一种将源自混合塑料热解的热解油同时进行脱氯化氢和加氢裂化并同时实现C9+芳烃的选择性加氢脱烷基化的方法与流程

文档序号:17118999发布日期:2019-03-15 23:37阅读:211来源:国知局
一种将源自混合塑料热解的热解油同时进行脱氯化氢和加氢裂化并同时实现C9+芳烃的选择性加氢脱烷基化的方法与流程
本公开内容涉及通过包括同时脱氯、裂化和脱烷基化的方法处理烃流。
背景技术
:废塑料可含有聚氯乙烯(pvc)和/或聚偏二氯乙烯(pvdc)。通过热解工艺,废塑料可以转化为气体和液体产品。这些液体产品(例如热解油)可能含有链烷烃、异链烷烃、烯烃、环烷烃和芳族组分以及浓度为数百ppm的有机氯化物。通常,热解油的终沸点可以远高于通常的柴油馏分终沸点。为了将热解油进料至蒸汽裂化器,需使热解油进料脱氯以达到非常低浓度的氯,使进料中的烯烃饱和,并具有足够低的终沸点以避免该工艺中可能的结垢和腐蚀。此外,如果将用于蒸汽裂化器的给料中的c9+芳烃转化为c6-8芳烃(例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)和/或饱和给料,同时保留原料中的单环芳烃,则是优选的。因此,一直以来都需要开发源自废塑料的烃给料的处理方法,以满足某些蒸汽裂化器进料要求。附图说明图1示出了一种加氢处理系统,其使用硫化加氢处理催化剂同时进行c9+芳烃的加氢脱烷基化和氯化物的脱氯,同时还将烃流中所含的重烃分子进行加氢裂化、烯烃进行加氢至适合引入蒸汽裂化器的水平。具体实施方式本文公开了用于烃流的加氢处理的方法和系统,其包括使含有c9+芳烃的烃流在氢气存在下与加氢处理催化剂接触以产生烃产物。所述方法可包括:由所述烃产物生产经处理的烃流,其中,分别相较于所述烃流中氯化物的量和c9+芳烃的量,所述经处理的烃流具有减少量的氯化物和减少量的c9+芳烃。出于本文公开内容的目的,除非另有说明,术语“量”是指基于特定组合物的总重量(例如,该特定组合物中存在的所有组分的总重量),该特定组合物中给定组分的重量%。所述烃流同时进行脱氯、脱烷基化和裂化。参考图1更详细地描述烃流的加氢处理的方法。图1示出了加氢处理系统100,其利用加氢处理催化剂(如硫化加氢处理催化剂)将c9+芳烃进行加氢脱烷基化,并且还将烃流1中所含的重烃分子进行加氢裂化、氯化物进行脱氯、烯烃进行加氢至适合引入蒸汽裂化器30的水平。系统100包括加氢处理反应器10、分离器20、可选的精化单元25和蒸汽裂化器30。烃流1进料至加氢处理反应器10,并且反应产物流出物以烃产物流2从加氢处理反应器10流至分离器20。在分离器20中,从烃产物流2中回收经处理的产物,并且所述经处理的产物通过经处理的烃流4流出分离器20,其中一种或更多种含硫气体和/或含氯气体以物流3流出分离器20。在所述加氢处理系统的一些配置中,预期可以将第二加氢处理反应器和第二分离器放置在分离器20和经处理的烃流4之间。在这些配置中,流出分离器20的所述经处理的产物可以包含残留硫(s),并且所述第二加氢处理反应器/第二分离器的结合(例如可选的精化单元25)可以处理流出分离器20的所述经处理的产物,以完全除去所述硫(例如将反应器10和分离器20的流出物精化),使得以经处理的烃流4流出所述第二分离器的第二经处理的产物包含经处理的烃流4总重量的少于200、100、90、80、70、60、50、40、30、20、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1、0.5、0.1ppmw的s。本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,经处理的烃流4的成分/组成取决于是否使用任选的精化单元25对经处理的烃流4进行精化。下文中更详细地描述流4的组成。经处理的烃流4中的所述经处理的产物可以直接(例如,经处理的烃流4不进行任何分离或分馏)或通过共混烃流4'(例如,经处理的烃流4和共混烃流4'不进行任何分离或分馏)流至蒸汽裂化器30,高价值产物以物流6流出蒸汽裂化器30。可以将经处理的烃流4与非氯化烃流5共混以产生共混烃流4'。烃流1通常包括一种或更多种烃,其至少一部分为c9+芳烃。烃流1还可以包括一种或更多种硫化物、一种或更多种氯化物、氢气或其组合。烃流1通常是液相。可以将h2流在进入加氢处理反应器10之前添加至烃流1。可选地,将h2流另外加入加氢处理反应器10中多床布置的各催化剂床之间,以使所述反应器环境富h2。烃流1可以是源自如热解工艺(例如塑料热解油)的上游工艺的包含一种或更多种氯化物,可选地还包含一种或更多种硫化物的物流,例如,源自废塑料的热解的物流。当源自所述上游工艺的物流不包含本文所公开的量的一种或更多种硫化物时,可以用一种或更多种硫化物,例如通过掺杂流7,对烃流1进行掺杂。烃流1可以是塑料热解油。烃流1可以是含有本文公开的链烷烃、异链烷烃、烯烃、环烷烃、芳烃、氯化物、硫化物中的任意一种或其组合的一种或更多种热解油。一种或更多种热解油可以由废塑料的热解(例如,从通过引用整体结合入本文的美国专利第8,895,790号中公开的高苛刻度工艺中,或从本领域已知的任何低温度苛刻度的热解法并借助于本公开内容)获得。在一些方面中,考虑至少一部分所述塑料热解油包含重烃分子(例如,也称为所述热解油的重质馏分)及c9+芳烃。除了将至少一部分所述c9+芳烃加氢脱烷基化以提供c6-8芳烃外,还考虑将所述塑料热解油的重质馏分加氢裂化至满足裂化器30进料要求。出于本文公开内容的目的,术语“重烃分子”不包括c9+芳烃。所述塑料废物可以包含聚烯烃、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚氯乙烯(pvc)、聚偏二氯乙烯(pvdc)等或其组合。一方面,所述塑料废物包含所述塑料废物总重量的等于或多于约400ppmw、600ppmw、800ppmw、1000ppmw或更多的pvc和/或pvdc。烃流1可以包括源自催化石脑油重整器的重整物流、轮胎热解油、石油原流、石油精炼物流、热解汽油、含烷基芳烃的物流、任何其它适合的含氯化物的烃流或其组合。在一些方面,烃流1可以是与较重油(例如石脑油或柴油,通过掺杂流7)共混的一种或更多种热解油。包括在烃流1内的一种或更多种烃的实例包括链烷烃(正链烷烃、异链烷烃或两者)、烯烃、环烷烃、芳烃或其组合。当所述一种或更多种烃包括所有所列举的烃时,该组烃可以统称为pona进料(链烷烃、烯烃、环烷烃、芳烃)或piona进料(正链烷烃、异链烷烃、烯烃、环烷烃、芳烃)。任意芳烃可以包括在烃流1中。烃流1可以包含c9+芳烃,如碳数为9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30以及更高的芳烃。一方面,所述芳烃碳数可以高达22。适合用作本公开内容中烃流1的一部分的c9+芳烃的非限制性实例包括丙基苯、三甲基苯、四甲基苯、二甲基萘、联苯等或其组合。所述c9+芳烃可以以烃料流1总重量的约1wt%至约99wt%、或约10wt%至约90wt%、或约25wt%至约75wt%的量存在于烃流1中。当烃流1与加氢处理反应器10中的所述加氢处理催化剂接触时,烃流1中大于5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%或更多的c9+芳烃被加氢脱烷基化。烃流1还可以包括c6-8芳烃,如苯、甲苯、二甲苯、乙苯或其组合。所述c6-8芳烃可以以少于烃流1总重量的约10wt%的量存在于烃流1中。或者,所述c6-8芳烃可以以少于烃流1总重量的10wt%、20wt%、30wt%、40wt%或更多的量存在于烃流1中。在一些方面中,烃流1不包含c6-8芳烃,例如,烃流1基本上不含c6-8芳烃。任意链烷烃可以包括在烃流1中。可包括在烃流1中的链烷烃的实例包括但不限于c1至c22正链烷烃和异链烷烃。所述链烷烃可以以少于烃流1总重量的10wt%的量存在于烃流1中。或者,所述链烷烃可以以烃流1总重量的10wt%、20wt%、30wt%、40wt%、50wt%、60wt%或更多的量存在于烃流1中。虽然某些烃流包括碳数高达22的链烷烃,但本公开内容不限于碳数22作为链烷烃的合适范围的上限,并且链烷烃可包括更高的碳数,例如23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40以及更高。在一些方面,烃流1中所述链烷烃的至少一部分包括至少一部分所述重烃分子(例如将在加氢处理反应器10中进行加氢裂化的重烃分子)。任意烯烃可以包括在烃流1中。可包括在烃流1中的烯烃的实例包括但不限于c2至c10烯烃及其组合。所述烯烃可以以少于烃流1总重量的10wt%的量存在于烃流1中。或者,所述烯烃可以以烃流1总重量的10wt%、20wt%、30wt%、40wt%或更多的量存在于烃流1中。在一些方面,烃流1中所述一种或更多种烯烃的至少一部分包括至少一部分所述重烃分子(例如将在加氢处理反应器10中进行加氢裂化的重烃分子)。虽然某些烃流包括碳数高达10的烯烃,但本公开内容不限于碳数10作为烯烃的合适范围的上限,并且所述烯烃可包括更高的碳数,例如11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30以及更高。在一些方面中,烃流1不包含烯烃,例如,烃流1基本上不含烯烃。任意环烷烃可以包括在烃流1中。环烷烃的实例包括但不限于环戊烷、环己烷、环庚烷和环辛烷。所述环烷烃可以以少于烃流1总重量的10wt%的量存在于烃流1中。或者,所述环烷烃可以以烃流1总重量的10wt%、20wt%、30wt%、40wt%或更多的量存在于烃流1中。虽然某些烃流包括碳数高达8的环烷烃,但本公开内容不限于碳数8作为环烷烃的合适范围的上限,并且所述环烷烃可包括更高的碳数,例如9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30以及更高。在一些方面,烃流1中所述环烷烃的至少一部分包括至少一部分所述重烃分子(例如将在加氢处理反应器10中进行加氢裂化的重烃分子)。如本文所讨论的,本文公开的方法考虑了分子的加氢裂化,特别是烃流1的重烃分子的加氢裂化。所述重烃分子可以以少于烃流1总重量的10wt%的量存在于烃流1中。或者,所述重烃分子可以以烃流1总重量的10wt%至90wt%的量存在于烃流1中。如以上所述,所述重烃分子可以包括链烷烃、异链烷烃、烯烃、环烷烃或其组合。在一些方面,所述重烃分子可以包括c16或更大的烃。当烃流1与加氢处理反应器10中的所述加氢处理催化剂接触时,烃流1中大于5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%或更多的所述重烃分子被加氢裂化。如本领域技术人员所理解的,当所述c9+芳烃发生加氢脱烷基化反应时,一些c9+芳烃可发生加氢裂化。例如,当烃流1与加氢处理反应器10中的所述加氢处理催化剂接触时,烃流1中大于10wt%的所述c9+芳烃被加氢裂化。可包含在烃流1中的氯化物包括但不限于脂族含氯烃,芳族含氯烃和其它含氯烃。含氯烃的实例包括但不限于1-氯己烷(c6h13cl)、2-氯戊烷(c5h11cl)、3-氯-3-甲基戊烷(c6h13cl)、(2-氯乙基)苯(c8h9cl)、氯苯(c6h5cl)或其组合。所述氯化物可以以烃流1总重量的5ppm、6ppm、7ppm、8ppm、9ppm、10ppm、15ppm、20ppm、30ppm、40ppm、50ppm、100ppm、200ppm、300ppm、400ppm、500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm、1000ppm、1100ppm、1200ppm、1300ppm、1400ppm、1500ppm、1600ppm、1700ppm、1800ppm、1900ppm、2000ppm或更多的量存在于烃流1中。将烃流1引入加氢处理反应器10之前,可以将一种或更多种氯化物添加至烃流1(例如用一种或更多种氯化物“掺杂”烃流1),例如通过掺杂流7。可以将一种或更多种氯化物添加至烃流1中,其量使得在添加氯化物后,烃流1的氯化物含量约等于或大于烃流1总重量的约5ppm氯化物或更多。可包含在烃流1中的硫化物化合物或硫化物包括含硫化合物。例如,诸如二甲基二硫化物(c2h6s2)、二甲基硫化物(c2h6s)、硫醇(r-sh)、二硫化碳(cs2)、硫化氢(h2s)或其组合的硫化剂可用作烃流1中的所述硫化物。将烃流1引入加氢处理反应器10之前,可以将一种或更多种硫化物(例如二甲基二硫化物(c2h6s2)、二甲基硫化物(c2h6s)、硫醇(r-sh)、二硫化碳(cs2)、硫化氢(h2s)或其组合)添加至烃流1(例如,用一种或更多种硫化物“掺杂”烃流1),例如通过掺杂流7。可以将一种或更多种硫化物添加至烃流1中,其量使得在添加硫化物后,烃流1的硫(s)含量约为烃流1总重量的0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、1.5wt%、2wt%、2.5wt%、3wt%、3.5wt%、4wt%、4.5wt%、5wt%或更多。掺杂流7还可以包括特别适合于掺杂的组分,如十六烷和二甲基二硫化物,或者,掺杂流7可以是本已经含有硫化物化合物(或掺杂硫化物以达到本文公开的硫含量)的较重油(例如石脑油、柴油或两者),并且所述较重油与烃流1共混以达到上述硫含量。或者,烃流1从中流出的上游工艺导致一种或更多种硫化物存在于烃流1中。烃流1可以包含一种或更多种硫化物,其量使得在未掺杂硫化物时,烃流1的硫含量约为烃流1总重量的0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、1.5wt%、2wt%、2.5wt%、3wt%、3.5wt%、4wt%、4.5wt%、5wt%或更多。或者,烃流1可以包含一种或更多种硫化物,其量不足以将加氢处理反应器10中所含的加氢处理催化剂硫化(例如,小于5000、4000、3000、2000、1000、900、800、700、600、500、400、300、200、100、90、80、70、60、50、40、30、20、10、5或1ppm),并且利用掺杂流7提高烃流中一种或更多种硫化物的量,使得在添加硫化物后,烃流1中硫含量为烃流1总重量的约0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、1.5wt%、2wt%、2.5wt%、3wt%、3.5wt%、4wt%、4.5wt%、5wt%或更多。在使用掺杂流7添加硫化物之后或在未使用掺杂流7添加硫化物的情况下,烃流1的硫含量为烃流1总重量的最高约3wt%。存在于烃流1中的硫可以作为h2s从加氢处理反应器10下游的物流(例如物流2)中除去,以提供对于蒸汽裂化器和/或精炼单元中的处理可接受的降低水平的硫。加氢处理反应器10配置成对进料至加氢处理反应器10的烃流1的组分进行加氢脱烷基化,并且在一些配置中,还进行加氢裂化、脱氯和加氢。在加氢处理反应器10中,使烃流1在氢气存在下与所述加氢处理催化剂接触,产生烃产物为物流2。考虑烃流1可以以向上流动、向下流动、径向流动或其组合的形式与加氢处理催化剂接触,伴随或不伴随烃流1、掺杂流7、h2流或其组合的分步添加。进一步考虑,烃流1的组分在加氢处理反应器10中时可以是液相、液-气相或气相。加氢处理反应器10可促进烃流1的组分在氢气存在下或与氢进行任何合适的反应。加氢处理反应器10中的反应包括c9+芳烃的加氢脱烷基化反应,其中c9+芳烃在氢气存在下形成较低分子量的芳烃(例如c6-8芳烃)和烷烃。例如,三甲基苯可以进行加氢脱烷基化反应以产生二甲苯和甲烷。在加氢处理反应器10中可以发生其他反应,例如将氢原子加到不饱和分子(例如,烯烃、芳族化合物)的双键上,产生饱和分子(例如,链烷烃、异链烷烃、环烷烃)。另外,加氢处理反应器10中的反应可能导致有机化合物的键断裂,导致烃分子“裂化”成两个或更多个较小烃分子,或导致随后的反应和/或氢对杂原子的取代。加氢处理反应器10中可发生的反应的实例包括但不限于c9+芳烃的加氢脱烷基化、烯烃的加氢、含杂原子的烃中杂原子的脱出(例如脱氯)、大的链烷烃或异链烷烃加氢裂化成较小烃分子、芳烃加氢裂化成较小的环烃或无环烃、一种或更多种芳族化合物转化为一种或更多种环烷烃、一种或更多种正链烷烃异构化为一种或更多种异链烷烃、一种或更多种环烷烃选择性开环成一种或更多种异链烷烃,或其组合。加氢处理反应器10可以是配置成含有本文公开的所述加氢处理催化剂的任何容器。所述容器配置为用于气相、液相、汽-液相或淤浆相操作。加氢处理反应器10可包括固定床、流化床、移动床、沸腾床、淤浆床或其组合中的一床或多床所述加氢处理催化剂。加氢处理反应器10可以在绝热、等温、非绝热、非等温或其组合下进行操作。本公开内容的所述反应可以单段或多段进行。例如,加氢处理反应器10可以是串联的流体连通的两个反应器容器,每个反应器容器具有一个或多个加氢处理催化剂的催化剂床。或者,可以在单个反应器容器中包含两个或更多个加氢处理段。当采用多段时,第一段可将烃流1的组分进行加氢脱烷基化、裂化、脱氯和加氢,以产生具有第一c9+芳烃、氯化物和烯烃水平的第一烃产物。所述第一烃产物可以从第一段流至第二段,在第二段所述第一烃产物的其他组分被加氢脱烷基化、裂化、脱氯和加氢以产生具有第二c9+芳烃、氯化物和烯烃水平的第二烃产物流(图1中的物流2)。然后可以如本文所述对于物流2的方式处理所述第二烃流。加氢处理反应器10可以包括一个或多个容器。适用于本公开内容的加氢处理方法和反应器在美国专利申请第15/085278、15/085311、15/085379、15/085402、15/085445号中有更详细的描述;每个的全部内容都通过引用结合入本文。氢气可以以物流8进料至加氢处理反应器10。氢气添加至加氢处理反应器10的速率通常足以达到本文公开的氢-烃比。所公开的加氢处理反应器10可在不同工艺条件下操作。例如,使烃流1在氢气存在下与所述加氢处理催化剂的接触可在加氢处理反应器10中在100℃至550℃、或者100℃至400℃、或者260℃至350℃的温度下进行。使烃流1在氢气存在下与所述加氢处理催化剂的接触可以在加氢处理反应器10中以0.1小时-1至10小时-1、或者1小时-1至3小时-1的重时空速(whsv)进行。使烃流1在氢气存在下与所述加氢处理催化剂的接触可以在加氢处理反应器10中以10至3000nl/l、或者200至800nl/l的氢-烃(h2/hc)流量比进行。使烃流1在氢气存在下与所述加氢处理催化剂的接触可以在加氢处理反应器10中在1bar绝对值(bara)至200barg、或者1bara至60barg、或者10barg至45barg的压力下进行。不希望受理论限制,在较低压力和较高温度下,加氢脱烷基化比加氢裂化更为有利。考虑在加氢处理反应器10中使用如本文所述的加氢处理催化剂进行脱氯而不使用氯吸附剂,不添加使其起脱氯剂作用的有效量的na2co3,或两者都不添加。所述加氢处理催化剂可以是用于烯烃和芳烃的加氢(例如饱和)的任何催化剂(例如市售的加氢处理催化剂)。适用于本公开内容的加氢处理催化剂的非限制性实例包括氧化铝载体上的钴和钼、氧化铝载体上的镍和钼、氧化铝载体上的钨和钼、氧化铝载体上的铂和钯、硫化镍、氧化铝载体上的硫化镍、硫化钼、氧化铝载体上的硫化钼、镍和硫化钼、氧化铝载体上的镍和硫化钼、钴和钼的氧化物、氧化铝载体上的钴和钼的氧化物等或其组合。本领域技术人员在本公开的帮助下应理解,也可以使用未负载的催化剂,例如在浆料加氢处理反应器中。在烃流1包含一种或更多种硫化物和一种或更多种氯化物的配置中,使烃碳流1与所述加氢处理催化剂的接触起到通过硫化来活化所述加氢处理催化剂并通过氯化来酸化所述加氢处理催化剂的作用。使所述加氢处理催化剂与含有一种或更多种硫化物、一种或更多种氯化物或其两者的烃流1连续接触可以连续地保持催化剂活性。出于本文公开内容的目的,关于所述加氢处理催化剂的术语“催化剂活性”或“催化活性”是指所述加氢处理催化剂催化加氢处理反应如加氢脱烷基化反应、加氢裂化反应、加氢脱氯反应等的能力。通过使所述加氢处理催化剂与含有硫化物和/或氯化物的物流(例如烃流1、掺杂流7、催化剂活化流9等)接触,可以原位和/或非原位活化加氢处理催化剂,并且其中将所述加氢处理催化剂活化以用于同时进行脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化。一方面,通过将所述加氢处理催化剂进行原位硫化来将加氢处理催化剂活化和/或维持其活性。例如,通过使含有一种或更多种硫化物的烃流1与所述加氢处理催化剂连续接触,可以将所述加氢处理催化剂硫化(即活化)和/或进行所述加氢处理催化剂的硫化(即维持催化剂活性)(例如,完成将所述加氢处理催化剂保持为硫化形式)。或者,可以通过使含有一种或更多种硫化物的催化剂活化流9与所述加氢处理催化剂接触足以活化所述加氢处理催化剂(在使烃流1与所述加氢处理催化剂接触之前)的一段时间(例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或更多小时),来将所述加氢处理催化剂进行硫化(即活化)。催化剂活化流9可包括用于一种或更多种硫化物的烃载体,例如十六烷。可以将一种或更多种硫化物包括在催化剂活化流9中,其量使得催化剂活化流9的硫含量约为催化剂活化流9总重量的0.05wt%、0.1wt%、0.5wt%、1wt%、1.5wt%、2wt%、2.5wt%、3wt%、3.5wt%、4wt%、4.5wt%、5wt%或更多。催化剂活化流9的所述硫含量可以为催化剂活化流9总重量的最高约3wt%。可以使所述加氢处理催化剂与催化剂活化流9原位和/或非原位接触。当所述加氢处理催化剂进行原位活化时,用催化剂活化流9将所述加氢处理催化剂活化后,可以中断催化剂活化流9的流入,并且可以通过使含有一种或更多种硫化物的烃流1与所述加氢处理催化剂连续接触,来保持所述加氢处理催化剂的硫化(即维持催化剂活性)(例如,完成将所述加氢处理催化剂保持为硫化形式)。也通过将所述加氢催化剂进行氯化来保持催化剂活性。使用通过烃流1提供给加氢处理催化剂的一种或更多种氯化物对加氢处理催化剂进行氯化。可以将有助于所述加氢处理催化剂的酸化的一种或更多种氯化物以本文公开的量包含在烃流1中。当所述烃流不含氯化物时,可以向烃流1添加等于或大于烃流1总重量的约5ppm氯化物的量的一种或更多种氯化物。由于加氢处理反应器10中的加氢脱烷基化反应,烃产物流2中c9+芳烃的量比烃流1中c9+芳烃的量小了烃流1中c9+芳烃总重量的约5%至约95%。本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,烃流1和烃产物流2之间的c9+芳烃的量的减少除了由于c9+芳烃参与加氢处理反应器10中的加氢脱烷基化反应外,也是由于c9+芳烃参与加氢处理反应器10中的加氢裂化反应以及加氢反应。此外,烃产物流2可含有大于烃流1中c6-8芳烃量的c6-8芳烃。本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,烃流1和烃产物流2之间c6-8芳烃的量的增加取决于烃流1的芳烃含量。考虑由于加氢处理反应器10中至少一部分芳烃的加氢和/或加氢裂化,烃产物流2中芳烃的总量小于烃流1中芳烃的总量,尽管至少一部分所述c9+芳烃被加氢脱烷基化以产生c6-8芳烃。本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,当通过加氢脱烷基化反应产生c6-8芳烃时,加氢处理反应器10中存在的一部分c6-8芳烃(无论是通过加氢脱烷基化产生还是通过烃流1引入)将进行加氢和/或加氢裂化。此外,由于加氢处理反应器10中的加氢反应,烃产物流2可含有小于烃产物流2总重量的1wt%的一种或更多种烯烃。所述反应产物作为流出物以烃产物流2从加氢处理反应器10流至分离器20。分离器20可以是能够从烃产物2中回收经处理的烃流4的任何合适的容器,其中将至少一部分经处理的烃流4进料至分离器20。可以通过在分离器20中将经处理的产物(例如液体产物或气体产物)与含硫和氯的气体(例如物流3)分离并使所述经处理的产物以经处理的烃流4流出分离器20,来回收经处理的烃流4。在一些配置中,分离器20可以是冷凝器,其操作条件为:将一部分烃产物流2冷凝入所述经处理的产物(例如,液体产物或经处理的液体产物),同时将含硫和氯的化合物留在气相中。所述经处理的液体产物从分离器20流入经处理的烃流4中,并且所述含硫和氯的气体通过物流3流出分离器20。在其他配置中,分离器20可以是包含苛性碱溶液(例如,氢氧化钠在水中的溶液)的洗涤单元,其将含硫和氯的气体从烃产物流2中除去(例如,通过反应、吸附、吸收或其组合)以产生通过经处理的烃流4流出分离器20的所述经处理的产物(例如,气体产物或经处理的气体产物),同时气相中的含硫和氯的化合物通过氯化物和硫的物流3流出分离器20。在另一些其它配置中,分离器20可以是与含有苛性碱溶液的洗涤单元连通的冷凝器。如上所述,冷凝器可以在如下条件下操作:将一部分烃产物流2冷凝入中间处理产物(例如,液体产物或经处理的液体产物),同时将含硫和氯的化合物留在气相中。所述中间处理液体产物从冷凝器流出并经历压力降低(例如通过阀或者本领域中借助本公开内容已知的其它压力降低设备),这形成与之前分离的含有含硫和含氯化物的气相一起流至洗涤单元的流出气体,让经处理的产物流入经处理的烃流4中。含硫和氯的化合物以物流3流出分离器20。在又一些其它配置中,分离器20可以是如上所述的冷凝器和/或包含苛性碱溶液的洗涤单元,其中可以通过在分离器20中将中间处理产物(例如,液体产物或气体产物)与含硫和氯的气体(例如物流3)进行如上述对经处理的烃流4的分离,并将所述中间处理产物以经中间处理的烃流流出分离器20,来回收经中间处理的产物流。所述经中间处理的产物流可以从分离器20流至蒸馏塔以产生特征在于终沸点低于约370℃的经处理的烃流以及特征在于终沸点等于或大于约370℃的重质的经处理烃流。在这样的配置中,可以将所述特征在于终沸点低于约370℃的经处理的烃流的至少一部分进料至蒸汽裂化器,例如蒸汽裂化器30,这将在下文中更详细地描述。可以将所述重质的经处理烃流的至少一部分例如通过烃流1再循环至加氢处理反应器10中。本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,不含卤化物的化合物再循环至加氢处理反应器10中,或者仅痕量卤化物再循环到加氢处理反应器10中(取决于脱卤化氢效率),因为这些化合物在分离器20中被除去。所述进料至蒸汽裂化器30的经处理的烃流4满足蒸汽裂化器对于氯化物含量、硫含量、烯烃含量和终沸点的进料要求。如前所述,经处理的烃流4的组成可以根据是否使用可选的精化单元25而变化。经处理的烃流4可以包含小于经处理的烃流4总重量的15ppm、14ppm、13ppm、12ppm、11ppm、10ppm、9ppm、8ppm、7ppm、6ppm、5ppm、4ppm、3ppm、2ppm、1ppm或0.5ppm的一种或更多种氯化物。考虑经处理的烃流4中的一种或更多种氯化物可与烃流1中的一种或更多种氯化物中的一些或全部相同;或者,考虑经处理的烃流4中一种或更多种氯化物的仅一些与烃流1中的一种或更多种氯化物中的仅一些相同;或者,考虑经处理的烃流4中的一种或更多种氯化物中没有一种与烃流1中的一种或更多种氯化物相同。不希望受理论限制,烃流1中的一种或更多种氯化物的至少一部分可参与反应(例如脱氯化氢反应),所述反应导致经处理的烃流4中的一种或更多种氯化物不同于烃流1中的一种或更多种氯化物。本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,当通过除去氯化物和硫化物获得经处理的烃流4时,除氯化物和硫化物之外的各个组分的wt%浓度变化程度较低,其中经处理的烃流4中除氯化物和硫化物之外的各个组分的wt%浓度稍大于烃产物流2中的浓度(例如大了约1%)。此外,本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,由于加氢处理反应器10中的加氢和加氢脱烷基化反应,经处理的烃流4中诸如烯烃和c9+芳烃的组分的wt%浓度小于烃流1中组分(例如烯烃和c9+芳烃)的相应wt%浓度。此外,本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,由于烃产物流2的组分分离以及加氢处理反应器10中的加氢裂化和加氢脱烷基化反应,经处理的烃流4中的诸如链烷烃和c6-8芳烃的组分的wt%浓度大于烃流1中相应组分(分别例如链烷烃和c6-8芳烃)的wt%浓度。本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,当通过去除氯化物和硫化物以及分离出终沸点等于或大于约370℃的重质的经处理烃流来获得经处理的烃流4时,则除氯化物和硫化物之外的各组分的wt%浓度可以在很大程度上改变,其中除氯化物、硫化物和终沸点等于或大于约370℃的分子之外的各组分的wt%浓度在经处理的烃流4中比在烃产物流2中大(例如大了约5%或更大)。此外,本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,由于加氢处理反应器10中的加氢和加氢脱烷基化反应以及烃产物流2中终沸点等于或大于约370℃的c9+芳烃的分离和去除,经处理的烃流4中如烯烃和c9+芳烃的组分的wt%浓度小于烃流1中组分(例如分别为烯烃和c9+芳烃)的相应wt%浓度。此外,本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,由于烃产物流2的组分分离以及加氢处理反应器10中的加氢裂化和加氢脱烷基化反应,经处理的烃流4中如终沸点小于约370℃的链烷烃和c6-8芳烃的组分的wt%浓度小于烃流1中的组分(分别例如终沸点小于约370℃的链烷烃和c6-8芳烃)的相应wt%浓度。经处理的烃流4可包括一种或更多种烯烃,其量小于烃流1中一种或更多种烯烃的量,这是由于当烃流1与加氢处理反应器10中的加氢处理催化剂接触时,源自烃流1的一种或更多种烯烃的至少一部分发生加氢。此外,经处理的烃流4包括一种或更多种烯烃,其量小于烃流1中的一种或更多种烯烃的量,这是由于当烃流1与加氢处理反应器10中的加氢处理催化剂接触时,源自烃流1的一种或更多种烯烃的至少一部分发生加氢和加氢裂化。一种或更多种烯烃可以以少于经处理的烃流4总重量的1wt%的量存在于经处理的烃流4中。经处理的烃流4可包括c9+芳烃,其量小于烃流1中c9+芳烃的量,这是由于当烃流1与加氢处理反应器10中的加氢处理催化剂接触时,源自烃流1的所述c9+芳烃的至少一部分进行了加氢脱烷基化。c9+芳烃量的减少还可以归因于烃产物流2中终沸点等于或大于约370℃的c9+芳烃的分离和去除。经处理的烃流4可包括c6-8芳烃,其中经处理的烃流4中c6-8芳烃的量大于烃流1中c6-8芳烃的量,这是由于在加氢处理反应器10中源自烃流1的c9+芳烃的至少一部分进行了加氢脱烷基化。在一些方面,相较于烃流1中的c6-8芳烃的量,经处理的烃流4中的c6-8芳烃的量增加了等于或大于至少1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%或更多,其中c6-8芳烃量的增加是由于(i)源自烃流1的c9+芳烃的至少一部分在加氢处理反应器1中进行了加氢脱烷基化和/或(ii)诸如正链烷烃(例如十六烷)的饱和化合物进行了加氢裂化。考虑由于加氢处理反应器10中至少一部分芳烃的加氢和/或加氢裂化,经处理的烃流2中芳烃的总量小于烃流1中芳烃的总量,尽管至少一部分所述c9+芳烃被加氢脱烷基化以产生c6-8芳烃。例如,芳烃可以以少于经处理的烃流4总重量的约50wt%的量存在于经处理的烃流4中。由于当烃流1与加氢处理反应器10中的加氢处理催化剂接触时重烃分子的加氢裂化,经处理的烃流4可具有370℃或更小的终沸点。在物流2中获得的370℃以上沸腾的烃相较于烃流1显著减少,从而导致终沸点为370℃或更小的经处理的烃流4的回收。当经处理的烃流4包含少于10ppm的一种或更多种氯化物时,可以将经处理的烃流4直接进料至蒸汽裂化器30。在经处理的烃流4包含10ppm或更多(例如10ppm至15ppm)的一种或更多种氯化物的可选配置中,可以将经处理的烃流4与非氯化烃流5共混以产生具有少于共混烃流4'总重量的10ppm的一种或更多种氯化物的共混烃流4'(用虚线描出物流4'和5以表示是可选配置)。可以将共混烃流4'进料至蒸汽裂化器30。本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,非氯化烃流5将经处理的烃流4的氯化物含量进行稀释,从而得到满足蒸汽裂化器对于氯化物含量的进料要求的混合烃流4'。非氯化烃流5通常可包含链烷烃、异链烷烃、环烷烃和芳烃。非氯化烃流5基本不含氯化物和烯烃。用作非氯化烃流5的典型的非氯化烃流可以是任何合适的石脑油和气体冷凝物蒸汽裂化器进料。例如,可用作蒸汽裂化器进料的典型宽范围石脑油进料可以是p/i/o/n/a组成为35.9体积%p/36体积%i/0.5体积%o/22.1体积%n/5.5体积%a、美国石油协会(api)重度为70.4、硫含量为161ppm、初沸点(ibp)为35℃、终沸点(fbp)为183℃的piona进料。通常,api重度是石油液体与水相比重或轻多少的量度。作为另一个实例,用作非氯化烃流5的典型非氯化烃流可以是通常api重度为37.4、ibp/95%沸点/fbp为216.1℃/361.7℃/378.9℃、硫含量为250-400ppm的常压瓦斯油。蒸汽裂化器30通常具有进料规格要求。第一,蒸汽裂化器30要求往蒸汽裂化器30的进料中氯化物的量要少于10ppm。第二,蒸汽裂化器30要求进料至蒸汽裂化器30的物流中烯烃的量要少于1wt%。第三,蒸汽裂化器30要求进料至蒸汽裂化器30的物流的终沸点为370℃。蒸汽裂化器30在升高的温度下在蒸汽存在下将分子裂解或将经处理的烃流4或共混烃流4'中组分的碳-碳键切断,以产生高价值产物,例如乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、芳族化合物或其组合。所述高价值产物可以通过物流6流出蒸汽裂化器30。一种将烃流进行加氢处理的方法,其包括同时进行的本文所公开的所述烃流的脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化,所述方法可包括如下步骤:(a)使含氯化物和硫化物的烃流与包括氧化铝载体上的钴和钼催化剂(co-mo催化剂)的加氢处理催化剂在氢气存在下接触以产生烃产物;其中所述烃流包含(i)一种或更多种氯化物,其量为等于或大于所述烃流总重量的约10ppm氯化物;(ii)一种或更多种硫化物,其量为所述烃流总重量的约0.05wt%至约5wt%的硫(s);(iii)c5至c8烃;(iv)重烃分子,其中所述重烃分子包括c9和更高非芳烃;和(v)c9+芳烃;其中所述c9+芳烃包括c9和更高芳烃;和(b)从所述烃产物中回收经处理的烃流;其中所述经处理的烃流包含一种或更多种氯化物,基量为小于所述经处理的烃流总重量的约10ppm氯化物,并且其中所述一种或更多种氯化物的减少是由于所述烃流在步骤(a)接触期间的脱氯化氢;其中所述经处理的烃流包含重烃分子,并且其中由于源自所述烃流的至少一部分重烃分子在步骤(a)接触期间的加氢裂化,所述经处理的烃流中重烃分子的量小于所述烃流中重烃分子的量;其中所述经处理的烃流包含c9+芳烃,其中由于源自所述烃流的至少一部分c9+芳烃在步骤(a)接触期间的加氢脱烷基化和/加氢裂化,所述经处理的烃流中c9+芳烃的量小于所述烃流中c9+芳烃的量,并且其中由于在步骤(a)接触期间的源自所述烃流的至少一部分c9+芳烃的加氢脱烷基化和/或至少一部分重烃分子的加氢裂化,所述经处理的烃流中c6-8芳烃的量大于所述烃流中c6-8芳烃的量。通过使所述加氢处理催化剂与含硫化物和氯化物的物流接触,来将加氢处理催化剂进行原位和/或非原位活化以用于同时进行脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化。所述co-mo催化剂可以通过将所述催化剂硫化来进行活化,例如使所述催化剂与掺杂有硫化物的直馏或未裂化烃流接触。所述co-mo催化剂也可以通过氯化来进行活化,例如通过使所述催化剂与含有氯化物和硫化物的进料(例如烃流,如图1中的烃流1)接触。用于通过氯化进行活化的进料可以是直馏进料、裂化进料和/或含氯化物的进料,如塑料热解油。在所述进料不含氯化物的方面,可以将所述进料中掺加氯化物,以使其可用作活化进料。一种处理塑料废物的方法,其可包括如下步骤:(a)将塑料废物转化为烃流,其中所述塑料废物含有聚烯烃、聚苯乙烯、pet、pvc、pvdc等或其组合,并且其中所述烃流包含(i)一种或更多种氯化物,其量为等于或大于所述烃流总重量的约10ppm氯化物;(ii)一种或更多种硫化物,其量为所述烃流总重量的约0.05wt%至约5wt%的硫(s);(iii)c5至c8烃;(iv)重烃分子,其中所述重烃分子包括c9和更高非芳烃;和(v)c9+芳烃;其中所述c9+芳烃包括c9和更高芳烃;(b)使所述烃流的至少一部分在氢气存在下与加氢处理催化剂接触以产生烃产物,其中所述加氢处理催化剂包含氧化铝载体上的钴和钼催化剂(co-mo催化剂);(c)从所述烃产物中回收经处理的烃流;其中所述经处理的烃流包含一种或更多种氯化物,其量为小于经处理的烃流总重量的约10ppm氯化物,并且其中所述一种或更多种氯化物的减少是由于所述烃流在步骤(b)接触期间的脱氯化氢;其中所述经处理的烃流包含重烃分子,并且其中由于源自所述烃流的至少一部分重烃分子在步骤(b)接触期间的加氢裂化,所述经处理的烃流中重烃分子的量小于所述烃流中重烃分子的量;其中所述经处理的烃流包含c9+芳烃,其中由于源自所述烃流的至少一部分c9+芳烃在步骤(b)接触期间的加氢脱烷基化和/或加氢裂化,所述经处理的烃流中c9+芳烃的量小于所述烃流中c9+芳烃的量;并且其中由于在步骤(b)接触期间的源自所述烃流的至少一部分c9+芳烃的加氢脱烷基化和/或至少一部分重烃分子的加氢裂化,所述经处理的烃流中c6-8芳烃的量大于所述烃流中c6-8芳烃的量;和(d)将至少一部分所述经处理的烃流进料至蒸汽裂化器以产生高价值产品,其中所述经处理的烃流满足所述蒸汽裂化器对于氯化物含量、烯烃含量、终沸点和硫含量的进料要求,并且其中所述高价值产品包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、芳族化合物或其组合。所述塑料废物包括等于或大于约400ppmw的pvc和/或pvdc。通过使所述加氢处理催化剂与含硫化物和氯化物的物流接触,来将加氢处理催化剂进行原位和/或非原位活化以用于同时进行脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化。相较于不采用烃流的同时脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化的其他方面类似的方法,如本文所公开的烃流的加氢处理方法可有利地显示出一种或更多种工艺特性的改进。如本文所公开的烃流的加氢处理方法可有利地将热解油中的总氯化物含量从百分比水平降低至ppm水平,同时选择性地将c9+芳烃转化为c6-8芳烃。在本文公开的条件下使用加氢处理催化剂可有利地进行烃流中所含烯烃和重烃分子的加氢裂化,同时还将所述烃流中的c9+芳烃进行加氢脱烷基化。除加氢裂化外,烯烃还被氢化。此外,还除去了所述烃流中含有的氯化物。烃流组分的同时加氢脱烷基化、加氢、脱氯和加氢裂化有利地在单个加氢处理步骤中实现,其中经处理的烃产物能够进料至具有本文所述的进料要求的蒸汽裂化器,而无需对经处理的烃产物进行进一步分离或分馏。通过在本文公开的操作条件下在氢气存在下使具有本文公开的量的一种或更多种硫化物和一种或更多种氯化物的烃流与加氢处理催化剂连续接触,有利地实现了同时进行的加氢脱烷基化、加氢、脱氯和加氢裂化。也就是说,可以通过使用本文公开的组成的进料至加氢处理反应器的烃流,同时来启动和维持催化剂活性,并同时进行加氢脱烷基化、加氢、脱氯和加氢裂化。由于在经处理的烃流中诸如c9+芳烃的较高级芳烃含量降低,可以有利地简化获得诸如c6-8芳烃的高价值芳烃的芳烃分离方法。本文公开的加氢裂化可以在本文公开的加氢处理反应器10的操作压力以外发生,包括实施例中示例的那些低压。如本文所公开的烃流的加氢处理方法满足蒸汽裂化器所需的370℃的终沸点。当所述烃流含有塑料热解油时,所述塑料热解油的较重馏分被加氢裂化,而至少一部分c9+芳烃被加氢脱烷基化。由于本文公开的方法的加氢裂化能力而增加的链烷烃水平可有利地导致蒸汽裂化器中更高产量的丙烯。在低温(例如低于350℃)下操作具有减轻反应器冶金腐蚀的附加优点。对于商用反应器中使用的大多数金属和合金,在反应器温度超过300℃时,腐蚀速率开始增加。已经发现,根据本公开方法的脱氯效率在反应器温度低于350℃时是良好的,并且所述脱氯过程甚至在低至260℃下还与氧化铝载体上的硫化co-mo催化剂起作用,所述经处理的产物中的氯化物小于1ppm。因此,减轻了冶金腐蚀问题并且可能实现较长的设备寿命,同时实现脱氯至进料至蒸汽裂化器30所期望的水平。已经证明本文公开的方法在低至10barg的压力下工作,这是比通常用于商业加氢处理催化剂的条件更不严格的条件。在较低压力下操作的能力降低了处理容器(例如加氢处理反应器10)所需的压力等级,并提供了降低投资成本的机会。与加氢裂化催化剂相比,本文公开的方法中使用的加氢处理催化剂可以以低成本获得与改性,同时有利地使烃流同时进行脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化。所公开的方法达到了用于蒸汽裂化器的进料的氯化物含量、烯烃含量和终沸点的要求,同时导致产生增加量的c6-8芳烃。本文公开的烃流的加氢处理方法的其他优点对于阅读本公开内容的本领域技术人员来说可以是显而易见的。实施例实施例1除非另有说明,所有加氢处理实验均采用氧化铝上负载co-mo氧化物的加氢处理催化剂进行,并采用以下步骤。所述加氢处理催化剂通过用掺有源自二甲基二硫化物(dmds)的3wt%硫的十六烷进料将其硫化来进行活化。在所述催化剂完全硫化(硫化物活化)后,使含有氯化物(205ppm)和硫化物(2wt%)的piona(正链烷烃、异链烷烃、烯烃、环烷烃、芳烃)进料(30%十六烷、10%异辛烷、20%1-癸烯、20%环己烷和20%乙苯)进入反应床,操作温度为260℃,操作压力为60barg,重时空速(whsv)为0.92小时-1,且氢气与烃的比率为414nl/l。所述进料的连续处理不仅导致进料的脱氯,而且导致所述加氢处理催化剂的酸化(氯化物活化),从而产生含有加氢(硫化金属位点)和裂化位点(氯化铝)的催化剂。在该任选的预处理之后,再使催化剂与掺杂有有机氯化物和硫化物的塑料热解油接触。在以下实施例中涵盖的不同操作条件下,实现了同时脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化。由此可能产生可进料至蒸汽裂化器的进料。使用含usy沸石的废流体催化裂化催化剂,在循环流化床提升反应器中将具有82%聚烯烃、11%聚苯乙烯和7%聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)的组成的混合塑料转化为热解油。所述提升反应器底部的进料和催化剂的杯混区温度为535℃(进料和催化剂引入位置的下游)。气体产率为58.8wt%,液体产率为32.9wt%,焦炭产率为8.4wt%。汽油(<220℃)的产率为29.3wt%,且余量液体为柴油和重质馏分。将36g该液体产物与240g正十六烷混合以制备进料混合物(如烃流)。将所得混合物用作固定反应床中的后续实验中的进料,详述于下面的实施例中。用荷兰m/sacanalyticalsbv的详细烃分析仪(astmd6730)和模拟蒸馏(simdis)气相色谱仪研究了所述进料混合物的组成。表1中列出了所述进料混合物中低于240℃沸腾的液体的详细烃分析(dha),表2中列出了该进料的沸点分布。从表1中的数据可以看出,在无重质物和未知物的基础上,沸点低于240℃的进料馏分的piona或p/i/o/n/a组成为3.77wt%p/7.83wt%i/0.55wt%o/0.14wt%n/87.71wt%a,所述进料中的c9+芳烃在无重质物和未知物的基础上为66.34wt%,所述进料中的c6-c8芳烃在无重质物和未知物的基础上为21.37wt%。表1表2质量%摄氏度质量%摄氏度质量%摄氏度ibp13235291.470296.65174.440292.275297.210243.645293.280297.615285.25029485298.220287.455294.890298.82528960295.495299.230290.26529699328.8fbp380.2ibp=初沸点;fbp=终沸点表2中的结果表明,约9.73wt%的进料低于240℃沸腾,且14.4wt%的进料低于280℃沸腾。在无重质物和未知物的基础上,进料中低于240℃沸腾的各物种如表3中所列。表3将有机氯化物和dmds与该进料混合以提供该进料总重量的836ppmw氯化物的氯化物含量和该进料总重量的2.34wt%硫的硫含量。表3中的上述数据表明在整个进料中p/i/o/n/a低于240℃沸腾。这些数据用于与后续实施例的类似组成产物的数据进行比较,以确定不同化合物的消耗和/或形成。表2列出了整个进料的沸点分布,并用于与后续实施例中产物的沸点分布进行比较,以确定通过加氢裂化形成的较轻分子的%。实施例2如实施例1所述进行加氢处理实验,其中在用固定床催化剂体系的试验中使用掺杂有1034ppmw有机氯化物和2wt%s的正十六烷。该实验在反应器催化剂床温度为300℃、压力为40barg、whsv为0.92小时-1、氢烃比为414nl/l的条件下进行。液体产物的模拟蒸馏结果列在表4中。表4质量%摄氏度质量%摄氏度质量%摄氏度ibp61.435290.270295.65129.440291.275296.210161.245292.28029715272.45029385297.420285.255293.890297.825287.460294.495298.2302896529599298.8fbp310.8表4中的结果表明,13.5wt%的产物低于240℃沸腾,且18wt%的产物低于280℃沸腾。整个沸点对应于正十六烷进料的使用和转化。该液体产物具有0.3ppmw的氯化物含量。低于240℃沸腾的液体产物的dha结果列在表5中。表5表5中的数据表明,与进料流中的c6-8芳烃(例如,图1中的烃流1)的量相比,产物流中的c6-8芳烃(例如,图1中的烃产物流2、经处理的烃流4等)的量增加,其中c6-8芳烃的量的增加是由于饱和化合物的加氢裂化。例如,十六烷(它是正链烷烃)转化形成大量的芳烃。将表5中的数据在无重质物和未知物的基础上进行了归一化,并将沸点低于240℃的液体产物中各物种的wt%浓度列在表6中。表6通过计算转化为低于240℃沸腾的物种的正十六烷的13.5wt%,计算正十六烷进料中这些物种的产率wt%并列在表7中。表7碳#正链烷烃异链烷烃烯烃环烷烃芳烃总量c20.0010.0000.0000.0000.0000.001c30.0010.0000.0000.0000.000c40.0030.0140.0000.0000.0000.016c50.0090.0090.0000.0000.0000.018c60.0100.0180.0003.5280.0153.572c70.0020.0050.0000.0000.0000.007c80.0551.8340.0000.1752.9184.982c90.0000.0180.0190.7620.3371.136c102.6411.1280.0000.0290.0073.805c110.0040.0000.0000.0000.0000.004c120.0020.0000.0000.0000.0000.002c130.0000.0000.0000.0000.0000.000总量2.7273.0260.0194.4943.27813.543表7中的数据表明正十六烷主要转化为正链烷烃、异链烷烃、环烷烃和芳烃。因此,从这些数据显示出,在重烃分子的加氢裂化期间可以形成c6-c8以及c9芳烃。实施例3如实施例1中所述进行另外的研究,其中实验条件列在表8中,并且其中数据是按照实施例2中所述计算的。表8t,摄氏度p,bargwhsv,小时-lh2/hc,nl/l实施例3300600.924.14实施例4300400.924.14实施例5350400.924.14实施例6400400.924.14低于240℃沸腾的液体产物的dha结果列在表9中。表9碳#正链烷烃异链烷烃烯烃环烷烃芳烃总量c20c3c400.04500.045c50.1770.16600.343c60.3190.55722.1150.18223.173c700.13311.7160011.849c81.3104.4029.03914.751c90012.962.98415.944c1015.61910.4460.388026.453c1100000c1200000c1300000总量17.42511.34711.71639.86512.20592.558总氧化物0总重质物6.992总未知物0.45在不含重质物和未知物的基础上,dha分析结果列在表10中。与进料芳烃含量为87.7wt%相比,在不含重质物和未知物的基础,产物芳烃显著下降至13.19wt%,这表明开环加氢裂化在高压下更有利。表10碳#正链烷烃异链烷烃烯烃环烷烃芳烃总量c20c3c40.0000.0490.0000.0000.0000.049c50.1910.1790.0000.0000.0000.371c60.3450.6020.00023.8930.19725.036c70.0000.14412.6580.0000.00012.802c81.4150.0000.0004.7569.76615.937c90.0000.0000.00014.0023.22417.226c1016.87511.2860.0000.4190.00028.580c110.0000.0000.0000.0000.0000.000c120.0000.0000.0000.0000.0000.000c130.0000.0000.0000.0000.0000.000总量18.82612.25912.65843.07013.186100.000液体产物的沸点分布列在表11中。表11表11中的结果表明,13.3wt%的产物低于240℃沸腾,且15wt%的产物低于280℃沸腾。通过计算低于240℃沸腾的液体产物的13.3wt%,计算这些物种的相应产率占进料的wt%并列在表12中。表12碳#正链烷烃异链烷烃烯烃环烷烃芳烃总量c20.0000.0000.0000.0000.0000.000c30.0000.0000.0000.0000.0000.000c40.0000.0060.0000.0000.0000.006c50.0250.0240.0000.0000.0000.049c60.0460.0800.0003.1820.0263.335c70.0000.0191.6860.0000.0001.705c80.1890.0000.0000.6331.3012.123c90.0000.0000.0001.8650.4292.294c102.2481.5030.0000.0560.0003.807c110.0000.0000.0000.0000.0000.000c120.0000.0000.0000.0000.0000.000c130.0000.0000.0000.0000.0000.000总量2.5081.6331.6865.7371.75613.319此外,通过从实施例1中概述的进料wt%组成中减去表12中的产率,获得新的或新形成的物种的产率并将其列在表13中。表13表13中的数据清楚地表明,进料中的烷基芳烃转化为其他链烷烃、环烷烃和烯烃化合物。在该实验中采用的60barg的相对高压下,除c6芳烃外,所有其他芳烃也被转化。因此,如果优选使所有或几乎所有芳族化合物开环,则高压条件可促进这种开环。实施例4如实施例1和3中所述进行另外的研究,其中实施例4的实验条件列在表8中,并且其中数据是按照实施例2和3中所述计算的。低于240℃沸腾的液体产物的dha结果列在表14中。表14在不含重质物和未知物的基础上,dha分析结果列在表15中。所述c9+芳烃在进料中为66.3wt%,在产物中降至23.27wt%,这表明c9+芳烃的显著脱烷基化。产物中的c6-c8芳族化合物为21.73wt%,与进料中的21.37wt%略有变化。表15液体产物的沸点分布列在表16中。表16质量%摄氏度质量%摄氏度质量%摄氏度ibp723528970293.85134.64029075294.410180.645290.880294.815277.850291.485295.42028555292.290295.825286.860292.895296.23028865293.499296.6fbp296.6表16中的结果表明,13.1wt%的产物低于240℃沸腾,且16.5wt%的产物低于280℃沸腾。通过计算低于240℃沸腾的液体产物的13.1wt%,计算这些物种的相应产率占进料的wt%并列在表17中。表17此外,通过从实施例1中概述的进料wt%组成中减去表17中的产率,获得新的或新形成的物种的产率并将其列在表18中。表18表18中的数据清楚地表明,进料中的烷基芳烃转化为其他链烷烃、环烷烃和烯烃化合物。另外,进料中较高分子量化合物转化为较低分子量组分。表18中的数据清楚地表明c9至c12芳烃的减少。相较于进料中的c9+芳烃,该减少为53%。通过将来自表18的c9+芳族化合物的差除以表3中的c9+芳烃并将结果表示为%降低量来计算该%降低量。此外,通过类似的计算,c6-c8芳烃的形成量为36.4%(例如,c6-c8芳烃的%增加量)。实施例5如实施例1和3中所述进行另外的研究,其中实验条件列在表8中,并且数据是按照实施例2和3中所述计算的。低于240℃沸腾的液体产物的dha结果列在表19中。表19表1中呈现的dha结果与表9、14和19中呈现的数据的对比突出显示了进料流(例如图1中的烃流1)和产物流(例如图1中的烃产物流2、经处理的烃流4等)之间的组成变化。在不含重质物和未知物的基础上,dha分析结果列在表20中。表20碳#正链烷烃异链烷烃烯烃环烷烃芳烃总量c3c40.1580.0800.0000.0000.0000.238c50.5140.6010.0000.0440.0001.158c62.0921.6010.0005.1200.1488.961c70.7211.5462.6692.4001.8759.211c82.6781.6240.0005.52216.50226.326c91.3043.2001.1054.40316.70326.714c105.8104.1870.2310.3636.58917.179c111.1613.2360.1520.0000.9455.495c120.9350.3080.0000.8551.6383.736c130.5420.2840.1550.0000.0000.981总量15.91416.6674.31318.70644.400100.000表15和表20中的数据显示与进料流(例如图1中的烃流1)相比,产物流(例如图1中的烃产物流2、经处理的烃流4等)中的芳族含量显着下降。所述液体产物的沸点分布列在表21中。表21表21中的结果表明,13.5wt%的产物低于240℃沸腾,且28.2wt%的产物低于280℃沸腾。通过计算沸点低于240℃的液体产物的13.5wt%,计算进料的相应产率wt%并列在表22中。表22碳#正链烷烃异链烷烃烯烃环烷烃芳烃总量c3c40.0210.0110.0000.0000.0000.032c50.0690.0810.0000.0060.0000.156c60.2820.2160.0000.6910.0201.210c70.0970.2090.3600.3240.2531.243c80.3610.2190.0000.7452.2283.554c90.1760.4320.1490.5942.2553.606c100.7840.5650.0310.0490.8892.319c110.1570.4370.0210.0000.1280.742c120.1260.0420.0000.1150.2210.504c130.0730.0380.0210.0000.0000.132总量2.1482.2500.5822.5255.99313.499此外,通过从实施例1中概述的进料wt%组成中减去表22中的产率,获得新的或新形成的物种的产率并将其列在表23中。表23表23中的数据清楚地表明,进料中的烷基芳烃转化为其他链烷烃、环烷烃和烯烃化合物。另外,进料中较高分子量化合物转化为较低分子量组分。表23中的数据清楚地表明(i)c9至c12芳烃的减少:采用与实施例4中所述类似的计算,c9+芳族化合物减少45.9%;和(ii)c6-c8芳烃的形成或增加:采用与实施例4中所述类似的计算,其增加了20.12%。实施例6如实施例1和3中所述进行另外的研究,其中实验条件列在表8中,并且其中数据是按照实施例2和3中所述计算的。液体产物的沸点分布列在表24中。表24表24中的结果表明,21.8wt%的产物低于240℃沸腾,且50.3wt%的产物低于280℃沸腾。总之,表25中列出了实施例3至6的结果的总结。表25液体产物进料实施例3实施例4实施例5实施例6<240℃,wt%9.713.313.113.521.8<280℃,wt%14.415.016.528.250.3所有产物中的cl,ppmw8360.320.873.423.15实施例3至6中的数据表明,在较高的操作温度下,向低于240℃沸腾的产物以及低于280℃沸腾的产物的转化增加了。此外,在较低的压力下和较高的温度下,c9-c12芳烃产率降低,而c6-c8芳烃产率得以保持或改善。此外,在较高的压力下,c6-c8芳烃产率也降低。通过应用常规加氢催化剂在下游加氢单元中或通过增加接触时间在相同反应器(例如加氢处理反应器)中,进行温和的加氢,可以使所得产物饱和至产物烯烃含量为小于1wt%。总之,所述数据表明较高级烷基芳族化合物可以选择性脱烷基化,同时保留c6-c8芳族化合物并同时具有脱氯化氢和加氢裂化。本领域技术人员在本公开内容的帮助下应理解,产物芳族含量取决于进料芳族含量以及氢气压力。从实施例1至6中的dha分析可以看出,所述烃产物中,液体中低于240℃沸腾的芳族含量是低于240℃沸腾的烃产物总重量的12-40wt%;其是由低于240℃沸腾的进料总重量的70wt%的低于240℃沸腾的进料芳烃含量显著下降的。这些数据表明显著的开环加氢裂化。此外,实施例1至6中的数据表明,低于240℃沸腾的液体进料中的c9+芳族含量从低于240℃沸腾的进料总重量的~53.6wt%降至低于240℃沸腾的烃产物总重量的约2.98-20.17wt%的低于240℃沸腾的烃产物馏分。这些数据表明c9+芳烃的显著转化。在较高压力下,观察到低于240℃沸腾的烃产物的较低芳烃含量;在较低压力下,观察到低于240℃沸腾的烃产物的较高芳烃含量。附加公开内容以下是列举的实施方案,其作为非限制性实施例。第一方面,一种对烃流进行加氢脱烷基化的方法,其包括:(a)使烃流在氢气存在下在加氢处理反应器中与加氢处理催化剂接触以产生烃产物,其中所述烃流含有c9+芳烃;和(b)从所述烃产物中回收经处理的烃流,其中所述经处理的烃流包含c9+芳烃,其中由于源自所述烃流的至少一部分c9+芳烃在步骤(a)接触期间的加氢脱烷基化,所述经处理的烃流中c9+芳烃的量小于所述烃流中c9+芳烃的量。第二方面,如第一方面的方法,其中使烃流与加氢处理催化剂接触的步骤(a)在约100℃至约550℃的温度下进行。第三方面,如第一和第二方面中任一方面的方法,其中使烃流与加氢处理催化剂接触的步骤(a)在约1bar绝对值至约200barg的压力下进行。第四方面,如第一至第三方面中任一方面的方法,其中所述加氢处理催化剂通过使所述加氢处理催化剂与含硫化物和氯化物的物流接触而原位和/或非原位活化,并且其中将所述加氢处理催化剂活化以用于同时进行脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化。第五方面,如第一至第四方面中任一方面的方法,其中使烃流与加氢处理催化剂接触的步骤(a)在约0.1小时-1至约10小时-1的重时空速下进行。第六方面,如第一至第五方面中任一方面的方法,其中使烃流与加氢处理催化剂接触的步骤(a)在约10nl/l至约3000nl/l的氢烃比下进行。第七方面,如第一至第六方面中任一方面的方法,其中所述加氢处理催化剂包括氧化铝载体上的钴和钼、氧化铝载体上的镍和钼、氧化铝载体上的钨和钼、氧化铝载体上的铂和钯、硫化镍、氧化铝载体上的硫化镍、硫化钼、氧化铝载体上的硫化钼、镍和硫化钼、氧化铝载体上的镍和硫化钼、钴和钼的氧化物、氧化铝载体上的钴和钼的氧化物,或其组合。第八方面,如第一至第七方面中任一方面的方法,其中使所述烃流与所述加氢处理催化剂接触的步骤(a)还包括:使所述烃流中包含和/或添加的一种或更多种硫化物与所述加氢处理催化剂接触。第九方面,如第八方面的方法,其中将一种或更多种硫化物按照使得所述烃流的硫含量为所述烃流总重量的约0.05wt%至约5wt%的有效量包含在和/或添加至所述烃流中。第十方面,如第一至第九方面中任一方面的方法,其中一种或更多种氯化物以等于或大于所述烃流总重量的约10ppm氯化物的量包含在和/或添加到所述烃流中,并且其中所述经处理的烃流以小于所述经处理的烃流总重量的约10ppm氯化物的量包含一种或更多种氯化物。第十一方面,如第一至第十方面中任一方面的方法,其中所述烃流还包括一种或更多种氯化物,其量为等于或大于所述烃流总重量的约200ppm氯化物。第十二方面,如第一至第十一方面中任一方面的方法,其中所述经处理的烃流还包括一种或更多种氯化物,其量为小于所述经处理的烃流总重量的约10ppm,所述方法还包括将所述经处理的烃流进料至蒸汽裂化器。第十三方面,如第十二方面的方法,其中所述经处理的烃流的特征在于终沸点小于约370℃。第十四方面,如第一至第十三方面中任一方面的方法,其中从所述烃产物中回收所述经处理的烃流的步骤(b)包括:(i)在分离器中将含硫和氯的气体与经处理的产物分离;以及(ii)使所述经处理的产物以所述经处理的烃流流出所述分离器。第十五方面,如第一至第十四方面中任一方面的方法,其中从所述烃产物中回收所述经处理的烃流的步骤(b)包括:(i)在分离器中将中间处理产物与含硫和氯的气体分离;(ii)使所述中间处理产物以中间处理烃流从所述分离器流至蒸馏塔,以产生特征在于终沸点低于约370℃的经处理的烃流和特征在于终沸点等于或大于约370℃的经处理的重烃流;(iii)将至少一部分所述经处理的烃流进料至蒸汽裂化器;和(iv)将至少一部分所述经处理的重烃流作为烃流再循环至所述加氢处理反应器。第十六方面,如第一至第十五方面中任一方面的方法,其中所述烃流包含c6-8芳烃,其中所述经处理的烃流包含c6-8芳烃,并且其中由于步骤(a)期间源自烃流的至少一部分c9+芳烃的加氢脱烷基化,所述经处理的烃流中c6-8芳烃的量大于所述烃流中c6-8芳烃的量。第十七方面,如第一至第十六方面中任一方面的方法,其中所述烃流包含c6-8芳烃和重烃分子,其中所述经处理的烃流包含c6-8芳烃,并且其中与所述烃流中c6-8芳烃的量相比,所述经处理的烃流中c6-8芳烃的量增加了等于或大于至少1wt%,并且其中所述c6-8芳烃的量的增加是由于在步骤(a)期间,源自所述烃流的至少一部分c9+芳烃的加氢脱烷基化和/或至少一部分重烃分子的加氢裂化。第十八方面,如第一至第十七方面中任一方面的方法,其中在步骤(a)期间加氢脱烷基化的所述至少一部分c9+芳烃等于或大于所述烃流中c9+芳烃的约5wt%。第十九方面,如第一至第十八方面中任一方面的方法,其中所述烃流中的c9+芳烃的量为所述烃流总重量的约1wt%至约99wt%。第二十方面,如第一至第十九方面中任一方面的方法,其中所述烃流包括塑料热解油、轮胎热解油、石油原流、石油精炼物流、裂解汽油、含烷基芳族物流或其组合。第二十一方面,一种对烃流进行加氢处理的方法,其包括烃流的同时脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化,所述方法包括:(a)使含氯化物和硫化物的烃流在氢气存在下与加氢处理催化剂接触以产生烃产物;其中所述烃流包含(i)一种或更多种氯化物,基于所述烃流的总重量,其量为等于或大于约10ppm氯化物;(ii)一种或更多种硫化物,基于烃流的总重量,其量为约0.05wt%至约5wt%的硫(s);(iii)c5至c8烃类;(iv)重烃分子;和(v)c9+芳烃;和(b)从所述烃产物中回收经处理的烃流;其中所述经处理的烃流包含一种或更多种氯化物,其量为小于所述经处理的烃流总重量的约10ppm氯化物,并且其中所述一种或更多种氯化物的减少是由于所述烃流在步骤(a)接触期间的脱氯化氢;其中所述经处理的烃流包含重烃分子,并且其中由于源自所述烃流的至少一部分重烃分子在步骤(a)接触期间的加氢裂化,所述经处理的烃流中重烃分子的量小于所述烃流中重烃分子的量;其中所述经处理的烃流包含c9+芳烃,并且其中由于源自所述烃流的至少一部分c9+芳烃在步骤(a)接触期间的加氢脱烷基化,所述经处理的烃流中c9+芳烃的量小于所述烃流中c9+芳烃的量。第二十二方面,如第二十一方面的方法,其中所述加氢处理催化剂通过使所述加氢处理催化剂与含硫化物和氯化物的物流接触而原位和/或非原位活化,并且其中将所述加氢处理催化剂活化是以用于同时进行脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化。第二十三方面,一种处理塑料废物的方法,包括:(a)将塑料废物转化为烃流,其中所述烃流包含(i)一种或更多种氯化物,其量为等于或大于烃流总重量的约10ppm氯化物;(ii)一种或更多种硫化物,其量为烃流总重量的约0.05wt%至约5wt%的硫(s);(iii)c5至c8烃类;(iv)重烃分子;和(v)c9+芳烃;(b)使至少一部分所述烃流在氢气存在下与加氢处理催化剂接触,得到烃产物;(c)从所述烃产物中回收经处理的烃流;其中所述经处理的烃流包含一种或更多种氯化物,其量为小于所述经处理的烃流总重量的约10ppm氯化物,并且其中所述一种或更多种氯化物的减少是由于所述烃流在步骤(b)接触期间的脱氯化氢;其中所述经处理的烃流包含重烃分子,并且其中由于源自所述烃流的至少一部分重烃分子在步骤(b)接触期间的加氢裂化,所述经处理的烃流中重烃分子的量小于所述烃流中重烃分子的量;其中所述经处理的烃流包含c9+芳烃,并且其中由于源自所述烃流的至少一部分c9+芳烃在步骤(b)接触期间的加氢脱烷基化,所述经处理的烃流中c9+芳烃的量小于所述烃流中c9+芳烃的量;和(d)将至少一部分所述经处理的烃流进料至蒸汽裂化器以产生高价值产品,其中所述经处理的烃流满足所述蒸汽裂化器对于氯化物含量、烯烃含量、终沸点和硫含量的进料要求,并且其中所述高价值产品包括乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、芳族化合物或其组合。第二十四方面,如第二十三方面的方法,其中所述塑料废物包括等于或大于约400ppmw的聚氯乙烯和/或聚偏二氯乙烯。第二十五方面,如第二十三和第二十四方面中任一方面的方法,其中所述塑料废物含有聚烯烃、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚氯乙烯(pvc)、聚偏二氯乙烯(pvdc)或其组合。第二十六方面,如第二十三至第二十五方面中任一方面的方法,其中所述加氢处理催化剂通过使所述加氢处理催化剂与含硫化物和氯化物的物流接触而原位和/或非原位活化,并且其中将所述加氢处理催化剂活化以用于同时进行脱氯化氢、加氢裂化和加氢脱烷基化。当前第1页12
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