从减压瓦斯油中除去耐火氮化合物的方法
【专利摘要】从氢加工的减压瓦斯油进料中除去耐火氮化合物的方法包括使包含氮化合物的氢加工的减压瓦斯油进料与VGO-不溶混性离子液体接触以产生氢加工的减压瓦斯油和VGO-不溶混性离子液体混合物，和将混合物分离以产生具有相对于减压瓦斯油进料降低耐火氮化合物含量的氢加工的减压瓦斯油流出物。
【专利说明】从减压瓦斯油中除去耐火氮化合物的方法
[0001]早期国家申请的优先权要求
[0002]本申请要求2011年12月15日提交的美国申请N0.61/570，957和2012年7月23日提交的美国申请N0.13/555，769的优先权。
发明领域
[0003]本发明涉及降低减压瓦斯油(VGO)的氮含量的方法。更特别地，本发明涉及使用离子液体与氢加工组合从VGO中除去耐火氮污染物。
[0004]发明背景
[0005]VGO为可在精炼方法如加氢裂化和流化催化裂化(FCC)中转化成更高价值烃馏分如柴油燃料、喷气式发动机燃料、石脑油、汽油和其它较低沸点馏分的烃馏分。然而，具有较高量的氮的VGO进料流更难以转化。例如，转化度、产物收率、催化剂减活和/或满足产物质量规格的能力可能受进料流的氮含量的不利影响。已知通过催化氢化反应，例如在加氢处理工艺单元中降低VGO的氮含量。世界上目前经济条件和油储量情况导致在加工重油以及甚至具有高得多的氮含量的超重油方面增长的意义。近年来提高了加氢裂化器的进料的氮含量。氮的脱除对防止下游精炼方法如加氢裂化(HC)、催化裂化和重整中的催化剂毒害而言是必要的。有机氮可通过加氢脱氮(HDN)催化脱除，这是最困难的加氢处理反应之一。
[0006]除去氮的多数困难作为具有多个芳族环的杂环存在。含N化合物通常分成两类:碱性和中性化合物。碱性氮化合物主要是6元环氮化合物，例如喹啉和苯并喹啉。非碱性化合物主要是5元环化合物，例如吲哚和咔唑。总氮的一半通常集中在最重30%的重质进料中，其中在I位上被取代的咔唑化合物是最丰富的。观察到在I位上取代的二和三甲基咔唑是最主要的。氮化合物抑制的困难受到相当的注意，因为该效应影响方法和催化剂发展。有机氮化合物对加氢处理反应如加氢脱硫(HDS)、对其它氢解反应和对氢化反应具有显著的负动力影响。由氮化合物导致的加氢裂化中所用更酸性催化剂的毒害甚至更严重，有害效应反映在加氢裂化器的性能方面。特别地，具有芳环的耐火氮化合物在目前所用加氢处理方法期间是耐反应的。
[0007]氢加工包括将烃在氢加工催化剂和氢气的存在下转化成更有价值的产物的方法。
[0008]加氢裂化是其中烃在氢气和加氢裂化催化剂的存在下裂化成较低分子量烃的氢加工方法。取决于所需输出，加氢裂化单元可包含一个或多个相同或不同催化剂的床。淤浆加氢裂化是用于将残油进料裂化成瓦斯油和燃料的淤浆催化方法。加氢处理是用于从烃料流中除去杂原子如硫和氮以满足燃料规格和使烯烃化合物饱和的氢加工方法。加氢处理可在高压或低压下进行，但通常在比加氢裂化更低的压力下操作。
[0009]使用离子液体从烃馏分中除去硫和氮化合物的各种方法是已知的。US7, 001, 504B2公开了从烃材料中除去有机硫化合物的方法，所述方法包括使离子液体与烃材料接触以将含硫化合物萃取到离子液体中。US7，553，406B2公开了使用离子液体作为萃取介质从烃和烃混合物中除去可极化杂质的方法。US7，553，406B2还公开了不同的离子液体显示出对不同可极化化合物的不同萃取性能。然而，这些方法未显示在除去耐火氮化合物中的使用。
[0010]仍需要能够在加氢处理以前或以后从减压瓦斯油(VGO)中除去包含耐火氮的化合物的改进方法。这些耐火氮化合物难以通过加氢处理或氢加工除去。
[0011]发明概述
[0012]本发明为从减压瓦斯油中除去耐火氮化合物的方法，所述方法包括使减压瓦斯油与VGO-不溶混性.餐离子液体接触以产生经加工的减压瓦斯油和VGO-不溶混性馨离子液体混合物，和分离该混合物以产生经加工的减压瓦斯油流出物和包含耐火氮化合物的VGO-不溶混性H离子液体流出物。使减压瓦斯油在与VGO-不溶混性德离子液体接触以
前或以后，或者在与VGO-不溶混性镇离子液体接触的阶段之间经受氢加工。
[0013]VGO-不溶混性H离子液体包含来自如下离子液体中的至少一种的至少一种离子液体:四烷基.禱二烷基憐酸盐、四烷基.鑛二烷基次勝酸盐、四烷基'傭.憐酸盐、四烷基馨甲苯磺酸盐、四烷基.镇硫酸盐、四烷基.镇.磺酸盐、四烷基#.碳酸盐、四烷基.楼金属化物、氧代金属化物、四烷基混合金属化物、四烷基镄多氧代金属化物和四烷基镇卤化物。在另一实施方案中，VGO-不溶混性镇离子液体包含如下至少一种:三己基(十四烷基)氯化楼、三己基(十四烷基)溴化H、三丁基(甲基)溴化镇、三丁基(甲基)氯化傭、三丁基(己基)溴化傷、三丁基(己基)氯化镇、三丁基(辛基)溴化善、三丁基(辛基)氯化锈、三丁基(癸基)溴化镑、三丁基(癸基)氯化锈、四丁基溴化镂、四丁基氯化锈、三异丁基(甲基)甲苯磺酸H、三丁基(甲基)德甲基硫酸盐、三丁基(乙基)播.二乙基磷酸盐和四丁基善甲烷磺酸盐。
[0014]存在大量本发明实施方案，其中处理烃的方法涉及离子液体萃取和加氢处理的组合。以下为离子液体萃取和加氢处理的三个代表性组合。
[0015]在一个构型中，离子液体萃取步骤在加氢处理以后应用。离子液体除去在加氢处理以后保留的对下游催化剂有害的特殊耐火氮化合物。当离子液体接触步骤在加氢处理步骤以后进行时，这可容许加氢处理方法以较低的苛刻度运行，由此潜在地降低加工成本。
[0016]在另一构型中，在烃进入加氢处理器中以前使用离子液体萃取除去耐火氮化合物。这可增强脱硫效率并降低加氢处理的苛刻度。
[0017]在第三构型中，离子液体萃取在加氢处理以前和以后进行。这包括以上所示两种不同组合的全部优点，但可能施以额外的资本成本。离子液体可以在离子液体萃取的两个阶段之间来回再循环。
[0018]也可使用其它构型，例如多个加氢处理步骤和多个离子液体萃取步骤以产生具有所需纯度水平的产物流。
[0019]发明详述[0020]一般而言，本发明可用于通过使用VGO-不溶混性傷离子液体从经氢加工的减压
瓦斯油(VGO)烃馏分中除去耐火氮化合物。本发明还可用于在减压瓦斯油的氢加工以前从减压瓦斯油中除去耐火氮化合物。
[0021]如本文所用术语“减压瓦斯油”、“VG0”、“VG0相”和涉及减压瓦斯油的类似术语应宽泛地解释为不仅接纳如本领域技术人员制备和转化这类烃馏分时所用的它们的一般含义，而且以宽泛方式解释为我们的方法应用于显示出似VGO特征的烃馏分。因此，该术语包括直馏VG0，如可以在炼油厂的原油分馏段中产生的，以及可例如通过焦化器、脱浙青和减粘裂化加工单元产生或者可通过将各种烃混合而产生的VGO产物馏分、部分或料流。在本发明中，减压瓦斯油在使用离子液体除去实质量的耐火氮化合物以前或以后经受氢加工。
[0022]术语“耐火氮化合物”指在加氢处理方法期间可继续存在的含氮杂环化合物。它们具有芳环，且通常具有多个芳环。耐火氮化合物可以为碱性或非碱性的，但主要的那些被认为是非碱性的。非碱性氮化合物指5元环化合物，例如吲哚、咔唑、环烷(naphthenic)咔唑和苯并咔唑。其中在I位上被取代的咔唑化合物是最主要的耐火氮化合物。目前，4，8，9，10-四氢环庚[def]咔唑确定为经加氢处理的减压瓦斯油中最多的耐火有机氮化合物[Peter Wiwel, Berit Hinnemann, Angelica Hidalgo-Vivas, Per Zeuthen, Bent
0.Petersen, and Jens 0.Duus IND.ENG.CHEM.RES.2010，49，3184 - 3193]。碱性氮化合物
包括6元环氮化合物，例如吖啶、环烷吖啶和苯并吖啶。在本发明方法中除去的耐火氮化合物包括选自如下的至少一种化合物:吲哚和环烷吲哚、喹啉和环烷喹啉、咔唑和环烷咔唑、吖啶和环烷吖啶、苯并咔唑和环烷苯并咔唑、苯并吖啶和环烷苯并吖啶，以及二苯并咔唑和环烷二苯并咔唑。 [0023]如本文所提及的术语“氢加工”包括加氢裂化和加氢处理。加氢裂化指其中烃在氢气的存在下裂化成较低分子量烃的方法。加氢裂化还包括淤浆加氢裂化，其中将残油进料与催化剂和氢气混合以制备淤浆，并裂化成较低沸点产物。产物中的VGO可再循环以操纵称为中间相的焦炭前体。加氢处理为其中使氢气与烃在合适催化剂的存在下接触的方法，所述催化剂主要对从烃原料中除去杂原子如硫、氮和金属而言是活性的。用于加氢处理的催化剂通常是分散在金属氧化物，优选氧化铝上的来自周期表族6、8、9和10族的金属的硫化物，优选镍、钥、钨或钴。在加氢处理中，具有双键和三键的烃可饱和。芳族化合物也可饱和。然而，发现加氢处理在某些耐火杂原子的脱除中是无效的。
[0024]通常VGO包含沸点为100-720°C的石油烃组分。在一个实施方案中，VGO在250-650°C下沸腾，且具有0.87-0.95g/cm3的密度。在另一实施方案中，VGO在95_580°C下沸腾；在另一实施方案中，VGO在300-720°C下沸腾。通常VGO可包含100-30，000重量ppm氮。在一个实施方案中，VGO的氮含量为10-20000重量ppm。总氮含量可使用ASTM方法 D4629-02, Trace Nitrogen in Liquid Petroleum Hydrocarbons by Syringe/InletOxidative Combustion and Chemiluminescence Detection 测定。硫含量可使用 ASTM 方法D5453-00, Ultraviolet Fluorescence测定。除非另外指出，本文所用分析方法如ASTMD4629-02 可由 ASTM International, IOOBarr Harbor Drive, West Conshohocken, PA,美国得到。
[0025]本发明方法从减压瓦斯油中除去耐火氮化合物。即，本发明除去至少一种耐火氮化合物。应当理解减压瓦斯油通常包含各种量的多种不同类型的耐火氮化合物。因此，本发明从VGO中除去至少一类耐火氮化合物中的至少一部分。本发明可除去相同或不同量的各类耐火氮化合物，一些类型的耐火氮化合物可能不能除去。除去的氮化合物的量取决于所用离子液体的体积以及VGO与离子液体的接触次数。除去的氮化合物含量可以为10重量％。在另一实施方案中，减压瓦斯油的氮化合物含量降低至少40重量％。优选减压瓦斯油的氮化合物含量降低至少60重量％。最优选减压瓦斯油的氮化合物含量降低至少90重量％。
[0026]一种或多种离子液体用于从VGO中萃取一种或多种耐火氮化合物。通常离子液体为由离子组成的非水有机盐，其中阳离子用阴离子电荷平衡。这些材料具有低熔点，通常100°C以下，不可检测的蒸气压力和良好的化学和热稳定性。盐的阳离子电荷位于杂原子如氮、磷、硫、砷、硼、锑和铝上，且阴离子可以为任何无机、有机或有机金属物种。
[0027]适用于本发明的离子液体为VGO-不溶混性.播离子液体。如本文所用，术语
“VG0-不溶混性馨离子液体”意指具有包含至少一个磷原子的阳离子并且能够在方法的操作条件下形成与VGO分离的相的离子液体。在工艺条件下与VGO溶混的离子液体完全可用VGO溶解;因此，相分离是不可行的。因此，VGO-不溶混性傭离子液体可能在操作条件下与
VGO不溶或部分可溶。能够在操作条件下形成与减压瓦斯油分离的相的楼离子液体被认为是VGO不溶混的。本发明离子液体可能与水不溶、部分可溶或者完全可溶(溶混)。
[0028]VGO-不溶混性 德离子液体包含来自至少如下离子液体组的至少一组的至少一种
尚子液体:四烷基馨二烷基憐酸盐、四烷基镇二烷基次勝酸盐、四烷基,善憐酸盐、四烷基锇甲苯磺酸盐、四烷基_硫酸盐、四烷基磺酸盐、四烷基H.碳酸盐、四烷基金属化物、氧代金属化物、四烷基镑混合金属化物、四烷基镑多氧代金属化物和四烷基卤化物。更具体而言，VGO-不溶混性德离子液体包含如下至少一种:三己基(十四烷基)氯化馨、三己基(十四烷基)溴化傭、三丁基(甲基)溴化禱、三丁基(甲基)氯化辚、三丁基(己基)溴化禱、三丁基(己基)氯化奪1、三丁基(辛基)溴化镑、三丁基(辛基)氯化锈、三丁基(癸基)溴化禱、三丁基(癸基)氯化禱、四丁基溴化傭、四丁基氯化傷，、三异丁基(甲基)甲苯磺酸,傭、三丁基(甲基)镇甲基硫酸盐、三丁基(乙基)锈二乙基磷酸盐和四丁基Il甲烷磺酸盐。在另一实施方案中，VGO-不溶混性善离子液体选自三己基(十四烷基)氯化锈、三己基(十四烷基)溴化禱、三丁基(甲基)溴化镑、三丁基(甲基)氯化镑、三丁基(己基)溴化鑛、三丁基(己基)氯化傷、三丁基(辛基)溴化禱、三丁基(辛基)氯化H.、三丁基(癸基)溴化德、三丁基(癸基)氯化镇、四丁基溴化镇、四丁基氯化Il、三异丁基(甲基)甲苯磺酸镇、三丁基(甲基)傷甲基硫酸盐、三丁基(乙基)镇二乙基磷酸盐、四丁基.镇甲烷磺酸盐及其组合。VGO-不溶混性镑离子液体可选自三己基(十四烷基)辚卤化物、四烷基二烷基磷酸盐、四烷基#甲苯磺酸盐、四烷基磺酸盐、四烷基.鳞卤化物及其组合。VGO-不溶混性善离子液体可包含来自如下离子液体组中至少一组的至少一种离子液体:三己基(十四烷基)镇卤化物、四烷基馨二
烷基磷酸盐、四烷基镄甲苯磺酸盐、四烷基.11磺酸盐和四烷基卤化物。
[0029]在一个实施方案中，本发明是从减压瓦斯油(VGO)中除去耐火氮化合物的方法，所述方法包括氢加工步骤、接触步骤和分离步骤。在氢加工步骤中，使VGO与氢气在催化剂的存在下接触以除去一部分含杂原子分子。可除去VGO的大于50%硫含量或者大于50%氮含量或者大于50%硫和氮含量。在接触步骤中，使包含耐火氮化合物的减压瓦斯油和
VGO-不溶混性镇离子液体接触或混合。接触可促进一种或多种耐火氮化合物从VGO中转
移或萃取到离子液体中。尽管部分可溶于VGO中的VGO-不溶混性馨离子液体可促进耐火
氮化合物从VGO转移至离子液体中，但不需要部分溶解性。不溶性减压瓦斯油/离子液体混合物可具有在待用VGO与离子液体之间足够的界面表面积。在分离步骤中，减压瓦斯油和离子液体的混合物沉降或形成两个相=VGO相和离子液体相，将其分离以产生VGO-不溶
混性?离子液体流出物和减压瓦斯油流出物。在另一实施方案中，然后使减压瓦斯油流出
物进入包含催化裂化或氢加工的烃转化方法中。在可选实施方案中，本发明为从减压瓦斯油(VGO)中除去耐火氮化合物的方法，其包括接触步骤和分离步骤，其后加氢处理步骤。 [0030]方法可在本领域熟知且适用于分批或连续操作的设备中进行。例如，在本发明中，
可将VGO和VGO-不溶混性禱离子液体在容器中混合，例如通过搅拌、摇动、使用混合机或
磁力搅拌器混合。停止混合或搅拌，混合物形成VGO相和离子液体相，可将其分离例如通过倾析、离心分离、沉降器或其它分离方法分离以产生相对于减压瓦斯油具有较低耐火氮化合物含量的减压瓦斯油流出物。该方法可涉及VGO在一个方向上经过且离子液体在另一方
向上经过的逆流流动。该方法还产生包含一种或多种耐火氮化合物的VGO-不溶混性禱离
子液体流出物。
[0031]接触和分离步骤重复，例如当减压瓦斯油流出物的氮含量待进一步降低以得到来自该方法的最终VGO产物流的所需氮含量时。接触和分离步骤各套、各组或各对可称为耐火氮化合物脱除步骤。因此，本发明包括单个或多个氮脱除步骤。氮脱除区可用于进行耐火氮化合物脱除步骤。如本文所用术语“区”可指一个或多个设备件和/或一个或多个子区。设备件可包括例如一个或多个容器、加热器、分离器、交换器、导管、泵、压缩机和控制器。另外，设备件可进一步包括一个或多个区或子区。耐火氮化合物脱除方法或步骤可以以与用于进行其它液体-液体洗涤和萃取操作的类似方式并用类似设备进行。合适的设备包括例如具有如下组件的塔:塔板、填料、转盘或板，和静态混合器。也可使用脉冲塔和混合/沉降罐。
[0032]在本发明一个实施方案中，耐火氮化合物在包含多级逆流萃取塔的萃取区中除
去，其中使减压瓦斯油和VGO-不溶混性傷离子液体接触和分离。与本领域常用术语一致，
引入氮脱除步骤中的离子液体可称为“贫离子液体”，通常意指不饱含一种或多种萃取的耐
火氮化合物的VGO-不溶混性镇离子液体。贫离子液体可包含新鲜和再生离子液体中的一
种或两种都包含且适于从VGO进料中接受或萃取耐火氮化合物。同样，离子液体流出物可称为“富离子液体”，通常意指通过耐火氮化合物脱除步骤或方法产生或者包含比贫离子液
体中所含经萃取耐火氮化合物的量更大量的经萃取耐火氮化合物的VGO-不溶混性镇离子
液体流出物。在富离子液体再循环至方法的相同或其它氮脱除步骤中以前，富离子液体可能需要再生或稀释，例如用新鲜离子液体。
[0033]耐火氮化合物脱除步骤可在包括足以保持VGO-不溶混性楼离子液体和VGO进料
和流出物为液体的温度和压力的条件下进行。例如,氮脱除步骤温度可以为10°c至小于镇
离子液体的分解温度；压力可以为大气压力至700kPa(g)。当VGO-不溶混性离子液体包含多于一种离子液体组分时，离子液体的分解温度为任何离子液体组分分解时的最低温度。耐火氮化合物脱除步骤可在均匀的温度和压力下进行，或者耐火氮化合物脱除步骤的接触和分离步骤可在不同的温度和/或压力下操作。在一个实施方案中，接触步骤在第一温度下进行，且分离步骤在比第一温度低至少5°C的温度下进行。在非限定性实例中，第一温度为80°C。这类温差可促进VGO和离子液体相分离。
[0034]以上和其它耐火氮化合物脱除步骤条件，例如接触或混合时间、分离或沉降时间
和VGO进料与VGO-不溶混性傷离子液体(贫离子液体)的比可例如基于所用一种或多种
具体离子液体、VGO进料的性质(直馏或经先前加工)、VG0进料的氮含量、所需耐火氮化合物脱除的程度、所用步骤的数目和所用具体设备而极大地改变。通常预期接触时间可以为小于I分钟的值至2小时；沉降时间可以为I分钟至8小时；且VGO进料与引入氮脱除步骤中的贫离子液体的重量比可以为1:10，000-10，000:1。在一个实施方案中，VGO进料与贫离子液体的重量比可以为1:1，000-1，000:1 ;且VGO进料与贫离子液体的重量比可以为1:100-100:1。在一个实施方案中，VGO进料的重量大于引入氮脱除步骤中的离子液体的重量。
[0035]在一个实施方案中，单一耐火氮耐火脱除步骤将减压瓦斯油的氮含量降低至少10重量％，在一些情况下降低多于40重量％。在另一实施方案中，多于50重量％的氮在单一耐火氮化合物脱除步骤中从VGO进料中萃取或除去；且多于60重量％的耐火氮可在单一氮脱除步骤中从VGO进料中萃取或除去。至多100重量％氮耐火化合物可在一个或多个氮脱除步骤中除去。如本文所述，本发明包括多个氮脱除步骤以提供所需氮脱除量。VGO与离子液体相之间的相分离程度是考虑的另一因素，因为它影响离子液体和VGO的回收。氮脱除程度以及VGO和离子液体的回收可受VGO进料的性质、一种或多种具体离子液体、设备和氮脱除条件如上述那些不同地影响。
[0036]在耐火氮化合物脱除步骤期间存在于减压瓦斯油/VGO-不溶混性镇:离子液体混合物中的水的量也可影响除去的氮的量和/或相分离程度，即VGO和离子液体回收的程度。在一个实施方案中，VG0/VG0-不溶混性H离子液体混合物具有相对于离子液体的重量小
于50%的水含量。在另一实施方案中，VG0/VG0-不溶混性H离子液体混合物的水含量相
对于离子液体的重量为小于5% ;VG0/VG0-不溶混性鑛离子液体混合物的水含量相对于离
子液体的重量可以为小于2%。在另一实施方案中，VG0/VG0-不溶混性禱离子液体混合物为无水的，即混合物不包含水。
[0037]除非另外说明，区内各入口和流出物流的确切连接点对本发明而言不是重要的。例如，本领域中熟知可将通向蒸馏区的料流直接送入塔中，或者可首先将料流送入区内的其它设备如换热器中以调整温度，和/或进入泵中以调整压力。同样，进入和离开耐火氮化合物脱除、洗涤和再生区的料流可通过区内的辅助设备如换热器。引入洗涤或萃取区中的料流，包括再循环料流可在这类区以前或在这类区内单独或组合地引入。
[0038]本发明包括多个流程实施方案，包括料流的任选目的地、分离料流以将相同组合物，即等分部分送入多于一个目的地，和使各料流在方法内再循环。实例包括:可将包含离子液体的各种料流干燥和/或送入其它区中以提供目的区所需的所有或一部分水和/或离子液体。各工艺步骤可根据给定实施方案的需要，例如基于待在这类步骤中加工的料流的量和性能而连续和/或间歇式地操作。如上所述，本发明包括多个耐火氮化合物脱除步骤，其可并行、顺序或其组合地进行。多个氮化合物脱除步骤可在相同耐火氮化合物脱除区中进行和/或可使用具有或不具有中间洗涤、再生和/或干燥区的多个耐火氮化合物脱除区。在用离子液体处理以后，可将减压瓦斯油流出物送入烃转化方法如催化裂化或氢加工中。 VGO-不溶混性#离子液体流出物可与再生溶剂接触并将VGO-不溶混性H离子液体流出
物与再生溶剂分离以产生包含耐火氮化合物的萃取物流和再生的VGO-不溶混性播离子
液体料流。一部分再生的VGO-不溶混性镇离子液体料流可再循环至耐火氮化合物脱除接触步骤。再生溶剂包含相对于减压瓦斯油较轻烃馏分，萃取物流进一步包含较轻烃馏分，其中较轻烃馏分与VGO-不溶混性?离子液体不溶混。再生溶剂可包含水。然后可将包含
VGO-不溶混性禱离子液体的减压瓦斯油流出物洗涤使得将至少一部分减压瓦斯油流出物
用水洗涤以产生洗涤的减压瓦斯油和废水流，废水流包含VGO-不溶混性德离子液体；其中至少一部分废水流为至少一部分再生溶剂。方法进一步包括将至少一种再生的VGO-不溶混性镇离子液体料流的至少一部分和废水流干燥以产生干VGO-不溶混性镇离子液体
料流。方法进一步包括使至少一部分干燥的VGO-不溶混性铸离子液体料流再循环至耐火氮化合物脱除接触步骤中。
[0039]存在大量本发明实施方案，其中处理烃的方法涉及离子液体萃取和加氢处理的组合。下面是离子液体萃取和加氢处理的三种代表性组合。
[0040]在一个构型中，离子液体萃取步骤在加氢处理以后应用。离子液体除去对下游催化剂有害的保留的特殊氮化合物。具有在加氢处理步骤以后的离子液体接触步骤容许加氢处理方法以较低的苛刻度条件运行，由此降低加工成本。
[0041]在另一构型中，在烃进入加氢处理器中以前使用离子液体萃取除去大部分氮化合物。这可增强脱硫效率并降低加氢处理的苛刻度。
[0042]在第三构型中，离子液体萃取在加氢处理以前和以后进行。这包括以上所示两种不同组合的全部优点，但可能施以更高的资本成本。离子液体可以在离子液体萃取的两个阶段之间来回再循环。
[0043]也可使用其它构型，例如多个加氢处理步骤和多个离子液体萃取步骤，以产生具有所需纯度水平的产物流。
实施例
[0044]提出实施例以进一步阐述本发明的一些方面和优点，且不认为限制本发明的范围。
[0045]实施例1
[0046]以下数据阐述VGO-不溶混性?离子液体在从经氢加工的减压瓦斯油中除去耐火氮化合物中提供优异的性能。
[0047]下表1显示使用Cyphosl06(三异丁基甲基禱甲苯磺酸盐)(Cytec Industries Inc., Woodland Park, New Jersey)从经加氢处理的减压瓦斯油中除去耐火氮化合物的效率:
[0048]表1
[0049]
【权利要求】
1.从减压瓦斯油中除去耐火氮化合物的方法，其包括: (a)将减压瓦斯油氢加工； (b)使包含耐火氮化合物的减压瓦斯油与VGO-不溶混性禱离子液体接触以产生包含减压瓦斯油和VGO-不溶混性铸离子液体的混合物;和 (c)将该混合物分离以产生减压瓦斯油流出物和VGO-不溶混性镑离子液体流出物，其中VGO-不溶混性#离子液体流出物包含耐火氮化合物。
2.根据权利要求1的方法，其中所述耐火氮化合物包含至少一种选自如下的化合物:吲哚和环烷吲哚、喹啉和环烷喹啉、咔唑和环烷咔唑、吖啶和环烷吖啶、苯并咔唑和环烷苯并咔唑、苯并吖啶和环烷苯并吖啶，以及二苯并咔唑和环烷二苯并咔唑。
3.根据权利要求1的方法，其中VGO-不溶混性養离子液体包含至少一种选自如下的尚子液体:四烷基.楼.二烷基憐酸盐、四烷基.播—二烷基次勝酸盐、四烷基彥1.憐酸盐、四烷基辚甲苯磺酸盐、四烷基.镑硫酸盐、四烷基.锈磺酸盐、四烷基.播.碳酸盐、四烷基#金属化物、氧代金属化物、四烷基混合金属化物、四烷基.镇.多氧代金属化物和四烷基.镇卤化物。
4.根据权利要求1的方法，其中VGO-不溶混性馨离子液体包含至少一种选自如下的离子液体:三己基(十四烷基)氯化鳞、三己基(十四烷基)溴化傭、三丁基(甲基)溴化辚、三丁基(甲基)氯化禱、三丁基(己基)溴化傭、三丁基(己基)氯化镇、三丁基(辛基)溴化播、三丁基(辛基)氯化傷、三丁基(癸基)溴化鑛、三丁基(癸基)氯化#、四丁基溴化镇.、四丁基氯化镇、三异丁基(甲基)轔甲苯磺酸盐、三丁基(甲基)轔甲基硫酸盐、三丁基(乙基)善二乙基磷酸盐和四丁基.禱甲烷磺酸盐。
5.根据权利要求1的方法,其中混合物进一步包含相对于混合物中VGO-不溶混性H尚子液体的量基于重量为小于50%的量的水。
6.根据权利要求1的方法，其中混合物中减压瓦斯油与VGO-不溶混性德离子液体的比基于重量为1:1000-1000:1。
7.根据权利要求1的方法，其中耐火氮化合物基于重量降低大于40%。
8.根据权利要求1的方法，其进一步包括使至少一部分减压瓦斯油流出物进入烃转化方法中。
9.根据权利要求1的方法，其进一步包括将至少一部分减压瓦斯油流出物用水洗涤以产生经洗涤的减压瓦斯油料流和废水流。
10.根据权利要求1的方法，其进一步包括使至少一部分再生的VGO-不溶混性傭离子液体料流再循环至权利要求1(b)的耐火氮化合物脱除接触步骤中。
【文档编号】C10G21/24GK103998577SQ201280061543
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2012年10月17日 优先权日:2011年12月15日
【发明者】B·J·梅扎, 王海燕, A·巴塔查里亚, C·P·尼古拉斯 申请人:环球油品公司