本发明属于精细化工领域，特别涉及一种改性龙须菜水煤浆添加剂及其制备方法。
背景技术：
当前限制水煤浆技术推广的主要难题。首要是煤种上的特殊需求，适合进行制浆操作的煤炭存在对应的种类限制，主要以中高等变质煤为主。而伴随该技术的进一步拓展，煤炭资源的需求随之增大，中高阶煤种作为主要制浆煤种也面临越来越大的压力。我国煤炭资源中低阶煤具有储量丰富，价格偏低的优势，我国西部地区主要以低阶煤种为主，即“三低”、“两高”，前者代表着低硫、灰和磷；后者代表着高挥发分以及发热量，但该煤种存在成浆浓度偏低，浆体性能差等缺点，为制浆提供了技术难题，有待技术上的突破，极具发展潜力。煤种的不同，煤样的氧化状况、疏水性能也有着一定的差异，煤质特性存在的差异造成实际的制浆性能有着明显的区别。目前，在水煤浆技术的研究、开发中，可以通过对水煤浆添加剂的改性、复配，寻求一种适合低阶煤成浆的水煤浆添加剂，以制备出高浓度、性能优良的水煤浆，并且产品成本低，具有明显的价格优势。所以目前我国制浆用煤趋势定位于低阶煤。拓展低阶煤制浆的工业生产，对水煤浆技术的工业和煤炭资源的可持续发展具有重要的意义。
水煤浆技术的核心技术之一是水煤浆添加剂技术，添加剂会影响到水煤浆的成浆性能及其生产成本，间接影响到水煤浆技术在我国的推广应用和产业化进程。
因此，目前市场急需研究、开发性能优良，原料来源广，价格低廉的水煤浆添加剂，促进我国水煤浆技术的发展，提高煤炭的燃烧效率，实现水煤浆规模性生产，减少环境污染的同时保证我国的能源安全。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种改性龙须菜水煤浆添加剂及其制备方法，该稳定剂能更好提高水煤浆的稳定性。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种改性龙须菜水煤浆添加剂，主要由下述份数配比的原料组分制成：
所述无机碱为氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或两种以任意比混合的混合物。
所述丙烯酰胺类单体为丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二甲胺基丙基丙烯酰胺、二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺中的任意一种或两种以任意比混合的混合物。
所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵中的任意一种或两种以任意比混合的混合物。
一种改性龙须菜水煤浆添加剂的制备方法，通过如下步骤实现：
(1)将龙须菜粉碎成粉末后加入无机碱和水充分混合，搅拌均匀，并升温至90℃～120℃，反应8～16小时；
(2)再往反应釜中加入丙烯酰胺类单体和引发剂，于80℃～100℃温度条件下反应1～3小时；
(3)接着加入尿素和二硫化碳，于100℃～120℃温度条件下反应1～5小时；
(4)降温出料，即得所述水煤浆添加剂。
与现有技术相比，本发明具有以下显著效果：
1、利用龙须菜原料来源方便，容易降解的优点，通过改性，引入酰胺基团等官能团，使得产品更能有效改善煤粒表面的疏水性，从而可以制得流动性，稳定性优良的水煤浆。
2、该产品无毒无害，使用不受季节和区域限制，便于运输和储存；
3、该产品生产工艺简单、条件温和，生产过程加料、条件都容易控制，整个工艺过程无“三废”排出，是一种绿色环保型、无污染清洁化生产工艺。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进一步详细阐述。
本发明的一种改性龙须菜水煤浆添加剂，由下述份数配比的原料组分制成：
所述无机碱为氢氧化钠和氢氧化钾中的任意一种或两种以任意比混合的混合物。
所述丙烯酰胺类单体为丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二甲胺基丙基丙烯酰胺、二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺中的任意一种或两种以任意比混合的混合物。
所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵中的任意一种或两种以任意比混合的混合物。
本发明一种改性龙须菜水煤浆添加剂的制备方法，通过如下步骤实现：
(1)将龙须菜粉碎成粉末后加入无机碱和水充分混合，搅拌均匀，并升温至90℃～120℃，反应8～16小时；
(2)再往反应釜中加入丙烯酰胺类单体和引发剂，于80℃～100℃温度条件下反应1～3小时；
(3)接着加入尿素和二硫化碳，于100℃～120℃温度条件下反应1～5小时；
(4)降温出料，即得所述水煤浆添加剂。
下面以具体的实施例对本发明进行详细说明，但是本发明不仅限于此。
实施例1
本发明的一种改性龙须菜水煤浆添加剂，由下述质量份数配比的原料组分制成：
本发明一种改性龙须菜水煤浆添加剂的制备方法，通过如下步骤实现：
(1)将12份龙须菜粉碎成粉末后加入2份氢氧化钠和68.9份水充分混合，搅拌均匀，并升温至95℃，反应9小时；
(2)再往反应釜中加入4份丙烯酰胺和0.1份过硫酸钠，于85℃温度条件下反应1.2小时；
(3)接着加入5.5份尿素和7.5份二硫化碳，于102℃温度条件下反应2小时；
(4)降温出料，即得所述水煤浆添加剂。
实施例2
本发明的一种改性龙须菜水煤浆添加剂，由下述质量份数配比的原料组分制成：
本发明一种改性龙须菜水煤浆添加剂的制备方法，通过如下步骤实现：
(1)将16份龙须菜粉碎成粉末后加入3.5份氢氧化钠和68.2份水充分混合，搅拌均匀，并升温至95℃，反应10小时；
(2)再往反应釜中加入3份羟甲基丙烯酰胺和0.3份过硫酸钠，于85℃温度条件下反应1.5小时；
(3)接着加入5份尿素和4份二硫化碳，于105℃温度条件下反应2小时；
(4)降温出料，即得所述水煤浆添加剂。
实施例3
本发明的一种改性龙须菜水煤浆添加剂，由下述质量份数配比的原料组分制成：
本发明一种改性龙须菜水煤浆添加剂的制备方法，通过如下步骤实现：
(1)将19份龙须菜粉碎成粉末后加入5份氢氧化钠和62份水充分混合，搅拌均匀，并升温至110℃，反应10小时；
(2)再往反应釜中加入3份二甲基丙烯酰胺和0.5份过硫酸钾，于90℃温度条件下反应1.8小时；
(3)接着加入4.5份尿素和6份二硫化碳，于110℃温度条件下反应3小时；
(4)降温出料，即得所述水煤浆添加剂。
实施例4
本发明的一种改性龙须菜水煤浆添加剂，由下述质量份数配比的原料组分制成：
本发明一种改性龙须菜水煤浆添加剂的制备方法，通过如下步骤实现：
(1)将22份龙须菜粉碎成粉末后加入6.5份氢氧化钾和60.4份水充分混合，搅拌均匀，并升温至112℃，反应13小时；
(2)再往反应釜中加入1.5份二甲胺基丙基丙烯酰胺和0.6份过硫酸钾，于93℃温度条件下反应2.5小时；
(3)接着加入4份尿素和5份二硫化碳，于115℃温度条件下反应4小时；
(4)降温出料，即得所述水煤浆添加剂。
实施例5
本发明的一种改性龙须菜水煤浆添加剂，由下述质量份数配比的原料组分制成：
本发明一种改性龙须菜水煤浆添加剂的制备方法，通过如下步骤实现：
(1)将25份龙须菜粉碎成粉末后加入8份氢氧化钾和55.3份水充分混合，搅拌均匀，并升温至116℃，反应14小时；
(2)再往反应釜中加入4份二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺和0.7份过硫酸铵，于98℃温度条件下反应2.7小时；
(3)接着加入3份尿素和4二硫化碳，于117℃温度条件下反应4.2小时；
(4)降温出料，即得所述水煤浆添加剂。
实施例6
本发明的一种改性龙须菜水煤浆添加剂，由下述质量份数配比的原料组分制成：
其中：所述无机碱为氢氧化钠和氢氧化钾两种的混合物，氢氧化钠和氢氧化钾的用量分别为3份和6.5份。
所述丙烯酰胺类单体为二甲胺基丙基丙烯酰胺和二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺两种的混合物，二甲胺基丙基丙烯酰胺和二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺的用量分别为1.5份和3份。
所述引发剂为过硫酸钠和过硫酸钾两种的混合物，过硫酸钠和过硫酸钾钠的用量分别为0.3份和0.6份。
本发明一种改性龙须菜水煤浆添加剂的制备方法，通过如下步骤实现：
(1)将28份龙须菜粉碎成粉末后加入3份氢氧化钠、6.5份氢氧化钾和51.6份水充分混合，搅拌均匀，并升温至119℃，反应15小时；
(2)再往反应釜中加入1.5份二甲胺基丙基丙烯酰胺、3份二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺和0.3份过硫酸钠和0.6份过硫酸钾，于99℃温度条件下反应2.9小时；
(3)接着加入2份尿素和3.5份二硫化碳，于119℃温度条件下反应4.8小时；
(4)降温出料，即得所述水煤浆添加剂。
以下为使用本发明的改性龙须菜水煤浆添加剂和市售的水煤浆添加剂进行的成浆试验。
表1本发明实施例1～6制备的产品与市售的水煤浆添加剂的性能对比表
备注：煤种为易成浆的贫瘦煤。
表2本发明实施例1～6制备的产品与市售的水煤浆添加剂的性能对比表
备注：煤种为一般性弱粘煤。
表3本发明实施例1～6制备的产品与市售的水煤浆添加剂的性能对比表
备注：煤种为难成浆的长焰煤。
表4本发明实施例1～6制备的产品与市售的水煤浆添加剂的性能对比表
备注：煤种为极难成浆的褐煤。
从上表可知，本发明实施例1～6制备的改性龙须菜水煤浆添加剂性能良好，能满足工业生产的需求，具有良好的分散性和广泛的适应性等优点，是一种较好的水煤浆添加剂。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。