专利名称：铜或铜合金表面喷射电沉积Ni-Fe合金镀覆工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及用合金材料对铜或铜合金等材料的表面镀覆，尤其涉及一 种高温环境下与基体结合强度高，镀层耐磨、导热性好的Ni-Fe合金镀层镀 覆工艺。
背景技术：
结晶器是板坯连铸的核心部件，被称为连铸设备的"心脏"。钢铁生产中 连铸工艺能实现节能减排环保的目标，是当今钢铁工业的一个发展方向。 熔融的钢水流经结晶器(内通冷却水)后结晶成钢坯，并被引锭杆从结晶 器中拉出。生产中由于经常需要拉坯，使结晶器易磨损、更换频繁。这样 因中断生产降低效率，而储备结晶器费用升高，甚至铜的带入会污染钢材。
我国钢铁工业蓬勃发展，钢铁经济在快速增长，必然对连铸机结晶器 的性能提出了更高的要求。随着生产品种和数量的多样化趋势，连铸机结 晶器使用的环境也越来越苛刻，所以对结晶器的数量要求多、质量要求高， 要求结晶器的内壁材料导热性能好，膨胀系数与结晶器基体的膨胀系数接 近、耐磨性能好、高温强度好等。为此提高结晶器镀覆速度、同时保证镀 覆质量是当前连铸机结晶器生产领域的一个难点。传统的槽镀电流密度一 般在5A/dm2以下，而拟采用喷射电沉积电流密度可以达到100 200A/dm2， 电流密度大大增加，使结晶器的镀覆速度明显加快，生产效率显著提高。 另外金属镍资源稀缺，价格较高，用Ni-Fe合金镀层代替Ni镀层可以大大 降低镀层成本。
Ni-Fe合金镀层较之目前国内使用的镍(或铬)镀层具有以下优点(1) Ni-Fe合金镀覆成本相对低；(2)镍铁合金的熔点高，且高温强度和延展性 优越，所以镀层和钢水接触时耐高温和耐热冲击性能非常好；(3)在室温 或在高温下，镍铁合金镀层的硬度都比镍镀层高，其耐磨耗性能也较好；(4) 镍铁合金的热膨胀系数与铜的热膨胀系数比较接近，所以耐剥离性能良好。
日本、德国等发达国家钢铁生产连铸比已达100%，我国"十一"五期间 连铸比也将达到98%以上，所以需要大量高性能的结晶器。
发明内容
本发明的目的在于提供一种铜或铜合金表面喷射电沉积Ni-Fe合金镀 覆工艺，所述Ni-Fe合金镀层在高温环境下与基体结合强度高，镀层耐磨， 导热性好，并具有较高的硬度和耐磨性能。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是这种喷射电沉积Ni-Fe 合金镀覆工艺，其具体步骤如下
1) 配制喷射电沉积镀液，其pH:3.5 4.5;
2) 铜或铜合金工件表面机械抛光；
3) 铜或铜合金工件表面除油；
4) 铜或铜合金工件表面活化；
5) 在电流密度为100~200A/dm2、 pH=3.5 4.5、镀液温度50 60。C条 件下，采用喷射电沉积方法在铜或铜合金工件表面进行镀覆，镀覆时间0.5 10小时。
采用该方法所获得的Ni-Fe合金镀层中铁含量为4~6%，所述Ni-Fe合 金镀层在高温环境下与基体结合强度高，镀层耐磨，导热性能好。
所述喷射电沉积镀液的成分为氨基磺酸镍290 310g/L，氯化亚铁4 6g/L，硼酸35 45g/L，柠檬酸钠20 30g/L，十二烷基磺酸钠0.05~0.2g/L， 抗坏血酸2 4g/L，糖精4 6g/L。
本发明的有益效果是该发明在高温(结晶器工作)环境下具有很好 的耐磨性，可延长结晶器的使用寿命，降低能耗，节约能源，不污染环境。 经过模拟结晶器工作环境测试证明，这种合金镀层和结晶器基体铜或铜合 金结合强度高、耐磨，可大大延长结晶器的使用寿命。本发明不需要复杂 的设备，而且工艺简单、材料来源广、价格低廉、制备成本低、生产过程 无污染，因此在钢铁等工业领域具有广泛的应用前景。
具体实施例方式
实施例1:
结晶器用铜或铜合金工件经除油、酸浸活化后，然后用喷射电沉积方 法在铜或铜合金基体上镀覆Ni-Fe合金镀层。其镀覆方法是
1 )配制喷射电沉积镀液，其组成为氨基磺酸镍300g/L，氯化亚铁5g/L硼酸40g/L，柠檬酸钠25g/L，十二烷基磺酸钠0.05g/L，抗坏血酸2g/L，糖 精5g/L;电流密度100A/dm2， pH=3.8~4.2;
2) 结晶器用铜或铜合金工件除油、活化；
3) 镀液加热到50。C，喷射速度20m/s，喷镀时间0.5小时； 4 )获得的Ni-Fe合金镀层中含铁5.20 % 。 测定镀层厚度为1.46mm，镀覆速度48.7pm/min。
磨损时间、实验条件及实验结果如表1所示。由表1结果可以看出常 温下Cr镀层比Ni-Fe合金镀层和Ni镀层耐磨，而高温下Ni-Fe合金镀层远 比Cr镀层和Ni镀层耐磨，含铁5.20%的Ni-Fe合金镀层最耐磨。
表l Ni、 Ni-Fe、 Cr镀层不同温度下的磨损试验
10min磨耗量(g)镀层种类常温400 °C800'C
Ni1.22101.20371.3114
Ni-5.20wt.% Fe0.36280.30690.4384
Ni-7.32wt.% Fe0.74520.71230.8324
Ni-3.24wt.%Fe0.67340.63420.7035
Cr0.12030.20160.6742
结晶器用铜或铜合金工件经除油、酸浸活化后，然后用喷射电沉积方
法在铜或铜合金基体上镀覆含铁4~6%Ni-Fe合金镀层。其镀覆方法是
1 )配制喷射电沉积镀液，其组成为氨基磺酸镍300g/L，氯化亚铁5g/L， 硼酸40g/L，柠檬酸钠25g/L，十二垸基磺酸钠0.05g/L，抗坏血酸2g/L，糖 精5g/L;电流密度200A/dm2， pH=3.8~4.2;
2) 结晶器用铜或铜合金工件除油、活化；
3) 镀液加热到5(TC，喷射速度40m/s，喷镀时间0.5小时；
4) 获得的Ni-Fe合金镀层中含铁5.0%。 测定镀层厚度为3.24mm，镀覆速度108|im/min。
权利要求
1. 一种铜或铜合金表面喷射电沉积Ni-Fe合金镀覆工艺，其特征是采用该工艺方法所获得的Ni-Fe合金镀层中铁含量为4～6％，所述Ni-Fe合金镀层在高温环境下与基体结合强度高，镀层耐磨，导热性能好；所述镀覆工艺的具体步骤如下1)配制喷射电沉积镀液，其pH＝3.5～4.5；2)铜或铜合金工件表面机械抛光；3)铜或铜合金工件表面除油；4)铜或铜合金工件表面活化；5)在电流密度为100～200A/dm2、pH＝3.5～4.5、镀液温度50～60℃条件下，采用喷射电沉积方法在铜或铜合金工件表面进行镀覆，镀覆时间0.5～10小时。
2.根据权利要求1所述的铜或铜合金表面喷射电沉积Ni-Fe合金镀覆工 艺，其特征是所述喷射电沉积镀液的成分为氨基磺酸镍290 310g/L， 氯化亚铁4 6g/L，硼酸35 45g/L，柠檬酸钠20 30g/L，十二垸基磺酸 钠0.05~0.2g/L，抗坏血酸2 4g/L，糖精4 6g/L。
全文摘要
本发明公开一种铜或铜合金表面喷射电沉积Ni-Fe合金镀覆工艺。其镀覆工艺如下1)配制喷射电沉积镀液，其pH＝3.5～4.5；2)铜或铜合金工件表面机械抛光；3)除油；4)活化；5)在电流密度为100～200A/dm<sup>2</sup>、pH＝3.5～4.5、镀液温度50～60℃条件下，采用喷射电沉积方法在铜或铜合金工件表面进行镀覆，镀覆时间0.5～10小时，Ni-Fe合金镀层中铁含量为4～6％。所述镀液的成分为氨基磺酸镍290～310g/L，氯化亚铁4～6g/L，硼酸35～45g/L，柠檬酸钠20～30g/L，十二烷基磺酸钠0.05～0.2g/L，抗坏血酸2～4g/L，糖精4～6g/L。本发明所获得的Ni-Fe合金镀层，在高温环境下与基体结合强度高，镀层耐磨，导热性好。该发明不需要复杂的设备，而且工艺简单，材料来源广，价格低廉，制备成本低，生产过程无污染，适合于工业化生产。
文档编号C25D5/34GK101509140SQ20091007378
公开日2009年8月19日 申请日期2009年2月13日 优先权日2009年2月13日
发明者乔桂英, 于金库, 刘日平, 常丹华, 马明臻 申请人:燕山大学