专利名称：含铜芳香曼尼齐络合物及浓缩物和含此物质的柴油机燃料的制作方法
技术领域：
本发明涉及含铜芳香曼尼齐络合物、浓缩物及含该络合物的柴油机燃料，该柴油机燃料有益于装有排气系统颗粒收集器的柴油发动机。使用含铜芳香曼尼齐络合物可降低收集于收集器中废气颗粒的引燃温度。
柴油发动机已被用作路面上行驶车辆的发动机，这是因为它有较低成本并提高效率。可是，由于柴油发动机的运行特点，与汽油发动机相比，它排放出大量的碳黑粒子或很细的凝结粒子或其凝聚物。这些颗粒或凝结物有时也称作“柴油烟灰”。排放这种颗粒或烟灰导致了环境污染。这是人们所不需要的。更有甚者，已观察到柴油烟灰中富含凝结的多环烃，其中一些烃被认为是致癌的。因此人们为柴油发动机的使用设计了收集碳黑和凝结颗粒的颗粒收集器或过滤器。
颗粒收集器或过滤器通常是由阻热过滤器与电加热器组成，阻热过滤器是由多孔状的陶瓷或金属纤维组成的，电加热器用来加热并引燃过滤器中收集的碳黑颗粒。由于通常运行条件下，柴油发动机废气温度不足以烧去过滤器或收集器中积累的柴油烟灰，所以加热器是必需的。一般来说，这需要约450-600℃的温度，加热器弥补了废气温度的不足，以便引燃收集器中的颗粒使收集器再生。另外，碳黑的积累最终使收集器堵塞，引起废气反压增加，导致运行问题。上述热收集器没有完全解决该问题，这是因为当车辆在正常条件下运行时，排出废气温度比碳黑颗粒引燃温度低以及大量流动的废气带走电热器产生的热所致。解决此问题的一方法是周期性地富集柴油发动机中燃烧的空气/燃料混合物以产生较高的废气温度从而使收集器达到较高的温度。然而，较高的温度引起收集器的再生失控而导致局部温度升高使收集器损坏。
也曾有建议降低颗粒的引燃温度以使颗粒在最低可能温度下开始燃烧可以控制收集器中颗粒的形成。降低引燃温度的一种方法是于废气颗粒中加入燃烧改进剂。向废气颗粒中加入燃烧改进剂的最实用途径是向燃料中加入。已提出铜化合物可作为包括柴油机燃料在内的燃料燃烧改进剂。
美国环境保护署(EPA)估测公路上柴油机燃料的平均硫含量约为0.25%(重量百分数)，要求到1993年10月1日降至不超过0.05%(重量百分数)。环境保护署还要求柴油机燃料最低十六烷指数规格为40(或最大芳香水平为35%)。该规则目标为降低硫酸盐颗粒和含碳有机颗粒的排放。参见联邦登记簿，第55卷，第162号，1990年8月21日，第34120-34151页。商业上满足这些排放要求的低硫柴油机燃料和技术还未实施。满足这些排放要求的一种方法是提供低硫柴油机燃料添加剂。该添加剂用于低硫柴油机燃料环境中可有效地降低柴油发动机颗粒收集器收集的油灰引燃温度。
美国专利3，346，493公开了润滑剂的配方，它们含有金属络合物，它们是由烃取代琥珀酸化合物(如聚异丁烯基取代的琥珀酸酐)与链烯基胺(如聚亚烷基多胺)的反应产物所制成，通过与至少约0.1当量的形成络合物的金属化合物与该反应产物反应而制成该络合物。金属的原子数为24-30(即Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu和Zn)。
美国专利4，673，412公开了燃料组合物(如柴油机燃料、馏分燃料、燃料油、残余燃料、船用锅炉燃料)，它们含金属化合物和肟。文献表明这种含此结合形式的燃料储存稳定，可有效地减少内燃机废气中的油灰的形成。优选金属化合物是曼尼齐碱的过渡金属络合物，该曼尼齐碱可由(A)芳香酚、(B)醛或酮和(C)羟基和/或含硫醇胺衍生而来。理想的金属为Cu、Fe、Zn、Co、Ni和Mn。
美国专利4，816，038公开了含羟基和/或含硫醇芳香曼尼齐的过渡金属络合物与西佛碱的反应产物的燃料组合物(如柴油机燃料、馏分燃料、燃料油、残余燃料、船用锅炉燃料)。文献表明这种含此结合形式的燃料储存稳定，可有效地减少内燃机废气中油灰的形成，曼尼齐可由(A)含羟基和/或含硫醇芳香物、(B)醛或酮和(C)含羟基和/或含硫醇胺衍生。理想的金属为Cu、Fe、Zn和Mn。
国际出版物No.WO88/02392公开了装有排气系统颗粒收集器(以降低收集于收集器中废气颗粒累积)的柴油机的操作方法，该方法包括使用含有效数量的钛或锆化合物或络合物的燃料(以降低收集于收集器中废气颗粒的引燃温度)开动柴油发动机。
该发明涉及含铜芳香曼尼期络合物、浓缩物及含同样络合物的柴油机燃料，这种柴油机燃料有益于装有排气系统颗粒收集器的柴油发动机。含铜芳香曼尼齐络合物可用于隆低收集于收集器中废气颗粒的引燃温度，该含铜芳族曼尼期络合物由组份(A)或组份(B)与组份(C)相接触而制得。
组份(A)至少是由如下结构式
表示的一种化合物，R1为含1-约6个碳原子的烷基，R2为约16-20个碳原子的饱和的或不饱和的脂肪族烃基。
组份(B)是(B)(Ⅰ)和(B)(Ⅱ)的混合物，组份(B)(Ⅰ)至少是由如下结构式
表示的一种化合物，式中R3为约9-18个碳原子的烷基，R4为1-约4个碳原子的亚烷基，R5为约16-20个碳原子的饱和的或不饱和的脂肪族烃基，组分(B)(Ⅱ)至少是由如下结构式
表示的一种化合物，式中R6和R8为约9-18个碳原子的烷基，这两个烷基互不相关，R7为1-约4个碳原子的亚烷基。
组份(C)至少为一铜反应物本发明的芳香曼尼齐络合物在柴油机燃料中是可溶的或稳定分散的，在柴油燃料中，25℃时，该络合物的溶解度至少1克/升。25℃时，在柴油机燃料中稳定可分散的或稳定分散的络合物能保持至少约24小时的分散状态。
组份(A)至少是如下结构式
表示的一种化合物，R1为1-约6个碳原子的烷基，约3-5个碳原子更好，约4个碳原子最好。R2为约16-20个碳原子的饱和的或不饱和的脂肪烃基，约18个碳原子更好。在一具体实例中，R1为叔丁基，R2可为油基、棕榈基、硬脂基、廿烷基、棕榈油基、亚油基或亚麻基，优选油基。R2可以是两个或更多的上述烃基的混合体，动物脂便是一例。
组份(B)(Ⅰ)至少是如下结构式
表示的一种化合物，式中R3是约9～18个碳原子的烷基，约10～14个碳原子更好，约12个碳原子最好。R4是1-约4个碳原子的亚烷基，2或3个碳原子更好。R5是约16-20个碳原子的饱和的或不饱和的脂肪烃基，约18个碳原子更好。在一具体实例中，R3为十二烷基或四聚丙烯基。在一具体实例中，R4为亚丙基或三亚甲基，R5可为油基、棕榈基、硬脂基、廿烷基、棕榈油基、亚油基或亚麻基，优选油基。R5可以是两个或更多的上述烃基的混合体。动物脂便是一例。
组份(B)(Ⅱ)至少是如下结构式
表示的一种化合物。式中R6和R8为约9-18个碳原子的烷基，这两个烷基互不相关，约10-14个碳原子更好，约12个碳原子最好。R7为1-约4个碳原子的亚烷基，2个或3个碳原子更好。在一具体实施例中，R6和R8为十二烷基或四聚丙烯基。在一具体实例中，R7为亚乙基。
芳香曼尼齐(A)、(B)(Ⅰ)和(B)(Ⅱ)为烷基取代的酚、甲醛或其前体(如多聚甲醛)和胺衍生而来。
酚为具有下列结构式的化合物
这里R同上面限定的R1、R3、R6或R8。最好甲醛是多聚甲醛。
当芳香曼尼齐是组份(A)时，胺为如下结构式所代表的化合物H2NR2这里R2定义同上。在一具体实例中，该胺为油胺。酚、甲醛、胺的摩尔比最好约为1∶1∶1。
当芳香曼尼齐是组份(B)(Ⅰ)时，胺为如下结构式所代表的化合物H2NR4NHR5这里R4和R5定义同上。在一具体实例中，该胺为N-油基-1，3-二胺基丙烷。酚、甲醛、胺的摩尔比最好约为1∶1∶1。
当芳香曼尼齐为组份(B)(Ⅱ)时，该胺为如下结构式所代表的化合物H2NR7OH这里R7定义同上。在一具体实例中，该胺为一乙醇胺、酚、甲醛、胺的摩尔比最好约为2∶2∶1。
芳香曼尼齐(A)、(B)(Ⅰ)和(B)(Ⅱ)的制备可以按文献中已知的许多方法进行。一种方法是将酚、甲醛或其前体和胺加入到合适的容器中加热进行反应。反应温度可从室温到不超过任何组份或芳香曼尼齐产物的分解温度。反应期间，可用鼓泡法除去水份，使用诸如芳香型油等溶剂进行该反应是令人满意的。
在另一种制备芳香曼尼齐的方法中，将酚和胺加入到反应器中。通常，快速加入甲醛或其前体，温热以补充该放热反应使反应温度为60-90℃，增加温度低于水的沸点是理想的。否则，水将鼓泡跑掉，引起工艺问题，反应完全后，副产物水可用传统的蒸发方式除去，抽真空、鼓气泡、加热等可达到蒸发目的。常在约100～130℃的温度范围内鼓吹氮气，较低或较高的温度也可使用。
铜反应物(C)可为硝酸盐、亚硝酸盐、卤化物、羧酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、碳酸盐、硼酸盐、氢氧化物或氧化物。这些包括Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)试剂，用作铜反应物(C)的铜化合物包括丙酸铜、醋酸铜，偏硼酸铜、苯甲酸铜、甲酸铜、月桂酸铜、亚硝酸铜、氯氧化铜、棕榈酸铜、水杨酸铜、碳酸铜和环烷酸铜。碳酸铜是最理想的。
本发明的芳族曼尼齐络合物是通过反应制成的。仅将芳香曼尼齐反应物(A)或芳香曼尼齐(B)(Ⅰ)和(B)(Ⅱ)与铜反应物(C)在所需的温度下混合就可实现该反应。该反应也可在至少约80℃下进行。有些情况，该反应也可在低至室温(如约20℃)进行。该反应温度的上限是反应混合物的分解温度(尽管大于250℃几乎是不必要的)。在一具体实例中，该反应温度不超过125℃，不超过115℃更好，优选不超过100℃，不超过90℃最好。
该反应最好在反应物可溶或产物可溶的稀释剂或溶剂中进行。该溶剂可为任何流体惰性溶剂如苯、二甲苯、甲苯、煤油、矿物油、氯苯、二恶烷等。
在一具体实例中，该反应是在芳香烃溶剂中进行的，一旦反应完全或基本完成，加入至少一种有效数量的醇于产物混合物中以防止粘性物质与产物混合物的分离。可使用1-约18个碳原子的醇，在一具体实例中，使用的为异辛醇。芳香烃溶剂与醇的重量比约为5∶1-0.5∶1，约3∶1-1∶1更好，约2∶1最好。
组份(A)、(B)(Ⅰ)、B(Ⅱ)和(C)的相对数量在宽范围内变动。组份(A)的克分子与组份(C)中铜的克原子比以约1.5∶1-3∶1为好，约2∶1-2.5∶1更好，约2.2∶1最好。(B)(Ⅰ)与(B)(Ⅱ)的摩尔比以约2∶1-3∶1为好，约2.4∶1-2.6∶1更好，约2.50∶1-2.55∶1最好。组份(B)(Ⅰ)和(B)(Ⅱ)混合物的克分子与组份(C)中铜的克原子比以2∶1-3∶1为好，约2.2∶1-2.8∶1更好，优选为2.4∶1-2.6∶1，约2.50∶1-2.58∶1最好。
由组份(A)与组份(C)或组份(B)(Ⅰ)和(B)(Ⅱ)与组份(C)反应获得的产物为“有机铜络合物”，即人们认为这是组份(A)的官能团与组分(C)中的金属或组份(B)(Ⅰ)和(B)(Ⅱ)的官能团与组份(C)中的金属通过金属的副价结合而成的。该有机铜络合物的确切本质现在还不为人所知。就本发明的意图来说，这样的络合物在柴油机燃料中应充分稳定，应用于装有排气系统颗粒收集器的柴油发动机中可降低收集于收集器中废气颗粒的引燃温度，这是很必要的。
下列例子说明了有机铜络合物的制备。这些络合物依照本发明而被使用。除特别注明外，下列实例以及整个说明和所附的权利要求，所有材料的量和百分数均以重量计，所有压力为大气压，所有温度为摄氏度。scfh为标准立方英尺/小时。
实施例1A部分在装有脱水器的反应器中，将530g(2.0摩尔)的对四聚丙烯苯酚，700g(2.0摩尔)的N-油基-1，3-二氨基丙烷，66g(2.0摩尔)的多聚甲醛和700ml的甲苯的混合物在100-120℃回流加热3小时。45ml的水被收集在脱水器中，在20mm绝对汞柱压力120℃温度下汽提该混合物。然后，在预成形的50克硅藻土助滤剂填料上过滤该混合物，得到1220g的所需产品。该产品呈浅棕色油状。
B部分在装有脱水器的反应器中，将1590g(6.0摩尔)的对四聚丙烯苯酚，183g(3.0摩尔)的一乙醇胺，198g(6.0摩尔)的多聚甲醛和800ml的甲苯的混合物在100-120℃回流加热3小时。122ml的水被收集于脱水器中。在20mm绝对汞柱压力120℃温度下汽提混合物，得到所需产品。该产品呈浅黄色粘性油状。
C部分在装有脱水器的反应器中，将141g(0.227摩尔)源于A部分的产品，55g(0.089摩尔)源于B部分的产品和100ml的SC-100溶剂(Ohio溶剂产品，相当于芳香烃溶剂)的混合物在搅拌下加热到40-50℃。搅拌下将13.7g(0.124摩尔)的Cu2CO3(OH)2加入到混合物中，加热该混合物至100℃，维持该温度1.5-2小时，直至清绿色混合物形成。少量的水被收集于脱水器中。在20-40mm绝对汞柱压力90-100℃温度下搅拌加热该混合物1小时。1.9ml的水被收集在脱水器中。加入10g硅藻土助滤剂于混合物中并搅拌0.5小时。将混合物的温度降至60℃。在一预成形的20g硅藻土助滤剂填料上过滤该混合物，得190g产品。该产品呈深绿色油状。含铜量为3.0%(重量百分比)。
实施例2在一反应器中，将75.11g(0.5摩尔)的对叔丁基酚，143.06g(0.51摩尔)的油胺和75ml甲苯的混合物加热到70℃。将17.44g(0.535摩尔)的多聚甲醛加入到混合物中。将混合物加热到90℃。维持回流条件1小时。然后将反应器装上脱水器，混合物维持回流条件1小时。以0.25scfh的速度向混合物中吹进氮气，维持回流条件2小时。10.92g的水被收集于脱水器中。将混合物冷却到60℃，移去脱水器。向混合物中加入25.08g(0.227摩尔)的Cu2CO3(OH)2。向混合物中滴加10.0ml氢氧化铵，10分钟内加完。将混合物加热到90℃，维持回流条件1小时。将反应器上重新加装脱水器，混合物在回流条件下加热1小时，12.8g的水被收集于脱水器中。混合物的温度升高至145℃，50.8g的甲苯从混合物中馏出。向混合物中加入111.94g的SC-100溶剂。用布过滤混合物得所需产品。该产品铜含量为3.68%(重量百分数)。
实施例3在一反应器，将75.11g(0.5摩尔)的对叔丁基酚，143.06g(0.51摩尔)的油胺和134.6g的SC-100溶剂加热到70℃。向混合物中加入17.44g(0.535摩尔)的多聚甲醛。加热该混合物至80℃，抽真空到充分的真空度以使混合物在80℃回流。混合物维持该回流条件1小时。然后在反应器上加装脱水器，混合物再维持先前的回流条件1小时。向混合物中吹进氮气，维持先前的回流条件2个多小时。8.5g的水被收集于脱水器中。将混合物冷却到60℃，移去脱水器。向混合物中加入25.08g(0.227摩尔)的Cu2CO3(OH)2。向混合物中滴加10ml的氢氧化铵，10分钟内加完。调节合适的真空度使混合物在80℃维持回流1小时。将反应器再装上脱水器，在回流条件下加热混合物3小时。9g的水被收集于脱水器中。混合物的温度升至130℃。冷却混合物到室温。用布过滤混合物得到所需产品。该产品铜含量为4.86%(重量百分数)。
实施例4在一反应器中，将75.11g(0.5摩尔)的对叔丁基酚，143.06g(0.51摩尔)的油胺和80g的SC-100溶剂的混合物加热到70℃。向混合物中加入17.44g(0.535摩尔)的多聚甲醛。加热该混合物至80℃。抽真空到充分的真空度以使混合物在70℃回流。混合物维持该回流条件1小时。然后将反应器装上脱水器，维持上面的回流条件2小时。以0.25scfh的速度向混合物中吹进氮气，维持上面的回流条件1小时，7g的水被收集于脱水器中。冷却该混合物至60℃，移去脱水器。向混合物中加入25.08g(0.227摩尔)的Cu2CO3(OH)2。向混合物中滴加10.0ml的氢氧化铵，10分钟内加完。调节足够的真空度使混合物在75℃回流，维持这样的回流条件1小时。将反应器重新装上脱水器。该混合物在减压75℃下回流2小时。1g的水被收集于脱水器中。冷却该混合物至室温，向混合物中加入35.42g的SC-100溶剂和58.71g的异辛醇。用布过滤混合物得340.4g的所需产品。该产品的铜含量为3.89%(重量百分数)。
实施例5
在一反应器中，将75.11g(0.5摩尔)的对叔丁基酚，143.06g(0.51摩尔)的油胺和80g的SC-100溶剂加热到70℃。向混合物中加入17.44g(0.535摩尔)的多聚甲醛，加热该混合物至75℃。充分减压以使混合物在80℃回流。维持该回流条件1小时，然后将反应器装上脱水器，混合物维持上面的回流条件2小时。以0.25scfh的速率吹入氮气，并维持上述回流条件1小时。1g的水被收集于脱水器中。冷却该混合物至60℃，移去脱水器。向混合物中加入25.08g(0.227摩尔)的Cu2CO3(OH)2。向混合物中滴加10ml的氢氧化铵，10分钟内加完。调节足够的真空度使混合物在80℃回流。混合物维持该回流条件1小时。将反应器重新装上脱水器，温度升至115℃2小时。5g的水被收集于脱水器中。第1小时后，向混合物中吹进氮气，冷却至室温。向混合物中加入35.42g SC-100溶剂和58.71g异辛醇，用布过滤混合物得364.69g所需产品。该产品铜含量为3.63%(重量百分比)。
本发明柴油机燃料很有用，可作为任何柴油机燃料。在一具体实例中，该柴油机燃料硫含量不超过0.1%(重量百分比)，最好不超过0.05%(重量百分比)。硫含量的测定是按照ASTM D2622-87中题为“X-射线光谱测定石油制品中硫含量的标准测定法”中所确定的方法进行的。适于柴油机型发动机使用的有一定沸程和粘度的任何燃料均可使用。这些燃料在约300-390℃的温度范围内，更好地在约330-350℃的范围内典型地具有90%的点蒸馏温度。这些燃料的粘度在40℃时约为1.3-24厘沲。这些柴油机燃料可以按ASTM D975中题为“柴油机燃料油的标准规范”所确定的等级划分为1-D、2-D或4-D级。这些柴油机燃料可含有醇和酯。
本发明柴油机燃料组合物包含一种或多种有效量的上面描述的有机铜络合物，该络合物可降低柴油机燃料燃烧形成的废气颗粒的引燃温度。本发明柴油机燃料的有机铜浓度通常可根据络合物中加合铜的水平来表示。这些柴机机燃料每一百万份包含1-约5000份铜为宜，每一百万份包含1-约500份铜更好，每一百万份包含1-约100份铜最好。在一具体实例中，本发明柴油机燃料每一百万份包含约10-50份的铜，每一百万份包含约20-40份铜更好，每一百万份包含约30份铜最好。
本发明柴油机燃料组合物除了上述有机铜络合物外，还包含为本领域普通技术人员所熟知的其它添加剂。这些添加剂包括抗氧化剂、染料、十六烷值改进剂、防锈剂如烷基化琥珀酸和酸酐、三烷基胺、抑菌剂，阻胶剂、金属减活剂、破乳剂、上部气缸润滑剂和防冻剂。
这些柴油机燃料组合物可与无灰分散剂结合使用。合适的无灰分散剂包括一醇或多醇酯和高分子量单羧酸或多羧酸的酰化剂(酰基部分至少包含约30个碳原子)，这样的酯为本领域普通技术人员所熟知。参见例如法国专利1，396，645;英国专利981，850;1，055，337和1，306，529;美国专利3，255，108;3，311，558;3，331，776;3，346，354;3，522，179;3，579，450;3，542，680;3，381，022;3，639，242;3，697，428和3，708，522。这些专利引入本文供参考其合适的酯及制备方法的公开部分。当使用这样的分散剂时，上面所说的有机铜络合物与上述无灰分散剂的比例可以在约0.1∶1-10∶1之间，约1∶1-10∶1更好。
本发明有机铜络合物可以直接加入到燃料中，或者它们可用大量惰性的、普通的液态有机稀释剂(如粗汽油、苯、甲苯、二甲苯或普通液态燃料)稀释形成加合浓缩物。一般地这些浓缩物包含约1%-90%(重量百分数)本发明的有机铜络合物。在一具体实例中，这些浓缩物铜含量约为0.5%-10%(重量百分数)，约1%-7%(重量百分数)为好，约2%-6%(重量百分数)更好，约3%-4%(重量百分数)最好。这些浓缩物也可包含一种或多种其它本领域已知的或上述的普通添加剂。
在本发明一具体实例中，有机铜络合物可直接加入或作为上述浓缩物的一部分与柴油机燃料结合使用。该柴油机燃料可用于启动装有排气系统颗粒收集器的柴油发动机。含有机铜络合物的这种柴油机燃料可装入燃料箱中，传输到柴油发动机中燃烧。有机铜络合物可降低排气系统颗粒收集器收集的废气颗粒的引燃温度。
在另一具体实例中，除了由柴油发动机(如汽车、公共汽车、卡车等)驱动的车辆使用有机铜络合物外，也使用了上述操作步骤。该柴油发动机除了使用柴油机燃料外还有一分离的燃料添加剂分配器。柴油发动机运行期间有机铜络合物与柴油机燃料结合或混合。在该实例后部分，燃料添加剂分配器中的有机铜络合物可形成上述讨论的燃料添加剂浓缩物的一部分。柴油发动机运行期间，该浓缩物与柴油机燃料结合。
为示范本发明，提供下列柴油机燃料配方。下列柴油机燃料配方使用了含0.05%(重量百分数)硫的2-D级柴油机燃料。上述例子中使用了有机铜络合物。有机铜络合物的处理水平以一百万份燃料中所加入的铜的分数(ppm)表示。其余的为上述低硫柴油机燃料，用重量百分数表示燃料配方 实例 铜(ppm) 柴油机燃料(Wt%)F-1 1 30 99.9000F-2 2 30 99.9223F-3 3 30 99.9383F-4 4 30 99.9229F-5 5 30 99.9174尽管用优选的具体实例解释了本发明，但是实例的许多改良对那些在这方面很熟练的、看到该说明的人来说是很明显的。这可以理解。因此，这里公开的发明应包括这种改良。这种改良在所附权利要求的范围之内。这也是可以理解的。
权利要求
1.含有至少一种含铜络合物的组合物，该含铜络合物由组份(A)或组份(B)与组分(C)反应而得，组分(A)至少是如下结构式
表示的一种化合物，式中R1为1-约6个碳原子的烷基，R2为约16-20个碳原子的饱和或不饱和的脂肪族烃基，组份(B)是(B)(Ⅰ)和(B)(Ⅱ)的混合物，组份(B)(Ⅰ)至少是一种由如下结构式
表示的化合物，式中R3为约9-18个碳原子的烷基，R4为1-约4个碳原子的亚烷基，R5为约16-20个碳原子的饱和或不饱和的脂肪族烃基，组份(B)(Ⅱ)至少是一种由如下结构式
表示的一种化合物，R6和R8为约9-18个碳原子的烷基，这两个烷基互不相关，R7为1-约4个碳原子的亚烷基，组份(C)至少为一铜反应物。
2.权利要求1所述组合物，其中R1为叔丁基，R2为油基;R3约有12个碳原子;R4为亚丙基;R5为油基;R6和R8各约有12个碳原子;R7有约2个或3个碳原子;组份(C)为碳酸铜，组份(A)的克分子与组分(C)中铜的克原子之比约为1.5∶1-3∶1;(B)(Ⅰ)与(B)(Ⅱ)的摩尔比约2∶1-3∶1;(B)(Ⅰ)和(B)(Ⅱ)混合物的总克分子与组份(C)中铜的克原子之比约为2∶1-3∶1。
3.含有至少一种含铜络合物的组合物，该含铜络合物由(A)和(C)碳酸铜反应而得，(A)为如下结构式
表示的一种化合物，R1为叔丁基，R2为油基;A的克分子与(C)中铜的克原子之比约为1.5∶1-3∶1。
4.含有至少一种含铜络合物的组合物，该络合物由(B)(Ⅰ)、(B)(Ⅱ)和(C)碳酸铜反应而得，(B)(Ⅰ)至少为一种如下结构式
表示的化合物，R3为约12个碳原子的烷基，R5为油基;(B)(Ⅱ)至少为一种如下结构式
表示的化合物，R6和R8各为12个碳原子的烷基;(B)(Ⅰ)与(B)(Ⅱ)的摩尔比约为2∶1-3∶1;(B)(Ⅰ)和(B)(Ⅱ)的总克分子与(C)中铜的克原子之比约为2∶1-3∶1。
5.含有普通液体有机稀释剂和约1%-90%(重量)权利要求1-4中任一项所述组合物的浓缩物。
6.含有普通液体有机稀释剂和权利要求1-4中任一项所述组合物的浓缩物，该浓缩物的铜含量约为0.5%-10%(重量百分数)。
7.含较多量的柴油机燃料和少量的具有改性性质的、权利要求1-4中任一项所述组合物的柴油机燃料。
8.含较多量的柴油机燃料和少量的具有改性性质的、权利要求1-4中任一项所述组合物的柴油机燃料组合物，该柴油机燃料硫含量不大于约0.05%(重量百分数)。
9.装有排气系统颗粒收集器(以减少收集器收集的废气颗粒的形成)的柴油发动机运行方法，该方法包括用含有效数量的、权利要求1-4中任一项所述的降低收集器中收集的废气颗粒引燃温度的组合物的柴油机燃料使柴油发动机运行。
10.由柴油发动机驱动的、装有燃料添加剂分配器和排气系统颗粒收集器的车辆运行方法，该方法包括使用柴油机燃料使发动机运行;燃料添加剂分配器中使用燃料添加剂，该添加剂包括权利要求1-4中任一项所述的组合物;将有效数量的燃料添加剂与柴油机燃料混合以降低收集于收集器中的废气颗粒引燃温度。
全文摘要
本发明涉及含铜芳香络合物、浓缩物及含同样络合物的柴油机燃料。这种柴油机燃料有益于装有排气系统颗粒收集器的柴油发动机。含铜芳香曼尼齐络合物可用于降低收集于收集器中废气颗粒的引燃温度，它是由组分(A)或组分(B)与组分(C)一种铜反应物反应而制得的。组分(A)和(B)(I)、B(II)通式如上，式中各基团含意见说明书。
文档编号C10L1/14GK1087668SQ9311421
公开日1994年6月8日 申请日期1993年11月5日 优先权日1992年11月6日
发明者黄乃中, C·J·科尔普, C·R·斯格雷塔 申请人:鲁布里佐尔公司