 此外对于特殊应用而言，优点是本发明所述产品系统的外表面上没有有效成分， 以使得这些有效成分含量不会提前引起并非所愿的反应。按照本发明的特殊实施方案，在 本发明所述产品系统的外表面上没有有效成分，或者覆盖了有效成分的外表面最多为 10%、优选最多为5%、特别优选最多为1 % (按照利用XPS对最外原子层进行测量的结果）。
[0050] 该产品系统含有至少其中吸附或吸收了一种或多种有效成分的优选多孔的有机 和/或无机载体材料。载体材料本身优选不溶于水，或者仅仅微溶于水。例如可以选用优选 是铝和/或硅以及含磷物质构成的沉淀多孔载体氧化物，优选使用硅石(Kiesels如re)、硅 胶、热解硅石、氧化铝、粘土、层状硅酸盐、沸石、硅藻土以及混合氧化物。特别优选的是粉末 状、颗粒状或者微粒状的中值直径(mittler Durchmesser)d5〇大于等于3μηι的沉淀娃石或娃 胶。尤其优选的是Evonik Degussa GmbH公司生产的载体娃石，例如Sipematiy_2200、 Sipeniat?22、Sipematl"50、MagSilica;Rhodia Chimie公司的载体硅石，例如Tixosil 38X或 者Tixosil 68;或者PPG公司的载体硅石，例如HiSil SC 72或者HiSil SC 60。当然同样合 适的还有其它公司的可比较的载体硅石。
[00511未担载的多孔无机和/或有机载体材料的DBP吸收值优选至少为180g/100g(根据 DIN 53601标准）。可供DBP进入的孔也能让有效成分以及保护系统的物质进入，因此高的 DBP以使得载体的孔高程度地负载有效成分与保护物质担载量是重要的。视有效成分而定， 过低的DBP吸收值可能无效，因为必须使用过多的载体材料。载体材料的DBP吸收值优选在 180~600gA100 g)范围内，特别优选的范围是180~500gA100 g)、非常特别优选200~ 500g/(100g)、尤其优选240~500g/(100g)、非常特别优选240~400g/(100g)，尤其优选在 240~350g/(100g)。
[0052]此外已经证实有利的是，载体材料优选还有整个产品系统呈微粒状。载体材料和/ 或产品系统的微粒所具有的中值粒度d5Q特别优选为5μπι~5000μπι，更优选是5μπι~ΙΟΟΟμπι， 特别优选5~500μπι，非常特别优选5~150μπι，尤其优选10~100μπι。如果微粒太小，可能会形 成并非所愿的粉尘。此外，外表面与内表面相比还会变大，使得难以或者根本无法阻止在外 表面上吸收有效成分。而过大的微粒也有缺点:这些微粒通常不具备机械稳定性，不适合于 继续进行加工。此外这些微粒通常与最终制剂不相容，并且具有过深的孔，因此吸收与脱附 速度可能会变得太慢，或者部分所吸收的有效成分不再能脱附。
[0053]经证实有利的是，保护系统与有效成分的重量比为10:1~1:10。理想比例取决于 有效成分和载体材料以及保护系统的化学性质与物理化学特性，可以通过简单的试验系 列，测定每材料组合的理想比例。载体材料较高的担载量可能导致无法将足够的保护物质 置于孔之中，从而使潜伏性无法得到保证。过低的担载量则没有多大经济意义。保护系统与 有效成分的重量比特别优选为10:1~1:10，非常特别优选为5:1~1:5，且尤其优选为2:1~ 1:3〇
[0054]视材料组合而定，除了重量比之外，可能有利的是符合DBP吸收值与有效成分吸收 值形成的一定比例。在不束缚于特定理论的情况下，本发明人认为:DBP、将要吸收的有效成 分以及保护物质通常在载体材料的孔中具有类似的占用空间（Platzbedarf)，并且也会进 入类似大小的孔之中。因此该比例表示在可供保护物质进入的孔中还有多少空间，这样就 可以保证能够将足量有效成分以及保护物质置于孔之中。这样已经证实有利的是，多孔载 体的有效成分担载量相对于多孔载体的DBP吸收值的重量百分比应至少为10%~90%、优 选10%~80%、特别优选为20%~70%，且非常尤其优选为30%~60%。按照特殊实施方 案，多孔载体的有效成分担载量相对于多孔载体的DBP吸收值的重量百分比为1 %~9%。
[0055] 如前所述，本发明所述硅石的基本特征在于:大部分保护物质存在于载体材料的 孔之内，且没有吸收在载体材料表面上。这样就可以防止保护系统例如因为磨损而受损、失 效。基于同样的原因，经证实有利的是，给出保护物质吸收值与载体材料的DBP吸收值之比。 已经证实特别有利的是，多孔载体的保护物质担载量相对于多孔载体的DBP吸收量的重量 百分比为至少10%~90%、优选为10%~80%、特别优选为20~70%，且非常尤其优选为 20%~50%。视载体材料的孔结构而定，如果担载量太低，则可能会导致保护系统的作用变 差。保护系统含量太高可能不利于定向失效，或者在经济上是低效的，因为应当吸收尽可能 多的有效成分和尽可能少的保护物质。
[0056] 本发明中所述的有效成分指的是化学化合物或者天然物质，以如下方式具有高的 溶解度和/或反应活性，和/或在预处理、存放或使用条件下具有高的不稳定性:使得在没有 适当保护措施的情况下无法将其与最终制剂的其它成分混合、和/或存放、和/或可以将其 输送到作用位置，也就是应当激发其反应活性的位置、和/或可以在所需释放时刻之前将其 固定于作用位置上。但也可以是粘稠Czab：)、流动性差且因此必须通过吸收到载体材料上的 方式使其具有流动性的那些化学物质，其中还必须在某一特定时刻尽可能快速、完全从载 体材料上脱附。这些有效成分原则上可以作为液体、油、树脂、溶液、分散体、悬浮液或者作 为熔体形式存在。前提条件仅仅是有效成分能够进入载体材料的孔之中。
[0057] 优选的有效成分尤其是硬化剂或引发剂、交联剂、催化剂、药物有效成分、化妆品 有效成分、清洁剂和/或护理剂、调味剂、香精或香料、饲料或饲料添加剂(例如氨基酸，维他 命，矿物质）、食品或食品添加剂、染料和/或颜料、氨基酸、氧化剂或漂白剂、具有微生物杀 灭作用尤其是具有杀真菌或杀细菌作用的添加剂、农药和/或混凝土添加剂。
[0058] 其中尤其包括:香料;油(例如精油，香水油，护理油，香油与硅油）；抗细菌、抗病毒 或者杀真菌有效成分;具有消毒与抗微生物作用的物质；除臭剂;抗氧化剂;生物有效物质 与生物有效成分;维他命与复合维他命;酶与酶体系(例如淀粉酶，纤维素酶，脂肪酶和蛋白 酶）；化妆品活性物质(例如化妆品与护肤品的内容物）；具有清洗、净化活性的物质(例如所 有类型的表面活性剂，具有清洗和/或净化活性的无机和有机酸，防污及去污有效成分，氧 化剂与漂白剂，漂白活化剂，助洗剂与辅助剂，抗再沉积添加剂，发灰与褪色抑制剂，保护颜 色的有效物质，洗涤护理物质与添加剂，增白剂，泡沫抑制剂，pH值调节剂和pH值缓冲物 质）；紫外线防护物质，紫外线吸收剂，荧光剂和磷光剂;染料，染料组合物，有色颜料及其它 着色物质（例如溶剂化显色染料与指示剂染料，引发剂与硬化剂）；所有类型的催化剂与药 物；以及上述化合物的混合物。
[0059] 本发明所述的产品系统可以含有香料、香精与气味剂。这些物质均为众所周知的 且市面上可以买到。例如在U. S. 5，500，138中就描述了适用的香料。
[0060] 其中所使用的香料包括具有芳香气味的天然物质(从植物中萃取的物质，例如花、 草、叶子、根茎、树皮、木头、花蕾等等，或者从动物性产品中获得的物质）、人造 (kiinst 1 ich) 物质（也即不同天然油或油成分的混合物）以及合成（synthetisch)物质（即通过合成制成 的物质）或者这些物质的混合物。通常将这些材料与其它化合物组合使用，例如固定剂、增 充剂、稳定剂和溶剂。本发明将这些助剂或添加剂一概归入术语"香料"的含义。因此香料通 常是若干有机化合物的复杂混合物。
[0061] 属于天然化合物的不仅有易挥发性物质，也包括中等挥发性物质与适度挥发性物 质。示例性的香料组合尤其包括下列化合物：
[0062] 天然物质，例如纯树木苔藓油（Baummoos)、罗勒油:(BasiHkuni0l)、丨橘油（如香 柠檬油，橘子油等等）、纯乳香木油（Ma S t i X )、桃金娘油(Myrteii0l)、玫瑰草油 (Palrfiarosatdl)、广藿香油(〇]eder Patschulipflanze)、澄叶油(Petitgrain0l.)，尤其是巴拉 圭橙叶油、苦艾油(Wermut0丨);醇类，例如法呢醇(Farnesol)、香叶醇(Geraniol)、芳樟醇 (Linalool)、橙花醇(Nerol)、苯乙醇、玫瑰醇(Rhodinol)、肉桂醇;醛类，例如梓檬醛、新洋 茉莉醛(此1；1〇1^1)、€[-己基-肉桂醛、羟基香茅醛(办(11'(?5^；[1：1'01161131)、铃兰醛(1^1丨31) (对叔丁基-α_甲基二氢肉桂醛）、甲基壬基乙醛;酮类，例如烯丙基紫罗兰酮(Allylionon) (l-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-l，6-庚二烯-3-酮），α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、异甲 基-α-紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮;酯类，例如苯氧乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂酯、乙酸 香茅酯、香茅基 -乙氧基化物((^1：1'01161171-61：11(?0131：)、醋酸癸酯、乙酸二甲基苄基原酯 (Dime thy l-benzylcarbinyl-ace tat )、丁酸二甲基苄基原酯（Dime thy lbenzylcarbinyl-1311七}^&1:)、乙酰乙酸乙酯化1:1171&061:0&06七&1:)、乙酰基乙酸乙酯化1:1171&06七71&06七&1:)、异 丁酸己酯、乙酸里哪酯、二氢茉莉酮酸甲酯(Methy 1-dihydro jasmonat)、乙酸苏合香酯、乙 酸香根酯等等；内酯，例如γ-十一内酯;通常用于制备香水的各种成分，例如麝香酮、吲哚、 对薄荷烷-8-巯基-3-酮和甲基丁香酚；以及缩醛和缩酮，例如甲基-和乙基-缩醛以及缩酮， 以及基于含有苯乙基基团的苯甲醛的缩醛或缩酮，或者氧代四氢化萘类化合物 (Oxotetral ine)和茚满酮类化合物(Oxoindane)的缩醛和缩酮(参见US-A-5，084，440)。 [0063] 此外本发明可用的香料还包括：乙酸香叶酯(Geranylacetat)、乙酸二氢月桂烯酯 (Dihydromyrcenylacetat) (2,6_二甲基-7-辛稀-2-基乙酸酯）、乙酸松油酯、乙酸三环癸稀 酯（CAS 5413-60-5)、丙酸三环癸烯酯（CAS 17511-60-3)、乙酸-2-苯乙酯、乙酸苄酯、苯甲 酸苄酯、乙酸苏合香酯、水杨酸戊酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸橙花酯、乙酸三氯甲基苯基原 酯（1'1'；[(311101'011161：117111161171031'13；[1171306七31：)、乙酸对叔丁基-环己酯、乙酸异壬酯、乙酸 柏木酯、苄醇、四氢里哪醇、香茅醇、二甲基苄基甲醇、二氢月桂烯醇、四氢月桂烯醇、松油 醇、丁香酚、岩兰草醇、3-异莰基环己醇、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醇、2-甲基-3-(对异 丙基苯基)-丙醇、3_(对叔丁基苯基)_丙醇、α-正戊基肉桂醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3_ 环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、2-正庚 基环戊酮、3-甲基-2-戊基环戊酮、正癸醛、正十二醛、羟基香茅醛、苯乙醛二甲缩醛、苯乙醛 二乙缩醛、香叶腈、香茅腈、甲基柏木醚、异长叶烷酮、茴香腈、茴香醛、天芥菜精、香豆素、香 兰素、二苯醚、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、顺-3-己烯醇以及顺-3-己烯醇 酯、麝香化合物(尤其可以具有茚满结构、四氢萘结构或者异苯并二氢吡喃结构）、大环酮、 大环内酯-麝香化合物、十三烷二酸亚乙酯、芳族硝基麝香化合物。上述香料可以单独使用， 或者作为混合物使用。
[0064] 可以作为有效成分使用的香精包括：冬青油、牛至油、月桂叶油、椒样薄荷油 (Pfefferininzdl)、薄荷油(Minze^l)、丁香油、鼠尾草油、黄樟油类（SassafrasGlen)、 柠檬油、橙油、茴香油、苯甲醛、苦杏仁油、樟脑、雪松叶油、墨角兰油（Majomn0l)、香#油 (Zitronengras0l)、薰衣草油、芥子油、松油(Kieferiil)、松针油(KiefernadeM)、.迷迭 香油、百里香油、肉桂叶油以及这些物质的混合物。
[0065] 可以使用有机和/或无机颜料作为有效成分。此外本发明范围内的名称"颜料"还 包括能够减弱颜色或光泽的材料，例如导致表面消光或者将光线散射的物质。可使用的颜 料例如有:氧化铁、群蓝(U1 tramar inblau)、D&C色料、洋红以及这些物质的混合物。可以对 这些颜料进行处理。属于处理剂的例如有氨基酸、硅酮、卵磷脂油以及酯油。
[0066] 可作为有效成分使用的酶尤其包括细菌和真菌类纤维素酶，例如护色纤维素酶 (carezyme)和多组分纤维素酶(celluzyme) (Novo Nordisk A/S);过氧化物酶;脂肪酶，例 如 Amano_P(Amano Pharmaceutical Co.)，MlLipase^RLip〇rnaxl! (Gist-Brocades)以及 :Lip〇lase? 和 Lipolase Ultra? (Novo);角质酶（Cutinase);蛋白酶，例如 Esperase' Akalase'、Durazyin 以及 Savinase!! (Nov〇)和 M痛tase' Maxaed气 和Maxapeffl*(Gist-Brocades)/以及α-和β-淀粉酶，例如Purafect OxAm?(Genencor)和 Tenramyr、Ban1'、Fi.mgamyrf、Duramyl1' 以及NatolaseWNovo);这些酶相互的混合物 以及与其它有效成分的混合物。
[0067] 化妆品有效成分，尤其是皮肤化妆品与毛发化妆品的成分，尤其包括维他命以及 具有保湿作用(moisturising function)或者软化作用（emollient function)的各种亲脂 或疏水物质，尤其是液体、凝胶、蜡、微粒状固体等等。可以使用的亲脂或疏水物质尤其包括 脂肪酸，例如月桂酸和油酸;脂肪醇酯或脂肪酸酯，例如肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸异丙酯； 不溶于水的酯和醇，例如月桂醇、十六醇和油醇、石蜡和矿物油、硅酮，以及这些化合物相互 的混合物以及与其它有效成分的混合物。有关这些物质的描述尤其参阅文献US-A4，053， 851、US-A-4，065，564、US-A-4，073，880、US-A-4，278，655 以及 GB-A-2，018，590。
[0068] 属于这些物质的尤其还有与毛发化妆品结合使用的化合物，例如碱性化合物，尤 其是NaOH、Κ0Η，其特别用来产生烫发(Dauerwe 11 en)。
[0069] 属于氧化剂和漂白剂的尤其是释放氯或者氧的化合物，例如过氧化氢、无机过氧 化物以及有机过氧化物。
[0070] 无机过氧化物尤其包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐以及过硅酸盐， 尤其可以使用碱金属盐。
[0071] 例如可以使用总式为NaB02H202的一水合物形式的过硼酸钠或者总式为 NaB02H202*3H20的四水合物形式的过硼酸钠。碱金属过碳酸盐，尤其是过碳酸钠，是碱金属 碳酸盐与过氧化氢的多（vielfach)络合物。例如过碳酸钠理解为总式为2Na2C03*3H202的 络合物，其在市面上可以买到。同样可以使用过一硫酸氢钾(Kaliumperoxymonopersulfat) 作为漂白剂或氧化剂。
[0072] 有机过氧化物包括例如:芳基过氧酸，例如过苯甲酸，烷基过氧酸，例如过氧乙酸和 过氧壬酸，阳离子过氧酸以及酰胺取代过氧酸，它们例如在EP-A-0170386中描述。其它有机过 氧酸包括:二酰基和四酰基过氧化物，例如二过氧十二酸(Diperoxydodecansaure)，二过 氧十四酸(Diperoxytetradeeamaure )以及二过氧十六酸CDipefoxyhexadecans如i*e) 〇.过 氧化二苯甲酰属于优选的有机过氧酸。同样合适的有单过氧壬二酸和二过氧壬二酸，单过氧 芥酸和二过氧芥酸，以及1邻苯二甲酰氨基过氧己酸(1'^丨1如1〇>.'丨3丨11丨丨1〇|：^1'〇\化3口丨-〇丨涵_)。
[0073] 除此之外，硬化剂和/或引发剂也是重要的有效成分类别。这些化合物尤其可以用 于粘接剂以及建筑用化学材料之中。
[0074]属于这些物质的尤其是众多应用领域所使用的自由基引发剂。属于这些引发剂的 尤其是专业领域广泛已知的偶氮引发剂，例如AIBN和1，1_偶氮双环己烷甲腈，以及过氧化 合物，例如过氧化甲乙酮、过氧化乙酰丙酮、过氧化二月桂酰、过-2-乙基己酸叔丁基酯 (tert .-Butylper-2-ethylhexanoat)、过氧化酮(Ketonperoxid)、叔丁基过氧辛酸酯、过氧 化甲基异丁基酮、过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧苯甲酸酯、叔丁基过氧异丙 基碳酸酯、2,5_双（2-乙基己酰过氧)-2,5_二甲基己烷、过氧-2-乙基己酸叔丁基酯、过氧-3,5,5_三甲基己酸叔丁基酯、过氧化二枯基、1，1_双(叔丁基过氧)环己烷、1，1_二(叔丁基 过氧)3,3,5_三甲基环己烧、枯基氢过氧化物(Cumylhydroperoxid)、叔丁基氢过氧化物、双 (4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯，上述两种或多种化合物相互的混合物，以及上述化合 物与并非上述但同样可以形成自由基的化合物组成的混合物。
[0075]另一类有效成分是催化剂。催化剂可用于加速许多不同的化学反应。按照本发明 所述，尤其可在某一特定时刻非常特异性地使用催化剂，其中尤其可以在反应开始之时将 催化剂特别均匀地分布于反应混合物之中。
[0076] 优选的催化剂尤其包括含有金属的催化剂，可将其用于进行加氢，例如使脂肪酸、 腈硬化;多元醇加氢，树脂、芳族化合物以及白油（Weiβ?? )的加氢;炔(Acety 1 en)和二烯的 选择性加氢，以及将AMS选择性加氢得到异丙苯。
[0077] 此外所述催化剂还包括用于进行氧化的催化剂，例如用于在制备环氧乙烷和醋酸 乙烯基酯单体的过程中进行选择性氧化。
[0078] 这些催化剂通常包含金属，例如镍、钴、铜、钼、铬、铁以及铂族金属，例如铑、钯、 铂。这类催化剂本身早已为人所知，例如可参阅光盘版的R6mppChemie Lexikon第2版以 及光盘版的Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry第5版。
[0079] 除此之外，这些产品系统还可以包含能够用于农业领域的有效成分。这些有效成 分例如包括除草剂、杀真菌剂、抗生素、肥料和饲料添加剂，例如维他命、矿物质与激素，以 及兽用药物，例如抗生素和疫苗。
[0080] 此外，药物也可以是本发明所述产品系统中所含的有效成分。所谓药物通常理解 为是在体内发挥所需作用、尤其是治疗作用的物质。因此药物尤其是那些可以用来治疗疾 病或者实现某种生物作用的物质。因此药理学活性物质可以是有机或无机化合物，以及活 有机体或者死有机体。对此尤其包括:蛋白质、多肽、多糖(例如肝素）、寡糖、单糖或二糖、有 机化合物、可以含有任何已知元素的有机金属或者无机化合物;活细胞或死细胞、细菌、病 毒或者其中的一部分;激素;生长因子，例如产生病毒的生长因子;生长因子抑制剂，生长因 子受体，受体或者受体阻断剂(例如lla/1 lib抑制剂)或者在适当表达载体内的完整或部分 基因，或者其用于局部生成治疗剂的构建体。药物包括用于进行长期治疗（例如激素疗法， 例如用于避孕）的试剂以及用于治疗疾病的物质，例如尤其合乎目的的是用于治疗骨质疏 松症、癌症、癫痫、帕金森症以及疼痛的物质。可使用的药物例如可以是消炎药、传染病治疗 药物(例如抗生素和抗病毒药物）、镇痛药和镇痛复方、哮喘治疗药物、抗痉挛药物、补药、糖 尿病治疗药物、抗肿瘤药物、抗癌药物，以及用于治疗心血管疾病或者心理疾病(例如抑郁 症)的药物。
[0081 ]按照本发明的一种特殊实施方案，可以使用优选分子量最大为2000g/mol、尤其优 选最大为l〇〇〇g/mol的化合物作为有效成分。
[0082] 本发明所述的产品系统可以包括或多种有效成分。所述有效成分可以作为均匀混 合物存在于多孔载体之内。所述有效成分也可以在多孔载体内呈层状排列，其中多孔载体 可以具有两个、三个或更多的层，且这些层可以在有效成分的种类与组成上不同。
[0083] 在本发明范围内，作为保护系统理解为这样的物质或者多种物质的组合，它们能 阻止有效成分分解、和/或提前发生反应和/或并非所愿地从载体材料中漏出，但同时也能 使得有效成分在保护系统靶向失效之后能够快速完全释放。
[0084]将保护系统基本上置于之前已浸渍了有效成分的载体材料的孔之中，在每一情况 下相对于有效成分用量的重量百分比为至少30%、特别优选为50%、非常尤其优选为70%， 从而在这些孔中形成设置在靠近载体材料内核的有效成分层以及设置在朝向载体材料外 表面的保护层。这样就将有效成分与环境影响因素隔绝开来。例如可以设想:通过保护性化 合物将部分担载了有效成分的无机多孔载体的孔封闭。在孔的封闭部分溶解或者部分破坏 之后，就可以释放有效成分。
[0085] 选用术语"保护系统（Schutzsystem)"，是为了说明本发明并非使用常规的涂层来 实现控释有效成分。确切地说，该系统经过如此设计，将高机械稳定性与非常特别的释放机 制结合在一起。
[0086] 为了能够形成有效的保护系统，有效成分与保护系统优选具有不同的极性，或者 具有不同的溶解度或可分散性，使其不相互混合。这里所述的"可溶或者可分散"表示能够 以至少为lg/Ι、优选至少为l〇g/l且特别优选至少为l〇〇g/l的值将某一物质溶解或分散在 相应的溶剂之中。如果能够以小于l.〇g/l、优选最多为〇.5g/l且特别优选最多为0.05g/l的 值溶解或分散某一物质，那么就是不溶性的。这些值的基于给载体担载有效成分或者保护 系统时的温度。优选在〇°C~100°C温度范围内测量溶解度，特别优选的温度是25°C。
[0087] 可能有益的是:保护系统包括至少一种可溶于某种溶剂之中的化合物，而有效成 分则不溶于该溶剂。特别优选的是:有效成分可溶于极性溶剂，而保护层则不溶于水和/或 极性溶剂;或者有效成分可溶于非极性溶剂，而保护系统则不溶于这种非极性溶剂，和/或 可溶于极性溶剂和/或水之中。这里可作为非极性溶剂的尤其是芳族烃、链烷烃或者环烷 烃。通过不同的极性/可溶性可保证有效成分与保护系统在孔范围内不混合，而是形成明显 分开的层，从而可以有效使得保护层失效。
[0088] 按照本发明的一个特殊方面，有效成分可溶于极性溶剂(例如水、甲醇和/或乙醇） 之中，而保护层则不溶于水。属于这些有效成分的尤其是水溶性氧化物和/或氢氧化物，例 如NaOH或者Κ0Η。这一方面所述的保护系统优选具有至少一种这样的化合物，该化合物可溶 于非极性溶剂、尤其优选芳族溶剂(例如甲苯）、链烷烃(尤其是己烷或庚烷)或者环烷烃(例 如环己烷）中。
[0089] 针对所述一种或多种有效成分的保护系统优选以如下方式构造，使得通过输入能 量和/或化学转化和/或溶解保护系统的方式使得保护系统失效，从而如此改变保护系统， 使得优选自发释放至少50 %的所述一种或多种有效成分。
[0090] 保护物质的选择首先取决于释放条件。例如目标可以是在化学反应器中释放自由 基引发剂。这里可以选用通过压力波使得保护系统失效的方法，因为可以非常迅速、有效地 使其失效。例如，如果要在自由基链式反应过程中加入自由基猝灭剂，但仅当反应温度超过 了特定限值时，猝灭剂才能与其它反应物接触(为了阻止反应"不停顿(Durchgehen)"），则 应当使用在达到特定温度时才释放有效成分的物质作为保护系统。因此通过适当选择保护 系统，就能够针对不同的用途，制成具有高潜伏性和储存稳定性的产品系统。另一个实例是 应通过人类皮肤吸收的吸湿性化妆品和/或药物有效成分。为了具有储存稳定性，必须通过 保护系统来保护这些物质，且仅当接触皮肤时，才会快速、完全地重新释放这些物质。针对 这种应用情况可选用pH-敏感性保护系统。上述实例仅用来对本发明进行解释、说明，并不 限制本发明的范围。
[0091] 如果采用输入能量的方式使保护系统失效，则优选通过压力波来输入能量，特别 优选采用超声波处理、高能辐射辐照(更优选紫外光和微波），和/或人为施加剪切力和/或 升高温度。在压力波作用下（尤其是超声波处理），这些颗粒系统将会"迸发出来 (herausgesprengt)"，因为多孔载体、孔内储存的有效成分以及保护系统均会在压力波或 者空化作用下以不同的频率振动（由于不同的机械特性）。这些颗粒彼此破裂，从而给周围 介质打开进入不再受到保护的有效成分的通路。如果通过提高温度的方式进行释放，则通 过熔化保护系统以及使其在周围介质中加速溶解的方式，保证向外输送有效成分。如果通 过紫外光或者X射线辐照进行释放，则通过辐照诱发化学反应的方式使得保护系统"失效" 或者"打开"，这种反应通常伴随着温度上升到熔点。如果通过微波进行释放，则对一部分封 装的系统进行局部加热，直至形成蒸汽相，颗粒中的内部压力升高，从而使得颗粒向外迸 发、开放有效成分，这与超声波释放过程类似。通过微波作用进行释放的另一种方式是局部 加热封装系统，直至熔化保护系统，从而打开周围介质进入有效成分的通路。
[0092] 当让压力波尤其是超声波作用于产品系统时，按照本发明的一种特殊实施方案， 在1小时内释放重量百分比至少80%的有效成分，优选在10分钟内释放重量百分比的至少 80%、特别优选在5分钟内释放重量百分比至少80%、尤其优选在1分钟或者更短时间内释 放重量百分比至少80%的有效成分。可以如此构建保护系统，使其在达到某一设定负荷值 时溶解。例如可以有针对性地选择材料以及选择保护系统相对于产品总重的含量，实现这 一目的。可以通过改变频率和振幅的方式，将压力波调节到预定的负荷值，其中使得保护系 统溶解。压力波的频率可以优选为15kHz~100kHz，特别优选为22kHz~30kHz，振幅范围优 选为0~250μηι，特别优选为40μηι~1 ΟΟμπι。
[0093] 与此不同，当高能辐照作用于产品系统时，按照本发明的另一种特殊实施方案，在 12小时内释放重量百分比至少为80%的一种或多种有效成分、优选在10小时内释放重量百 分比至少为80%、特别优选在5小时内释放重量百分比至少为80%、尤其优选在1小时或者 更短时间内释放重量百分比至少为80%的有效成分。
[0094] 例如对于辐照敏感性保护系统是可以有针对性地通过使用微波技术局部加热的 所有含水保护系统。电磁辐射的频率范围优选可以为1MHz~500GHz，特别优选为902MHz~ 928MHz以及2.4GHz~2.5GHz。也可以针对系统的其它成分对电磁辐射进行调整。例如当使 甩MagSilica? (Evonik Industries AG)类型的混合氧化物(Mischoxyde)作为载体或者作 为保护系统的成分时，特别优选的电磁辐射频率范围为280MHz~320MHz。
[0095] 与此不同的是，如果是在达到一定的释放温度时使得保护系统失效，则按照本发 明的另一种特殊实施方案，在60分钟内释放重量百分比至少为60 %的一种或多种有效成 分，优选在60分钟内释放重量百分至少比为80%、特别优选在45分钟内释放重量百分比至 少为80%、尤其优选在30分钟或者更短时间内释放重量百分比至少为80%的有效成分。这 种情况下通过提高温度的方式使得保护层溶解或者熔化，从而释放有效成分。按照本发明 的这一观点，可以优选在30~200 °C温度范围内、特别优选在40 °C~160 °C温度范围内使得 保护系统溶解。优选在窄的温度区间内破坏保护层。这样使得保护系统溶解或者熔化的温 度区间可以小于20°C，优选小于10°C，且非常特别优选小于5°C。
[0096] 例如可以采用移动pH值和/或至少一种酶作用于保护系统，以化学方式引发保护 系统失效。
[0097]如果以改变pH值的方式使得保护系统失效，按照本发明的另一种特殊实施方案， 在8小时内释放重量百分比至少为70%的有效成分、优选在8小时内释放重量百分比至少为 80%、非常特别优选在5小时内释放重量百分比至少为80%、尤其优选在1小时或者更短时 间内释放重量百分比至少为70%的有效成分。
[0098]例如pH-敏感性保护系统有：甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯的共聚物(Eudragit L 100-55/L，Acryl EZE，Eastacryl 30D);甲基丙稀酸甲酯与丙稀酸乙酯和甲基丙稀酸的共 聚物；由重量百分比为20~40%的甲基丙烯酸甲酯和重量百分比为60~80%的甲基丙烯酸 组成的（甲基）丙稀酸酯共聚物(Eudragit L100/L，S 100/S以及其它Elldragl'tR -产品系列 的改性物）；甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯三甲基铵 (Trimethylammonium-ethylmethacrylat)组成的共聚物；聚醋酸乙稀邻苯二甲酸酯(PVAP， Coateiie' Sureteric?);交联和/或非交联聚丙稀酸；轻丙基甲基纤维素邻苯^?甲酸酯 (H.P.M.C.P. (Eastman)，HP(Shin-Etsu));羟甲基乙基纤维素（HEMC);乙基纤维素（EC， Ethoeel?.，Aquaeoat?.，'Surelease?);乙酉爱邻苯二甲酉爱纤维素 （Celluloseacetate-Phtalate)(CAP，Cellulosi acetas，PhEur，乙酸邻苯二甲酸纤维素，NF，Aqiiatelic，；乙酸 琥1白酸纤维素(〇六3);乙酸偏苯三酸纤维素(〇611111〇86306七31：1：1'；[11161丨31：)(041');邻苯二甲 酸羟丙基甲基纤维素（HPMCP，HP50，HP55);乙酸琥珀酸羟丙基甲基纤维素（HPMCAS-LF，-MF，-HF)或者上述聚合物的混合物；脂肪酸（例如硬脂酸，棕榈酸）以及这些脂肪酸的混合 物;其它聚合酸，例如一方面特点在于溶解度随pH值变化、另一方面特点在于良好可加工性 特征的聚丙稀酸酯(Polyacrylate)。其它可以作为包衣材料使用的聚合酸是不饱和聚羧酸 (例如马来酸，柠康酸，衣康酸和中康酸)与不饱和一元羧酸(例如丙烯酸或者α-烷基取代的 丙烯酸)组成的共聚物。
[0099] 如果使用酶作用于保护系统，按照本发明的另一种特殊实施方案，在24小时内释 放重量百分比至少为80%的一种或多种有效成分，优选在15小时内释放重量百分比至少为 80%、非常特别优选在10小时或者更短时间内释放重量比百分比至少为80%的有效成分。
[0100] 例如能够以生物/酶解法使其失效的保护系统是现有技术已知的天然的、半合成 或者合成的无机和特别是有机物质，只要保证以酶解控制法打开（en z yma t i s ch-gesteuerte〇ffming)所产生的混合物即可。
[0101] 天然有机物质例如是:碳水化合物、氨基酸、核酸构成的均聚物和杂聚物;酰胺;葡 糖胺;酯;阿拉伯胶;琼脂;琼脂糖;麦芽糊精;海藻酸或者其盐类，例如海藻酸钠或者海藻酸 钙;脂质体;脂肪和脂肪酸;十六烷醇;胶原蛋白；壳聚糖;卵磷脂；明胶；白蛋白；虫胶;多糖， 如淀粉或葡聚糖;环糊精;蔗糖和蜡。
[0102] 半合成封装材料尤其是化学改性纤维素，尤其是纤维素酯或纤维素醚，例如醋酸 纤维素，乙基纤维素，羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素，以及淀粉衍生物， 尤其是淀粉酿和淀粉酯。
[0103] 合成封装材料例如有如下聚合物:氨基树脂，聚丙烯酸酯，聚酰胺，聚乙烯醇或者 聚乙烯基吡咯烷酮，有机聚硅氧烷，非天然氨基酸，非天然核酸，多胺，多元醇，低聚异戊二 烯和多聚异戊二烯，酯和聚酯，尤其是支化甘油酯，酰胺，亚胺，多酚，二硫醇和磷酸二酯，乙 二醇，氧亚甲基葡萄糖苷，缩醛单元，硅酸盐和碳酸盐，超支化水凝胶，具有聚酯结构的梳形 聚合物或者聚乙烯基吡咯烷酮，聚交酯。
[0104] 此外，可以共同使用的优选载体聚合物还有:聚己内酯，共聚物如聚(D，L-丙交酯-共-乙交酯），以及Evonik Industries AG公司生产的Dynap〇r'S和Dynacoir产品系列组 成的聚酯化合物。这些聚合物也可以作为用来调节特定聚合物特性的掺杂物使用。
[0105] 以掺杂这些聚酯的方式，可以对聚合物组成如此进行调整，使得迟早可以通过酶 来降解所得封装材料。其它能够以生物或者酶解方式使其失效的保护系统（如超支化聚合 物)可参阅专利申请W0 2007/048464中的描述。
[0106] 此外还可以通过在适当溶剂中溶解保护系统的方式使得保护系统失效。可将产品 系统溶解于适当的溶剂之中，或者溶解于具有两种溶剂的两相系统之中，其中一种溶剂溶 解保护系统，另一种溶剂则溶解有效成分，且优选在24小时内释放至少重量百分比为80% 的一种或多种有效成分，特别优选在15小时内释放至少重量百分比为80%、尤其优选在10 小时内释放重量百分比至少为80%的有效成分。
[0107] 这类保护系统例如有:无机盐(例如Na2S〇4)和有机盐(例如硬脂酸钠）；有机酸(例 如硬脂酸，棕榈酸）；聚合物(例如聚乙二醇，聚氯乙烯）；共聚物;醇(尤其是脂肪醇）以及其 它在规定释放条件下(温度，压力，组成)可溶解于存在于释放位置的溶剂之中的化学物质。
[0108] 本发明所述的产品系统具有十分突出的潜伏性。潜伏性表示这些产品系统在其制 备、储存以及运输过程中不会释放或者仅仅释放极少量有效成分。即使在将本发明所述产 品系统加入到预混制剂之中以及在其随后的存放过程中，也不会在激活本发明所述产品系 统(也就是通过输入能量或者化学作用引起释放有效成分)之前释放有效成分，或者仅仅释 放极少量有效成分。
[0109] 如前所述，本发明所述的产品系统能够针对若干应用情况实现量身定制的解决方 案。例如可以用两种或更多种本发明所述产品系统制成含有相同或者不同有效成分和不同 保护物质的混合物。例如当达到一定的温度时，这些混合物允许从具有温度敏感性保护层 以及位于其下的有效成分的制剂中自发释放重量百分比为20%的有效成分，而其余重量百 分比为80%的有效成分则要经过一段较长的时间从第二种产品系统中恒定地释放出来，所 述第二种产品系统具有温度敏感性保护层以及在保护层下方埋植于扩散性 (diffusionsoffen)基质之中的有效成分。另一个实施例是其中一部分有效成分在改变pH 值之后、另一部分有效成分只有在受到超声波作用之后才会释放的产品系统所组成的混合 物。根据以上描述，可以很容易将有效成分/保护系统以及释放机制组合起来，即使没有明 确描述，这些组合也是本发明的一部分。按照另一种实施例，保护性化合物可以具有非常特 定的熔点。如果将产品系统加热到超过该熔点的温度，就会熔化保护性化合物，从而释放有 效成分。例如可以将这种机制应用于硬化剂或者引发剂领域。此外还可以将这种机制应用 于毛发化妆品领域。
[0110] 本发明所述产品系统的另一种非常特殊的实例为：以潜伏方式释放有效成分，也 就是从特定的时刻开始，经过较长的时间段均匀释放有效成分。为此，例如可以将有效成分 与基质材料一并置于载体材料之中，然后施加本发明所述的保护层。在保护层失效之后，就 会以控制扩散的方式，使得有效成分就从基质材料中释放出来，从而保证在较长的时间内 均匀释放。
[0111] 用于制备保护系统的适当化合物（以下称作"保护性化合物"）早已为人所知，其中 可根据产品系统的用途以及应用领域选择相应的化合物来制备该系统。
[0112] 例如保护性化合物可以是低分子、低聚或多聚化合物。例如其中包括亲水性或极 性聚合物，尤其是多糖，例如纤维素，纤维素衍生物，如乙酸纤维素，甲基纤维素，羟甲基纤 维素，交联和非交联羟丙基纤维素，交联和非交联的聚羟丙基甲基纤维素 (Polyhydroxypropylmethylcellulose)，淀粉或者淀粉衍生物，例如轻烷基淀粉，羧甲基淀 粉，交联和非交联纤维素黄原酸钠，聚乙烯醇，聚甲基丙烯酸酯，尤其是聚甲基丙烯酸甲酯， 甲基丙烯酸酯/二乙烯基苯共聚物，甲基丙烯酸钾/二乙烯基苯共聚物，羧甲基酰胺，聚亚氧 烷基乙二醇（Polyoxyalky lenglycole )，交联和非交联聚乙稀吡略烧酮，聚乙二醇 (Polyoxyethylenglycole)以及聚乙稀醇。
[0113] 此外还可以使用至少一种低分子亲水化合物来制备保护系统。
[0114] 此外，保护性化合物还可以是疏水物质。其中包括能够以乳胶悬浮液形式使用的 烷基纤维素聚合物，例如Sureleaseu (Colorcon GmbH，德国）或者乙酸邻苯二甲酸纤维素（ Aqiiacoat Sl C P D ; F M C，德国）或者能够以悬浮液形式使用的甲基丙烯酸衍生物，例如 ElldragitK KS、RL和NE (RohmPharma，德国）。
[0115] 除此之外，也可使用蜡作为保护性化合物。其中主要包括非离子型蜂蜡衍生物，如 GeludreK 62/05、50/02或者50/13(Gattefoss6 Deutschland，德国），山嵛酸甘油酯，或者 其它脂肪酸甘油单酯、甘油二酯或甘油三酯，如PrediX)rato5( Gattef〇ss6Deutschland，德 国），微晶蜡，氢化蓖麻油或者氢化植物油，长链脂肪醇，如硬质醇和巴西棕榈蜡 (Carnubawachs)〇
[0116] 此外聚烯烃或石蜡也是适用于制备保护系统的化合物。特别适用的产品是名为 Sasol%Tax? 可由 Sasol? 公司得到的錯，尤其提到类型Sasol'Wax? 5403^8801^^654131 SasolWaxC5603 和 SasolWa/、4110P〇
[0117] 与pH值有关的保护性化合物包括聚合物，例如能够以乳胶悬浮液形式使用的聚甲 基丙稀酸衍生物，如Elldragit1RlL和S(Rnhrn Pharma，德国），Aqiiacoat^CPD，邻苯二甲酸羟基 丙醇甲基纤维素（办(11'(?7口1'〇口&11〇1-11161:1171〇611111〇86口111:11&1&1:)(]^ :^03)，聚乙酸邻苯二甲 酸乙烯基酯，乙酸琥泊酸羟基丙醇甲基纤维素（117(11'〇17口1'(^311〇1-methylcelluloseacetatsuccinat)，虫胶，乙酸偏苯三酸纤维素，羧甲基纤维素，马来酸和 邻苯二甲酸衍生物的共聚物，以及这些物质的混合物。
[0118] 除此之外，保护性化合物也可以含有部分可溶于酸的成分，例如聚合物形式的成 分，尤其是聚乙烯基吡略烧酮，羟基丙醇纤维素(办(11'(?7口1'(^311〇1〇611111〇86)，羟基丙醇甲 基纤维素，聚乙二醇，聚乙烯醇，或者含有低分子量物质形式的成分(如糖、盐、或者有机酸） 以及这些物质的混合物。
[0119] 此外还可以使用表面活性剂和/或乳化剂来制成保护系统。其中尤其包括羧酸和 羧酸衍生物，例如酸残基中具有6~40、优选具有8~30个碳原子的羧酸酯或羧酸酰胺。优选 的羧酸尤其包括辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，十七酸，花生酸，山嵛酸 (B_e.h雜sSure).，.木錯酸，錯酸，棕榈炔酸，硬脂酸，油酸，反油酸，岩序酸(Elaidinsdure) _，、 蓖麻油酸，桐酸，亚油酸，亚麻酸，二十酸，顺-9-二十碳稀酸，山箭酸(Docosansaure )或者 芥酸。
[0120] 本发明所述产品的保护系统可以具有一层或多层保护性化合物。例如可以将第二 种保护性化合物施加在第一种保护性化合物上。除此之外，还可以改变某一个保护系统的 保护性化合物的组成，以便获得层状结构。
[0121] 特别优选的保护系统可以具有层状结构。所述层状保护系统例如可以具有指向内 核的第一层，且第一层包括疏水的第一保护性化合物，例如石蜡，而指向外侧的第二保护层 则包括例如表面活性剂作为保护性化合物。
[0122] 将有效成分置于多孔载体之中，并且形成保护系统，就可以制成本发明所述的产 品系统。
[0123] 优选按照下列步骤进行制备
[0124] a)在固体混合单元中预先置入至少一种载体材料
[0125] b)任选地对该固体混合单元进行抽真空
[0126] c)任选地使用至少一种保护物质对载体材料进行预浸渍，直至最多达到DBP吸收 值的50重量％
[0127] d)将至少一种有效成分加入到该固体混合单元之中
[0128] e)使用有效成分浸渍该载体
[0129] f)任选地抑制附着在载体材料颗粒外表面上的有效成分，和/或进行洗涤，和/或 进行干燥
[0130] g)添加至少一种保护物质
[0131] h)使用至少一种保护物质浸渍该载体
[0132] i)任选地进行洗涤和/或干燥
[0133] j)任选地反应性抑制附着在载体材料颗粒外表面上的有效成分，和/或进行洗涤， 和/或进行干燥。
[0134] 在步骤a)中可以作为固体混合单元使用的例如有:捏合机，桨叶干燥机，滚筒混合 机，立式混合机，桨叶混合机，Schugi混合机，水泥混合机，Gericke连续式混合机，Eirich混 合机和/或料仓混合机(Silomischer)。混合单元中的温度取决于保护系统与有效成分，优 选在5 °C和250 °C之间，尤其优选在60 °C和140 °C之间。
[0135] 步骤b)是任选的，也就是不必强制执行。在加入载体材料之后对固体混合单元进 行抽真空，可以对载体材料的孔抽真空，和抽去载体材料孔中所含的气体或者空气，从而能 够使得载体材料更加充分地担载(一种或多种)有效成分和(一种或多种)保护物质。
[0136] 步骤c)同样也是任选的，可取决于载体材料的孔结构执行该步骤。正如业已多次 所强调的那样，对于使得本发明所述保护系统起作用必需的是，利用保护物质将孔尽可能 完全地对外封闭，从而保护有效成分以免与溶剂接触。大多数多孔载体材料中的孔以或多 或少的复杂系统的形式相互连通。因此无论是有效成分还是保护物质均有可能无法进入 (例如因为粘性）、但是溶剂却能进入的狭窄孔在载体材料内部可能连接到有效成分已经进 入的孔。这样就可能出现这样的情况:有效成分尽管无法从已经吸收了有效成分的孔中释 放出来，但是溶剂却可以通过较小的"副孔(Nebenpore)"在载体内部与有效成分发生接触， 从而释放出少许有效成分。使用保护系统预先浸渍载体材料，就可以避免这些并非所愿的 效应，因为这样可以在吸收有效成分之前封闭"侧面通道"。按照特别优选的实施方案，以溶 液形式或者作为熔体加入保护物质。
[0137] 在步骤d)中将所述一种或者多种有效成分加入固体混合单元之中。如果要加入多 种有效成分，则可以将它们同时或者依次加入。可以直接加入有效成分(如果是液体），或者 作为熔体，或者以溶液、分散体或悬浮液形式加入这些有效成分。
[0138] 在步骤e)中将所述一种或多种有效成分加入到载体材料或者经过预浸渍处理的 载体材料之中。这时可以如下方式安排混合时间/处理时间:使得保证有效成分完全进入孔 之中。当使用根据0頂53492的流出漏斗（六118131^1：1'；[(31^61')测定的产品自由流动性值 (Riesel琪higkeit)达到1时，则结束用有效成分浸渍。按照一个特别优选的实施方案，将有 效成分溶解于溶剂之中，将溶液引入到载体之中，然后对所获得的产物进行干燥，以便去除 溶剂。
[0139] 对于许多应用领域而言，重要之处在于:有效成分实际上只有在一定的时刻才能 发挥其作用，也就是说，在这些情况下有效成分不得提前与反应参与物接触。但在步骤e)中 进行浸渍时，也就是将有效成分吸收到孔之中的过程中，通常并不能阻止至少有少量有效 成分分子附着在载体外表面上，因此根据应用领域可能有意义的是，在任选的步骤f)中抑 制这些有效成分分子，或者通过洗涤将其从载体外表面上去除，以保证活性有效成分实际 上仅仅存在于孔之中。如果采用抑制方式，则通过适当的反应物将位于表面上的有效成分 转变成非反应性物质。如果采用洗涤方式，则通过适当的溶剂洗去有效成分。视有效成分而 定，可能需要执行多次洗涤操作。如果已经加入了溶液或悬浮液形式的所述一种或多种有 效成分，则优选在加入保护物质之前，优选通过抽真空或者加热方式去除溶剂。
[0140] 在步骤g)中将所述一种或者多种保护物质加入固体混合单元之中。如果要加入多 种保护物质，则可以将它们同时或者依次加入。可以直接加入保护物质（如果是液体），或者 作为熔体，或者以溶液、分散体或悬浮液形式加入这些保护物质。按照特别优选的实施方 案，以溶液形式或者作为熔体加入保护物质。在步骤h)中必须设法尽可能完全填满孔，因为 从表面通向载体颗粒内核的那些孔通过中间孔通道(Zwischetipo_nkanal)相互连通，这 些中间孔通道可能会让溶剂通过，从而引起有效成分释放。
[0141] 如果已经加入了溶液或悬浮液形式的一种或多种保护物质，则优选的是特别优选 通过抽真空或者加热方式去除溶剂。
[0142] 如有必要，可在步骤i)中进行洗涤，然后进行干燥，以便去除过量的保护物质。
[0143] 视有效成分以及保护系统而定，可能有意义的是，不必在步骤f)中抑制或者洗掉 附着在载体外表面上的有效成分，取而代之的是在施加保护层之后，也就是在步骤j)中执 行该抑制或者洗涤操作。不是在步骤f)而取而代之的是在步骤j)中进行洗涤或者抑制的方 式通常更为有效，因为在步骤g)中保护物质已经封闭了孔，因此在步骤j)中只要清除附着 在外表面上的有效成分分子即可。也可以既在步骤f)也在步骤j)中进行洗涤和/或抑制。也 可以在步骤f)和或步骤j)中既进行洗涤也进行抑制。
[0144] 特殊情况下可多次执行步骤b)~e)和/或步骤g)~h)，且在重复执行步骤d)和e) 和/或g)和h)时，可以使用相同或者不同的有效成分或者保护物质。此外有益的是，在步骤 c)、d)、e)、g)和h)中如此选择保护物质或者有效成分的混合条件，使得有效成分或保护物 质始终保持液态，并且不会在颗粒表面上干燥或者结晶出来。
[0145] 按照本发明所述方法的一种特殊实施方案，并非在步骤a)之后而是在步骤a)之前 执行步骤d)，也就是说，在将载体材料与所述一种或多种有效成分加入固体混合单元之前， 首先将它们混合。这种情况的优点尤其在于能够将有效成分均匀分布于载体颗粒之中。如 果有效成分担载量较高(尤其是在DBP值的60~80%范围内），这是非常重要的，以便所有颗 粒能够均匀担载保护系统。
[0146] 按照本发明所述方法的另一种特殊方案，在加入有效成分和/或保护系统之前，可 以使用表面活性剂或者硅烷对载体材料进行预处理。这样一方面可以使得载体疏水化，从 而能有助于(视载体的极性而定)所述一种或多种有效成分深度渗入孔之中。另一方面也可 以由此封闭超细的孔，而这正是所需要的，因为这样可以阻止有效成分以并非所愿的方式 快速释放。
[0147] 原则上也可以同时执行步骤c)和d)，然后加入至少一种有效成分和至少一种保护 物质所组成的混合物。如果保护物质能够渗入比有效成分较小的孔之中，从而可以实现之 前所述的效果，也就是说，即使当同时渗入保护物质与有效成分时，也能"密封"侧面孔，这 可能是特别有意义的。
[0148] 为了保证本发明所述产品系统的功能性，尤其是机械稳定性，必需的是一方面要 使得载体表面上没有有效成分，另一方面也要在载体外表面上尽可能没有保护物质。在理 想情况下，这两种成分应当完全吸收在载体材料的孔之中。为了达到这一目的，应在步骤g) 中如此调节一种或多种保护物质的加入量，使得在制备产品系统过程中所加入的一种或多 种有效成分与一种或多种保护物质的总量相当于载体材料DBP吸收值(根据DIN 53601)的 50% ~100%〇
[0149] 备选地，也可以通过孔体积来控制制备过程，在这种情况下，优选在步骤g)中如此 调节一种或多种保护物质的加入量，使得在产品系统制备过程中所加入的一种或多种有效 成分与一种或多种保护物质的总量大于载体材料的总孔体积，和通过加入载体材料和/或 担载了一种或多种有效成分的载体材料，吸收过量的一种或多种保护物质。
[0150] 在本发明所述方法中，应当如此相互协调混合强度以及计量添加，使得在施加过 程结束时保证自由流动性（Riselfiihigkeit)，也就是说，任何时候在混合机内均存在能自 由流动(rieselfahig)的粉末。这样就能保证保护物质或者有效成分完全吸收到孔之中，并 且不附着在载体外表面上。如果计量添加过快或者混合强度过低，可能会造成颗粒的担载 不均匀，最终可能导致某些颗粒的孔完全填满有效成分，使得保护物质不再能渗入，从而不 能实现潜伏性。就此而言，也要注意如此选择搅拌机构(例如IKA公司H60型实验室捏合机内 的复式混合机构），使得不会因为剪应力而发生磨损。可通过测量粒度分布 (Partikelgitiiknvertdlung )的方式来检查微粒上的磨损情况。为此可在之后所使用的混 合单元中预先加入载体材料，然后根据之后的程序开始执行混合操作。在规定的混合时间 结束之后进行取样，然后测定粒度分布。粒度分布偏差不应大于初始样品的d 5Q-值的5 %。例 如，如果混合之前的粒度分布测量结果为：
[0151] 中值粒度(MittlerePartikelgmBe)d5〇 = 23.72ym
[0152] 混合之后的粒度分布测量结果为：
[0153] 中值粒度(15〇 = 22·74μπι
[0154] 则满足这一条件。
[0155] 将大量涂层剂快速加入载体材料之中的常规方法的缺点在于:可能会导致孔中夹 杂气体，也就是说，孔中并没有如所希望地填充的有效成分，而是填充了气体。
[0156] 本发明所述的产品系统可以应用于许多产品之中。其中尤其包括:化妆品，药物， 除臭剂，营养品，建筑材料，农药，粘接剂，包装物和/或漆料系统。
【附图说明】
[0157] 图1示意性示出了 X射线光电子能谱XPS/ESCA的原理；
[0158] 图2示意性示出了三氟乙酸的XPS/ESCA能谱；
[0159] 图3示出了根据本发明方法制备的担载了 20重量％的2，1的XPS全能谱图 (Ubersichisspekiruin)；
[0160] 图4示出了含有氢氧化钠水溶液作为有效成分的本发明所述产品系统在各种温度 下的释放动力学。
【具体实施方式】
[0161] 以下将根据实施例对本发明进行详细解释，但不应将本发明限制到所述实施例。
[0162] 测量方法
[0163] 测定 DBP 数：
[0164] DBP吸收值(DBP-Aufnahme)(DBP数)是衡量多孔载体材料吸收能力的尺度，可根据 DIN 53601标准按照如下所述进行测定：
[0165] 将含水量为0~10% (视需要可在105°C温度下在干燥箱内调整含水量）的12.50g 粉末状或者丸状载体材料加入到Brabender吸收仪(Absorptometer) "E"的捏合腔（货号 279061)之中（扭矩传感器（Drehmomentaufnehmer)输出滤波器(AusgangsfiIter)没有衰 减）。如果是颗粒，则使用3.15~1mm筛分粒度级（Siebf raktion) (Retsch公司的优质钢筛 网）（使用塑料刮板轻柔挤压颗粒通过孔径(Porenweite)为3.15mm的筛网）。在持续混合的 条件下（捏合机桨叶的转速为125转/分钟），在室温下通过"Brabender T 90/50"配液器 (Dosimat)以4ml/min的速度将邻苯二甲酸二丁酯滴入混合物之中。仅可使用小的动力消耗 量进行混合，并且要根据数字显示进行操作。在临近测定结束时，混合物变成糊状，这从激 增的动力消耗量可以看出。当指示读数为600digits(扭矩为0.6Nm)，就会通过电触点关闭 捏合机和DBP计量装置。DBP供应装置的同步电机与数字式计数器相连，从而可以读出DBP的 耗用量(DBP-Aufnahme)(单位:ml)。
[0166] DBP吸收值的单位是[g/(100g)]，不含小数位，可根据下列公式进行计算：
[0167]
[0168] 其中 DBP = DBP 吸收值，单位:g/(100g)
[0169] V = DBP耗用量，单位:ml
[0170] D = DBP 的密度，单位:g/ml(在 20°C 条件下为 1.047g/ml)
[0171 ] E =娃酸初始重量，单位:g
[0172] K =湿度修正表中的修正值，单位:g/(100g)
[0173] DBP吸收值是针对不含水的干燥载体材料定义的。如果使用潮湿的载体材料，尤其 是沉淀硅石或硅胶，则计算DBP吸收值时应考虑修正值K。可根据下面修正值表确定该值，例 如载体材料含水量为5.8%表示DBP吸收值的附加量为33g/(100g)。可根据以下所述的方法 "测定湿度或干燥失重(Trockenverlusts)"测定载体材料的湿度。
[0174] 表1:邻苯二甲酸二丁酯吸收值的湿度修正值表-无水-
[0175]
[0176] 测定湿度或干燥失重
[0177] 根据ISO 787-2的指引，在105°C温度下进行2小时干燥之后测定湿度或干燥失重 (TV)。干燥失重的主要由含水量组成。
[0178] 测定步骤
[0179] 将10g(精确到0. lmg)粉末状、丸状或者颗粒状载体材料(初始重量E)称量到配有 磨砂盖的干燥称量瓶之中（直径8cm，高度3cm)。打开盖子在105±2°C温度下将试样在干燥 箱内干燥2小时。然后封闭称量瓶，在放有硅胶作为干燥剂的干燥箱中将其冷却到室温。
[0180] 将称量瓶/玻璃烧杯放在精度为0. lmg的精密天平上测定最终重量A。根据下列公 式确定湿度(TV)，单位：％
[0181] TV=(1-A/E)*100,
[0182] 其中A表示最终重量，单位:g; E表示初始重量，单位:g。
[0183] 中值粒度d50
[0184] 根据激光衍射原理，在一台激光衍射仪上(Horiba公司，LA-920)测定本发明所述 产品系统的颗粒分布。
[0185] 将粉末搅拌混入水中制成Si〇2重量含量约为1重量％的分散体，以便测定粉末的 粒度。
[0186] 分散之后，立即取一部分分散体试样使用激光衍射仪(Horiba LA-920)测定粒度 分布。选择用于进行测量的相对折射指数为1.09。所有测量均在室温下进行。仪器自动算出 粒度分布以及相关参量，例如中值粒度d 5Q，并且以图形方式显示出来。应注意遵守操作手册 中的相关说明。
[0187] 利用XPS研究表面组成
[0188] 测量原理
[0189]在超高真空条件下使用软X射线(例如MgKa)轰击材料表面。由此激发所谓光电子， 使用电子能谱仪(Elektronenspektrometer)分析这些光电子离开材料表面之后的动能（附 图1)。
[0190] 当测量与能谱仪存在电接触的金属试样时，则所激发的光电子的动能满足：
[0191] 光电子动能= hv-EB_〇Sp/
[0192] 也就是X射线入射能量(hv)减去结合能(EB)再减去能谱仪的输出功（Φ SpO。如果 是不导电的材料，则还要考虑其它一些因素。
[0193] 根据激发能量与所测定的动能之间的差额，可测定试样原子上的电子的结合能。 该结合能与元素的化学结合状态有直接关系。例如载体上的金属铂的测量值不同于二价或 四价铂的测量值。硫酸盐硫所输出的值不同于硫化物硫或者硫烷硫，PMMA所输出的氧和碳 信号不同于聚碳酸酯、聚甲醛或者聚四氟乙烯。XPS结果的典型实例可参阅附图2。图中可以 看出，可以根据碳信号的"化学位移"来辨别三氟乙酸乙酯中碳的各种结合状态。根据XPS信 号的所谓"化学位移"可以将各种键合原子相互区别开来，从而能够确定载体、有效成分或 者保护物质的原子在本发明所述产品系统表面上的含量。由于能够将各种键合原子相互区 别开来，K . Si egb ah η将这种测量方法取名为"ESC A"（化学分析电子能谱法 (Elektronenspektroskopie zur Chemischen Analyse))，这是因为可以提供化学信息。
[0194] 根据XPS谱可测定哪些元素以何种浓度存在于材料的最上原子层区域内，并且可 根据XPS信号的"化学位移"测定这些元素处在何种化学结合状态。
[0195] 通过电子数据处理(EDV)辅助评价方法能够以良好的可再现性对其进行量化。所 测定的值通常是以面积百分比为单位的数据。
[0196] 可以根据全能表面分析(OberSiehts-OberfMchs峨nalys)积分记录（例如〇. 5cm2 的面积），但分析渗透深度仅限于最上原子层。以这种方式可检测出可能存在的微观不均匀 性。
[0197] 如在XPS/ESCA技术中所述，从样品中发射出来的光电子的测量仅记录最上原子层 区域，因为这些电子的平均自由行程仅为几个原子层。通过更深层中的离子化过程释放的 电子无法到达表面，因而不会离开试样。XPS技术在采用软X激发射线且测量因此而激发出 来的低能光电子的情况下是自动针对表面的，和主要研究的是材料表面特性。
[0198] XPS的另一个优点在于:也可以定量检测轻的元素如B、C、N、0(氢与氦除外），并且 可以直接观测其化学结合状态。
[0199] 附图3所示为按照本发明所述方法的担载了20重量％的2，1的s彳pemY 50的XPS 全能谱图。可以明显看出哪一部分表面是Si02构成的，哪一部分是2-Mi构成的。通过扣除本 底，并且使用元素的相对灵敏度系数，可根据标准方法由此得出关于表面组成的量化数据。
[0200] XPS测量的实施
[0201] 在粉末床上进行XPS测量，其中每一情形下积分检测0.5平方厘米。为了避免污染 试样以及测量误差，应在一个镀金的纯钽试样容器中（Alfa，99.98 %，约0.25mm厚度，约1.5 ~2cm大小）如此加入试样，使得试样不会发生结块、固着或者压实。如此选择试样的量，将 样品托(Halter)尽可能被充满，或者至少能够测量0.5平方厘米的面积。将每一试样送入 XPS能谱仪(XPS设备Leybold LHS12或者Leybold MAX 100)的前室(Vorkammer)之中，在室 温下将该室抽真空大约2小时达到KT8mbar。然后将待检测试样送入XPS能谱仪的主室之中， 并且将真空度提高到4χ1(Τ 1()π?&Γ，以防止可能存在的碳氢化合物杂质或者交叉污染引起混 入杂质和测量误差。利用残余气体质谱仪(Quadrex 200, Inf icon)检查XPS能谱仪测量室内 的真空或残余气体的纯净度。
[0202] 按照ESCA法进行XPS测量，使用能量为150W的MgKa射线。使电子能量分析器 (Leybold EA200)以72e · V ·通能（Durchgangsenergie)在"固定分析器传输模式"（f ixed analyser transmission mode)下工作。能谱仪结合能刻度的基准是国家物理实验室 (National Physics Laboratory)(NPL，Teddington，GB)的SCAA83标准规定的Aiuf7/2信号， 位置为84e.V.，在测量待检试样之前及之后进行测定。通过安装于样品托附近的发射 (gU_ihend)可控电子源发出的低能电子抵消待检样品的静电荷。该发射源进而具有屏蔽和 隔热措施，以防止热量直接传递给待检样品。
[0203] 根据39号DIN专业报告推荐的常规方法、英国Teddington国家物理实验室1987年1 月发布的报告DMAA(A)97(Report des National Physics Laboratory DMAA(A)97， Teddington，GB，Januar 1987)以及"表面与微观分析"工作委员会NMP816 (DIN) (Arbeitsausschusses，，〇be.rflMche.n_und Mikrobereichsanalysen"NMP816(DIN))迄今为 止已有的认识进行分析。使用DS 100数据记录以标准程序对XPS数据进行分析（扣除X射线 伴峰(Ritotgensateliten)和本底，并且对所用能谱仪适用的各给定电子能级的相对灵敏度 系数(保存在能谱仪数据系统之中）加以考虑）。所有数据的单位均为面积百分比。
[0204]以下将使用实施例对本发明进行阐述、解释，但本发明并不囿于这些实施例。
[0205] 实施例1
[0206] a)将有效成分施加到多孔载体之中
[0207] 在玻璃容器中预先加入载体材料，例如多孔Si〇2(例如Degussa公司的Sipemat? 2200)。将液态有效成分加入玻璃烧杯之中（例如重量百分比为：30%Si02对70%液态有效 成分）。在震荡混合器中将附聚的颗粒混合大约30分钟，直至这些颗粒重新具有自由流动性 (rieselfthig)。通过输入能量以及多孔Si〇 2结构内部的吸收力和毛细力，将有效成分输送 到载体的中心。同样也可以将非液态有效成分溶解于相应的溶剂之中，然后按照如上所述 继续操作。为了调节有效成分浓度，可以任意重复该操作，或者更确切地说，可以制备具有 相应浓度的溶液。但在这些步骤之间必须还执行干燥步骤，以便将溶剂分离出来。详细说明 可参阅试验描述C)。
[0208] b)在担载了有效成分的载体中产生保护系统
[0209] 将已担载的材料浸没在蜡和溶剂组成的溶液之中。有利的是选择不溶解有效成分 的溶剂。优选用蜡使溶液饱和，以便让尽可能多的蜡进入多孔载体之中。将所担载的颗粒在 溶液中轻微搅动大约2分钟，然后通过滤纸将颗粒重新分离出来。经过短暂控干之后，在烘 箱中将颗粒干燥。烘干温度选择为低于蜡的熔点，并且要低于溶剂的沸点。也可在前述条件 下在真空中进行干燥。将颗粒完全干燥之后，重复三次执行该操作，最终施加了四层蜡。
[0210] 同样也可以使用蜡熔体施加一层厚的蜡。这时有效成分在蜡的熔化温度范围内应 具有稳定性。例如可以将已担载的材料加热直到蜡熔点以上10K。同时可以熔化包封材料。 可以在玻璃烧杯中预先加入加热后的经担载材料，然后按照例如60:40比例（重量％ )加入 蜡熔体。接着优选在熔点温度上方将材料混合充分长的时间，直至颗粒重新具有自由流动 性。视包封材料而定，然后在大约5°C温度下在混合条件下使颗粒冷却。
[0211] 最后可以施加一层硬脂酸。按照前述方式进行操作。将硬脂酸溶解于不会使得之 前施加的层溶解的溶剂之中。将颗粒在饱和溶液中浸泡2分钟，然后将其烘干。
[0212] c)试验描述
[0213] 按照之前所述的一般制备规程，执行下列试验步骤包封NaOH:
[0214] 1.将重量百分比为10%的150ml固体NaOH乙醇溶液施加到50g Si02(SipematK 2200)上。
[0215] 2.将已担载的颗粒在80 °C温度下在干燥箱中干燥12小时。
[0216] 3.-6.将第1和第2项再重复执行两次，以便提高活性物质的总担载量。
[0217] 7.将经过步骤6获得的颗粒在于正己烷中的25%蜡(Sas〇15403)溶液中浸渍两分 钟。
[0218] 8.然后在50°C和500mbar真空条件下在干燥箱中进行干燥。
[0219] 9. -12.将第7和第8项再重复执行两次。
[0220] 13.接着将颗粒加热到80°C，与脂肪酸熔体进行混合（将35g脂肪酸熔体混合到 100g颗粒），并且随后使其凝固，以便能够制成具有流动性的产品。
[0221] 14.最终将颗粒在于乙醇中的重量百分比为10%的硬脂酸溶液中浸渍两分钟。
[0222] 15.在50°C和500mbar真空条件下在干燥箱中进行干燥。
[0223] 将产品装入玻璃容器之中。
[0224] 所使用的物质：
[0225] l.NaOH(固体） Merck 公司CAS 编号：1310-73-2
[0226] 2.正己烷（工业级） Merck公司CAS编号：110-54-3
[0227] 3.乙醇（工业级） Merck公司CAS编号：64-17-5
[0228] 4.硬脂酸 Merck 公司CAS 编号：57-11-4
[0229] 5.Sasol 5403 Sasol公司CAS编号：8002-74-2
[0230] 6·载体材料 Sipemat?22〇〇 Degussa 公司
[0231] 实施例2
[0232] 为了对根据实施例1所获得的产品的稳定性进行研究，取一个带套管的1L实验室 玻璃反应器，将产品置于23°C或者40°C温度的水中，使用实验室桨叶搅拌器(200转/分钟） 进行搅拌。经过90分钟之后，pH值没有出现变化。但如果将温度升高到超过54°C (保护系统 如此设计，使得可在54°C温度下将其打开），就会释放有效成分。附图1所示为活性物质在水 中的浓度与时间和水温之间的关系。为了简明起见，没有绘出40°C释放试验的曲线。释放试 验结果明显展现了本发明所述制剂的性能。由于氢氧化钠水溶液(Natronlauge)在水中具 有极好的溶解性，只要保护系统中有很小的开口或者破损点，就会释放出苛性钠。如同在23 和40°C温度下所做的存放试验情况所示，本发明所述的产品系统并没有出现这种情况。但 是当温度升高到60°C时，就会释放出氢氧化钠。因此实施例1所述的产品系统具有良好的储 存稳定性、良好的机械稳定性(通过90分钟搅拌进行了模拟），并且可以通过外界影响因素 来控制释放有效成分。
[0233] 实施例3
[0234] 选用2-甲基咪唑(CAS编号693-98-1) (2-Mi)作为实施例3的样品物质。2-Mi是一种 杂环类化合物，具有两个氮原子和两个双键，分子式为C4H 6N2。使用该物质作为环氧树脂系 统（Dyharcf)的反应引发剂。挑战性问题在于:开发一种包封制剂，在其中可保护引发剂免 于失控反应，而甲基咪唑是一种已知非常活泼的物质。应当在高于80°C的温度下发生释放， 环氧树脂这时开始硬化。在此温度之下不允许发生任何反应，且反应物质不得从所包封的 颗粒中泄漏出来。已知2-Mi在大量有机溶剂中（包括水)具有极好的溶解性。
[0235] 使用Evonik Degussa GmbH公司的Sipemat?50作为固态载体。原则上可以按照2中 不同的方案进行包封。
[0236] 在方案a)中，将载体材料预先置入混合器中，并且将其加热到有效成分的熔化温 度。然后加入有效成分。在搅拌单元中使得2-Mi熔化，通过混合过程使其均匀施加到载体材 料之中。按照方案b)所述，由溶液施加2-Mi。为此同样也是在捏合机中预先加入载体材料， 但是并不加热捏合机。将2-Mi溶解于相应的溶剂之中（有关选择相应溶剂的说明可参阅说 明书中的相关说明），然后将载体材料送入混合单元。
[0237] 这两种方法变型方案均通过喷嘴将有效成分施加在载体材料上。
[0238] 经观察发现，从熔体进行施加可以使得颗粒实现较高的担载量。
[0239] 根据之前所述的一般原理，按照下述步骤依方案a)进行2-Mi的包封。
[0240] 1.在捏合机中预先加入50gSipernat?50,将其该装置中在混合条件下加热到170 °c，并且恒定地进行搅拌。
[0241] 2.在玻璃烧杯之中，使用加热板在搅拌条件下使得80g 2-Mi在150°C熔化。
[0242] 3.在不停搅拌下将熔化的2-Mi样品以滴入方式缓慢计量加入捏合机中的前述物 质中（Vorlage)。在30分钟内计量加入60g 2-Mi (滴入）。
[0243] 4.在170°C温度下将混合物捏合60分钟。形成具有自由流动性的中间产物。
[0244] 5.现在将捏合机中的温度降低到100°C。
[0245] 6.在烧杯之中，将140g蜡C80在90°C温度下熔化。
[0246] 7.在60分钟内将蜡滴在混合物上。
[0247] 8.在100°C温度下将混合物捏合60分钟。形成具有自由流动性的中间产物。
[0248] 9.现在将捏合机中的温度降低到80°C。
[0249] 10.在烧杯之中，将70g硬脂酸在70°C温度下熔化。
[0250] 11.在30分钟内将硬脂酸滴在混合物上。形成粘稠的物料。
[0251] 12.在干燥箱中，将50gSipematK 50加热到80°C。
[0252] 13.将步骤12中获得的十量加入到步骤11中获得的混合物之中（用调羹 逐步加入）。
[0253] 14.在80°C温度下将混合物捏合60分钟。形成具有自由流动性的产品。
[0254] 15.将捏合机冷却到室温，然后取出成品并包装入玻璃容器之中。
[0255] 所使用的物质：
[0256] 1.2-甲基咪唑 Merck 公司CAS 编号：693-98-1
[0257] 2.蜡 Sasol 公司名称 C80
[0258] 3.硬脂酸 Merck 公司CAS 编号：57-11-4
[0259] 4.载体材料SipematU 50 Evonik公司
[0260] 所使用的设备：
[0261] 1.捏合机 制造商IKA
[0262] 名称H60型实验室捏合机
[0263] 2.磁力搅拌器/加热板 制造商IKA
[0264] 名称 RCTbasic
[0265] 保护物质的选择首先取决于释放条件。在上述包封2-Mi的情况中，保护物质的熔 点应高于80°C，因为应当在该温度范围内进行释放。
[0266] 实施例4
[0267] 制备类似于实施例3)的产品系统，但是要对载体材料进行预浸渍处理
[0268] 与实施例3的不同之处在于，在施加有效成分之前，使用表面活性剂Tego Twin4〇〇〇对Sipemat@5〇的进行处理，以便改变Sipemat'5150的表面特性。为此在混合器中预 先加入载体材料，然后施加表面活性剂Tego Twin 4000,载体材料与表面活性剂的重量比 优选为5:1。接着按照实施例3的步骤1~15所述进行操作，生成保护系统。
[0269] 实施例5
[0270] 按照实施例3)制备一种产品系统，但是预先对载体材料进行抽真空处理
[0271] 根据实施例3所述，在混合器中加入Evonik Degussa GmbH公司的Sipemai^SO,然 后加热到有效成分的熔化温度。接着将2-Mi加入到混合器之中。将混合单元抽真空至 200mbar，使2-Mi在混合单元中恪化，通过混合过程使其均勾进入载体材料之中。其余步骤 按照实施例3所述执行。
[0272] 实施例6
[0273 ]研究实施例3)所述产品系统的结构
[0274] 对经过包封处理的试样(根据实施例3)以及未经包封处理的有效成分2-甲基咪唑 试样进行XPS表面分析，以便表征颗粒结构。对面积为0.5cm2的试样粉末床进行测量。光电 子能谱仪XPS输出有关颗粒表面的元素覆层信息。表2所示为分析结果。数据单位是原子百 分比。假设所吸收的碳量为7%保持不变(在测定纯净载体材料Sipemat?5〇时，首先测定碳 担载量为7%，参见表2下面），则可根据注明的值反推分子含量。
[0275] 附图3所示是Sipemat? 50的XPS全能谱图，担载有重量百分比为20 %按照实施例3 所述方法的步骤4获得的产物。明显可见，尤其从N、0、和Si峰值可以看出，2-Mi已经几乎完 全容纳在载体材料的孔之中，仅有极少量留在表面上。
[0276] 对实施例3所述最终产物进行XPS能谱分析的结果如表2所示。
[0277]
[0278]
[0279] 表2:XPS测量结果
[0280] 上表2中的结果表明，在实施例3所述的产品系统中，有16%颗粒表面由Si〇2构成。 这就证实保护系统基本存在于载体材料的孔之中，且硬质Si0 2构成的孔壁直达产品系统的 表面，并且在这里起到机械耐磨作用。并不明显存在(像"内核/壳"系统一样)完全包围载体 材料的保护壳。测量结果还表明：尽管没有对本发明实施例3所述的产品系统进行使有效成 分失效或者单独执行洗涤步骤，仅有7.3%的2-Mi存在于颗粒表面上，因此大部分2-Mi均已 吸收到载体的孔之中。
[0281] 实施例7:
[0282] 在本实施例中对含有硬化剂和2-Mi作为加速剂的树脂的储存稳定性进行研究。为 此一次将按照本发明所述进行包封的2_Mi(担载有重量百分比为20%的有效成分）、一次将 纯净的2-Mi加入到树脂和硬化剂组成的混合物之中，对混合物进行流变试验，以便测定系 统的硬化程度。随着粘度增大而提前硬化。
[0283]
[0284]
[0285] 从表3可以看出，含有纯净2-Mi的树脂在5天之后就已完全硬化，并且无法进行加 工处理。在使用本发明所述产品系统的情况下，即使经过8天之后，粘度也好于使用纯净2- Mi时的情况。甚至在经过3周存放时间之后，含有本发明所述产品系统的树脂尚可流动，并 且尚可进行加工处理。因此可以将加工时间增加至四倍以上。另一个优点在于:经过3周以 及对树脂进行加工之后，可以通过有针对性活化方式破坏保护系统，从而能够快速释放2-Mi〇
【主权项】
1. 一种产品系统，包括 -至少一种无机和/或有机多孔载体，该载体是硅石， -至少一种引入到该多孔载体之中的有效成分，以及 -至少一种蜡，该蜡在该产品系统中存在的总量的至少一部分被引入到载体材料的孔 之中， 其特征在于，通过利用XPS对所述产品系统的最外原子层进行检测，证实该产品系统的 至少一部分最外层表面由载体材料构成，和 所述保护系统包括至少一种可溶于某种溶剂中的化合物，而所述有效成分则不溶于该 溶剂之中，以及 没有担载的无机和/或有机多孔载体所具有的DBP吸收值至少为180g/100g，和当使用 根据DIN 53492的流出漏斗测定的产品自由流动性值达到1时，则结束用所述有效成分浸 渍。2. 根据权利要求1所述的产品系统，其特征在于，通过利用XPS对所述产品系统的最外 原子层进行检测，证实该产品系统的表面的至少10%并非由一种或多种有效成分和/或一 种或多种保护物质构成。3. 根据上述权利要求中任一项所述的产品系统，其特征在于，所述有效成分可溶于某 种极性溶剂之中，而所述保护层则不溶于水和/或不溶于某种非极性溶剂之中，或者所述有 效成分可溶于某种非极性溶剂之中，而所述保护系统则不溶于这种非极性溶剂之中和/或 可溶于某种极性溶剂和/或水之中。4. 根据权利要求3所述的产品系统，其特征在于，所述非极性溶剂是芳族烃、链烷烃或 者环烷烃。5. 根据上述权利要求中任一项所述的产品系统，其特征在于，保护系统与有效成分的 重量比在10:1~1:10的范围。6. 根据上述权利要求中任一项所述的产品系统，其特征在于，所述多孔载体的有效成 分担载量相对于该多孔载体的根据DIN 53601标准的DBP吸收值为1重量％~9重量％，或者 为至少10重量％~90重量％。7. 根据上述权利要求中任一项所述的产品系统，其特征在于，所述多孔载体的保护系 统担载量相对于该多孔载体的根据DIN 53601标准的DBP吸收值为至少10重量％。8. 根据上述权利要求中任一项所述的产品系统，其特征在于，所述产品系统呈颗粒状。9. 根据权利要求8所述的产品系统，其特征在于，所述颗粒的中值粒度d5Q在5μπι~ΙΟΟΟμ m范围内。10. -种产品系统，包括 -至少一种无机和/或有机多孔载体， -至少一种引入到该多孔载体之中的有效成分，以及 -至少一种蜡，该蜡在产品系统中存在的总量的至少一部分被引入到该载体材料的孔 之中， 其特征在于，所述一种或多种蜡构成针对所述一种或多种有效成分的保护系统，该保 护系统以如下方式构造:使得通过由输入能量和/或化学转化和/或溶解保护系统而使该保 护系统失效，从而如此改变保护系统，使得优选自发释放至少50重量％的所述一种或多种 有效成分。11. 根据权利要求10所述的产品系统，其特征在于，所述保护系统以如下方式设计，使 得通过压力波和/或紫外光照射、和/或通过升高温度的方式输入能量引发所述一种或多种 有效成分释放。12. 根据权利要求11所述的产品系统，其特征在于，所述压力波通过超声波处理进行。13. 根据权利要求11或12所述的产品系统，其特征在于，将压力波作用于该产品系统上 之后，在1小时内释放至少80重量％的所述一种或多种有效成分。14. 根据权利要求11或12所述的产品系统，其特征在于，将紫外光辐射作用于该产品系 统上之后，在12小时内释放至少80重量％的所述一种或多种有效成分。15. 根据权利要求11或12所述的产品系统，其特征在于，提高该产品系统的温度之后， 在60分钟内释放至少60重量％的所述一种或多种有效成分。16. 根据权利要求10所述的产品系统，其特征在于，通过化学转化和/或通过移动pH值 的方式和/或通过至少一种酶的作用，引发所述一种或多种有效成分释放。17. 根据权利要求16所述的产品系统，其特征在于，通过改变pH值在8小时内释放至少 70重量％的所述一种或多种有效成分。18. 根据权利要求17所述的产品系统，其特征在于，通过将至少一种酶作用于所述保护 系统上，在24小时内释放至少80重量％的所述一种或多种有效成分。19. 根据权利要求10所述的产品系统，其特征在于，通过将所述保护系统溶解于适当的 溶剂中，在24小时内释放至少80重量％的所述一种或多种有效成分。20. 根据权利要求10~19中任一项所述的产品系统，其特征在于，在破坏所述保护系统 之后，通过扩散方式在20天内释放至少80重量％的所述一种或多种有效成分。21. 用于制备上述权利要求中任一项所述产品系统的方法，其特征在于，将有效成分引 入多孔载体之中并形成保护系统。22. 根据权利要求21所述的方法，其特征在于，该方法包括下列步骤： a) 在固体混合单元中预先置入至少一种载体材料 b) 任选地对该固体混合单元进行抽真空 c) 任选地使用至少一种保护物质对载体材料进行预浸渍，直至最多达到根据DIN 53601标准的DBP吸收值的50重量％ d) 将至少一种有效成分加入到该固体混合单元之中 e) 使用有效成分浸渍该载体 f) 任选地抑制附着在该载体材料颗粒外表面上的有效成分，和/或进行洗涤，和/或进 行干燥 g) 添加至少一种保护物质 h) 使用至少一种保护物质浸渍该载体 i) 任选地进行洗涤和/或干燥 j) 任选地反应性抑制附着在载体材料颗粒外表面上的有效成分，和/或进行洗涤，和/ 或进行干燥。23. 根据权利要求22所述的方法，其特征在于，多次执行步骤b)~e)和/或步骤g)~h)， 且在重复执行步骤d)和e)和/或g)和h)时，在每一情形下可以使用相同或者不同的有效成 分或者保护物质。24. 根据权利要求21~23中任一项所述的方法，其特征在于，将所述载体材料与所述一 种或多种有效成分填充入固体混合单元之前，对它们进行混合。25. 根据权利要求21~24之中任一项所述的方法，其特征在于，在加入所述有效成分 和/或保护系统之前，使用表面活性剂或硅烷对载体材料进行预处理。26. 根据权利要求25所述的方法，其特征在于，在步骤c)中加入由至少一种有效成分和 至少一种保护物质组成的混合物。27. 根据权利要求21~26中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤g)中以如下方式调 节所述一种或多种保护物质的加入量:使得制备产品系统过程中所加入的所述一种或多种 有效成分和所述一种或多种保护物质的总量相当于载体材料的根据DIN 53601标准的DBP 吸收值的50重量％_100重量％。28. 根据权利要求21~27中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤g)中以如下方式调 节所述一种或多种保护物质的加入量:使得制备产品系统过程中所加入的一种或多种有效 成分和一种或多种保护物质的总量大于载体材料的总孔体积，并使得通过加入载体材料 和/或担载了一种或多种有效成分的载体材料，吸收过量的一种或多种保护物质。29. 根据权利要求21~28中任一项所述的方法，其特征在于，混合强度与计量添加以如 下方式调节:使得在施加过程结束时保证自由流动性。30. 根据权利要求21~29中任一项所述的方法，其特征在于，如此选择搅拌机构：使得 不会因为剪应力而发生磨损。31. 权利要求1~20中任一项所述的产品系统用于生产食品、饲料、药物、农业和林业用 制品、化妆品、涂覆及粘接制剂的成分或者体育设备与体育服装的成分的用途。
【文档编号】B01J2/00GK105944622SQ201610288927
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2009年2月12日
【发明人】J.谢恩杰, P.斯特纳, W.皮素拉, C.-P.德雷克塞尔, M.戈泰斯, T.塞茨, M.G.希兹勒
【申请人】赢创德固赛有限责任公司