专利名称：从含碲化镉组件中回收碲的方法
技术领域：
本发明涉及一种从含碲化镉组件中回收碲的方法。具体而言，本发明涉及从含有碲化镉薄膜的光伏设备废料中回收碲的方法。
背景技术：
由于不可再生能源越来越稀缺，利用可持续的、清洁的、可循环利用的太阳能的光伏设备，如碲化镉太阳能电池，越来越受到欢迎。因此，从碲化镉太阳能电池废料(例如用过的碲化镉太阳能电池以及制造碲化镉太阳能电池产生的废料)中回收碲和镉也是一个热议的话题。目前，回收方法主要包括压碎碲化镉太阳能电池废料、用无机强酸和/或氧化剂与压碎的碲化镉太阳能电池废料发生反应、以及提取并分离碲和镉等步骤。这些多个步骤通常使方法显得十分复杂。此外，将碲化镉太阳能电池废料压碎，以从相对较大的玻璃/塑料体中回收重量小于总重的0. 05%的金属材料，这样做明显不经济。据报导硫酸可以作为电化学电池的电解质用来从碲化镉太阳能电池废料中去除碲化镉，并通过调节使用的电压、搅拌速度以及电解质中镉的浓度在一个电极上重新获得镉与碲的比例为从1 1到1 6的碲化镉薄膜。该报导没有详细描述该实验如何进行，所以很难复制该实验。但是，模拟实验显示很难获取可以直接用来生产碲化镉太阳能电池的碲化镉。此外，在模拟实验中试图单独回收碲时，纯碲只能在范围很窄的低PH值电解质中获得，这可能是因为碲和镉在电解质硫酸中都以离子状态存在，它们都有在相近似条件下沉积到电极上的倾向，从而相互污染。尤其是当电解质中的离子浓度随着沉积过程发生变化时，污染的情况更为明显。工业应用中通常很难将电解质的PH值维持在很窄的范围内， 因此很难获得可靠质量的碲。因此，有必要开发一种新的从含碲化镉组件中回收碲的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的从含碲化镉组件中回收碲的方法。—方面，本发明涉及从含碲化镉组件中回收碲的方法，包括用pH值约为9以上的电解质溶液接触所述含碲化镉组件；用所述电解质溶液接触相对的电极；在所述含碲化镉组件和所述相对的电极之间施加电压差；以导致碲从所述含碲化镉组件中移出并沉积在所述相对的电极上。另一方面，本发明涉及从含有碲化镉薄膜的太阳能电池废料中回收碲的方法，包括用PH值约为9以上的电解质溶液接触所述含碲化镉薄膜的太阳能电池废料；用所述电解质溶液接触相对的电极；在所述太阳能电池废料和所述相对的电极之间施加电压差；以导致碲从所述碲化镉薄膜中移出并沉积在所述相对的电极上。本发明所涉及的方法解决了现有技术的技术问题。
具体实施例方式在下文中，将不会详细描述众所周知的细节，以避免因不必要的细节而使本发明
变得令人费解。说明书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。本发明中所提及的数值包括从低到高一个单元一个单元增加的所有数值，此处假设任何较低值与较高值之间间隔至少两个单元。举例来说，如果说了一个组分的数量或一个工艺参数的值，比如，温度，压力，时间等等，是从1到90，20到80较佳，30到70最佳，是想表达15到85，22到68，43到51，30到32等数值都已经明白的列举在此说明书中。对于小于1的数值，0. 0001,0. 001,0. 01或者0. 1被认为是比较适当的一个单元。前述只是想要表达的特别示例，所有在列举的最低到最高值之间的数值组合均被视为以类似方式清楚地列在本说明书中。一方面，本发明涉及从含碲化镉组件中回收碲的方法，包括用pH值约为9以上的电解质溶液接触所述含碲化镉组件；用所述电解质溶液接触相对的电极；在所述组件和所述相对的电极之间施加电压差；以导致碲从所述组件中移出并沉积在所述相对的电极上。在一些实施例中，所述含碲化镉组件是光伏设备废料，所述光伏设备废料含有碲化镉薄膜和与碲化镉薄膜相邻的玻璃封装层。本发明所涉及的方法还包括通过加热所述光伏设备废料以去除玻璃封装层，从而使碲化镉薄膜在所述光伏设备废料接触所述电解质溶液之前暴露出来。在一些实施例中，所述电解质溶液含有强碱材料，如氢氧化钠或氢氧化钾等。所述电解质溶液的温度约为80°C，所述电压差约为2. 5伏。当在所述组件和相对的电极间施加所述电压差时，所述组件和相对的电极上发生的电解反应包括在所述组件上CdTe-6e-—>Cd2VTe4+Te2_-2e"—>Te-2e"—>Te2+-2e"—>Te4+在相对的电极上Te4++^-—>TeTe4++2e"—>Te2++2e"—>Te通过这样的方法，碲化镉从所述组件上溶解，而从所述组件中移出的碲沉积在相对的电极上。另一方面，因为氢氧化镉的溶解度很低，镉从组件中移出后会从电解质溶液中以氢氧化镉形式沉淀析出，而碲可以形成氧化碲的碱性化合物，比如HTeCV或H2Te042_。通过这样的方法，镉不会和碲一起沉积，因此可以在相对的电极上回收纯碲。在相关领域具有一般技术水平的人员可以运用他们所知的技术提纯氢氧化镉获得镉。相对的电极可以用任何适合制作用于电解液中相对电极的导电材料制成。例如， 相对的电极可以至少含有钼金、石墨、铜、铝、铁中的一种。电解质溶液可以是任何合适的离子溶液，例如包括至少一种下述溶液氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、硫酸钠溶液、硫酸钾溶液、N- 丁基吡啶四氟硼酸盐、N-乙基溴化吡啶、4-甲脒基氯化吡啶、3-甲脒基氯化吡啶、1-丙酮基氯化吡啶以及1-氨基碘代吡啶。在一些实施例中，反应条件，例如电解质溶液的温度和pH值以及所述组件和相对的电极之间的电压差，可能根据促进碲化镉从所述组件中溶解和碲在相对的电极上的沉淀以及缩短反应时间的实际需要调整。以下实验例子可以为本领域中具有一般技能的人实施该发明提供参考。但是，这些例子并不用于限制权利要求的范围。下述实验在实验室规模的仪器上进行。一个CHI电化学工作站(来自于上海辰华仪器有限公司)被用来施加电压差并控制实验中的反应时间。碲化镉薄膜太阳能电池板(来自美国第一太阳能公司(First Solar, Inc. ), M 号FS-272，72. 5W)被切成宽度为2厘米、长度为10厘米的数块。切块以后，在450°C加热这些碲化镉电池板片10分钟，以去除玻璃封装层，使碲化镉薄膜暴露出来。去除玻璃封装层的碲化镉电池板片被放入电解质溶液中以作为一个电极与电解质溶液接触。一个宽度为2厘米、长度为10厘米的钼箔被放入电解质溶液中，作为相对的电极与电解质溶液接触。CHI电化学工作站在碲化镉电池板片和钼箔之间施加电压差，从而产生电解反应， 即碲从碲化镉电池板片中移出并沉积在钼箔上。电解之后，电子能谱分析仪(EDQ或电感耦合等离子光谱发生仪(ICP)被用来分析沉积在相对电极(钼箔)上的物质以及沉积的碲相对于全部沉积物质的重量百分比。对比实验1在硫酸钠水溶液(0. 2M，来自上海国药集团有限公司(SCRC))做电解质溶液的情形下进行了一系列实验。将硫酸加入电解质溶液中以调整电解质溶液的PH值。硅油浴被用来从室温提高电解质溶液的温度。这一系列实验中的电极之间所施加的电压差、电解质溶液的温度以及电解质溶液的PH值如表1所示。每个实验均在5个小时内完成。除最后一个实验使用EDS分析取代 ICP分析外，每个实验经ICP分析后所获得的相对电极上碲的重量百分比如表1所示。表 权利要求
1.从含碲化镉组件中回收碲的方法，其特征在于，包括用PH值约为9以上的电解质溶液接触所述含碲化镉组件；用所述电解质溶液接触相对的电极；以及在所述含碲化镉组件和所述相对的电极之间施加电压差；以导致碲从所述含碲化镉组件中移出并沉积在所述相对的电极上。
2.如权利要求1所述的从含碲化镉组件中回收碲的方法，其特征在于所述含碲化镉组件含有碲化镉薄膜。
3.如权利要求2所述的从含碲化镉组件中回收碲的方法，其特征在于所述含碲化镉组件是光伏设备废料，并含有与碲化镉薄膜相邻的玻璃封装层。
4.如权利要求3所述的从含碲化镉组件中回收碲的方法，其特征在于还包括，在用电解质溶液接触所述光伏设备废料之前，加热所述光伏设备废料以除去玻璃封装层，并使碲化镉薄膜暴露出来。
5.如权利要求1所述的从含碲化镉组件中回收碲的方法，其特征在于所述电解质溶液的温度约为80°C，所述电压差约为2. 5伏。
6.如权利要求1所述的从含碲化镉组件中回收碲的方法，其特征在于所述电解质溶液含有强碱材料。
7.如权利要求1所述的从含碲化镉组件中回收碲的方法，其特征在于还包括提纯电解质溶液中的沉淀物以获得镉。
8.从含碲化镉薄膜的太阳能电池废料中回收碲的方法，其特征在于，包括用pH值约为9以上的电解质溶液接触所述含碲化镉薄膜的太阳能电池废料；用所述电解质溶液接触相对的电极；以及在所述太阳能电池废料和所述相对的电极之间施加电压差；以导致碲从所述碲化镉薄膜中移出并沉积在所述相对的电极上。
9.如权利要求8所述的从含碲化镉薄膜的太阳能电池废料中回收碲的方法，其特征在于所述电解质溶液含有强碱材料。
10.如权利要求8所述的从含碲化镉薄膜的太阳能电池废料中回收碲的方法，其特征在于，所述电解质溶液的温度约为80°C，所述电压差约为2. 5伏。
全文摘要
从含碲化镉组件中回收碲的方法包括用pH值约为9以上的电解质溶液接触所述含碲化镉组件，用所述电解质溶液接触相对的电极，在所述含碲化镉组件和所属相对的电极之间施加电压差，以导致碲从所述含碲化镉组件中移出并沉积在所述相对的电极上。
文档编号C25B1/00GK102234811SQ201010162679
公开日2011年11月9日 申请日期2010年4月30日 优先权日2010年4月30日
发明者孙永伟, 张俊刚, 张呈乾, 彼得·L·安德森, 蔡巍, 黄群健 申请人:通用电气公司