专利名称：一种测定磷矿石中碘含量的方法
技术领域：
本发明涉及一种检测方法，特别涉及用一种测定沉积磷块岩矿石中碘含量的方法。
背景技术：
目前测定磷矿石中碘含量-碘蓝分光光度法一般分解试样的溶剂多用磷酸、高氯酸，这些溶剂对环境和分析操作人员影响较大。用阳离子交换树脂分离其他干扰离子，操作要求严格，耗时较长。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的缺陷，提供一种方法简便、快速、环保、低成本的一种测定磷矿石中碘的方法。本发明所述的一种测定磷矿石中碘含量的方法，是通过以下方案实现的
a.将磷矿试样O.5-1. Og置于瓷坩埚中，加入混合熔剂混匀，上面再覆盖一层混合熔
剂；
b.将瓷坩埚置于高温炉中，在25 30°C之间逐渐升高70(T80(TC温度，保持3(T50min 后，取出坩埚、冷却，用平头玻璃棒压碎熔块，倒入离心管中，用热水洗净坩埚，稀释至刻度；
c.离心管用多管架自动平衡离心机旋转在300(Γ5000转/min，旋转Γ6min后，液、固分离；
d.吸取离心管中5 10mL体积的上层清液，调节酸度，保持pH在2.O 2. 5的范围内， 碘离子被氧化剂氧化为碘酸根，进一步与碘化钾和淀粉反应，在^lOmin间内生成蓝色化合物，于分光光度计对应的波长处测量吸光度，以工作曲线法求出碘含量。步骤a所述的混合熔剂的加入量为6 llg，混合熔剂为AR级碳酸氢钠-氧化锌。所述的混合熔剂，其制备方法为称取质量百分比为7(Γ80%的AR级碳酸氢钠，再加入质量百分比为2(Γ30%的AR级氧化锌于研钵中研磨混匀。步骤c所述的自动平衡离心机在3000 5000转/min,旋转4飞min后,达到液、固
分离的效果。步骤d所述的氧化剂为AR级饱和溴水氧化为碘酸根。所述的氧化剂加入量为过量O. 2mL，过量的饱和溴水用质量浓度10(T300g/L的AR级甲酸钠破坏，所述的甲酸钠过量 O. I HiL加入，多余的甲酸钠在水浴中加热:T5min后除去，进一步与质量浓度扩llg/L的AR 级碘化钾和质量浓度4飞g/L的AR级淀粉反应,5 40min内进行比色,于分光光度计波长 570 580nm处测量吸光度，以工作曲线法求出碘含量。本发明所述的一种测定磷矿石中碘的方法其原理是将试样用碳酸氢钠-氧化锌混合熔剂分解，低温逐渐升高到70(T800°C的高温炉烧结，碳酸氢钠加热分解放出二氧化碳将坩埚之空气赶出，致使矿样与空气中氧隔绝，防止和避免了碘被氧化损失。经热水浸取后，大量阳离子在碱性溶液中产生沉淀。经自动平衡离心机进行液、固分离。澄清后，吸取上层清液，氧化Γ的适应酸度，以pH2. O 2. 5为宜，酸度过大，结果偏高。加入氯化钠，对碘离子的氧化起催化作用，且可稳定吸光度。碘离子被溴水氧化为碘酸根后，过量的溴水以甲酸钠破坏除去，多余的甲酸钠则在水浴锅中加热除去。进一步与碘化钾和淀粉反应，生成蓝色化合物，于分光光度计波长570nm处测量吸光度，以工作曲线法求出碘含量。本发明中，大量阳离子生成沉淀，而只有碘离子、氢氧根等阴离子和不干扰测定的阳离子存在溶液中。阳离子在碱性溶液中生成稳定的沉淀，特别是采用碳酸氢钠-氧化锌混合溶剂半熔，使高价氧化性阳离子产生沉淀效果较好；再经过调节酸度，使PH值保持在2. O 2. 5，碘离子被饱和溴水氧化为碘酸根，过量饱和溴水被质量浓度10(T300g/L的AR级甲酸钠破坏，多余的甲酸钠在水浴中加热3 5min除去；经过饱和溴水氧化反应后,进一步与质量浓度9 llg/ L的AR级碘化钾和质量浓度r6g/L的AR级淀粉反应，生成蓝色化合物，显色5 40min内进行比色，于分光光度计波长570 580nm处测量吸光度，以工作曲线法求出碘含量。本发明所述的测定磷矿石中碘的方法为比色法测定碘，比色法测定碘的回收率> 99. 5%，相对标准偏差(RSD) < 2. 0%。此方法测得的结果和分析时间与GB/T1878-1995碘蓝分光光度法相比，分析结果准确度和精密度较高，时间节省I小时，用测定磷灰石标样中碘进行验证，结果准确。本发明能快速测定沉积磷块岩矿石中的碘含量，结果准确度和紧密度较高，与磷酸、高氯酸溶样碘蓝分光光度法相比较，具有简便、快速、成本低、重现性好等特点。本发明用碳酸氢钠-氧化锌混合溶剂分解磷矿试样，经热水浸取后，大量阳离子在碱性溶液中产生沉淀。澄清后，吸取上层清液，调节酸度，在PH2. O 2. 5溶液中，碘离子被饱和溴水氧化为碘酸根，进一步与碘化钾和淀粉反应，生成蓝色化合物，于分光光度计波长 570 580nm处测量吸光度，以工作曲线法求出碘含量。
具体实施例方式下面通过实施例对本发明作进一步的说明，但不限于实施例。在实施例中，除有特别说明，所有百分含量均为质量百分数。实施例I
首先配制主要试剂
①碳酸氢钠-氧化锌混合熔剂称取70g无水碳酸氢钠和30g氧化锌，置于研钵体中研磨混匀。②磷酸溶液的体积比浓度为1+1、1+2 ;硫酸溶液的体积比浓度为1+9。③氯化钠饱和溶液；甲酸钠溶液100 g/L、200g/L、300g/L ;碘化钾溶液9g/L、10g/L、llg/L ;溴水饱和溶液；使用前配制淀粉溶液4g/L、5g/L、6g/L。④碘标准溶液100ug/mL。称取 O. 1308g预先在105 110°C干燥至恒量的优级纯碘化钾，溶解于水，移入IOOOmL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液ImL含IOOug碘。⑤碘标准溶液5ug/mL。吸取25. OmL 碘标准溶液置于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液ImL含5ug碘。其次是进行试验
称取约O. 5 g试样,称取精确至O. OOOlg,置于瓷 甘祸中；加入5 g碳酸氢钠-氧化锌混合熔剂，混匀，再用Ig混合溶剂覆盖。置于高温炉中由低温升至700°C并保温30min，取出冷却；将坩埚内半熔物倾入IOOmL烧杯中，用水浸提后，在沸水浴中加热30min，冷却，连同沉淀移入50mL具塞比色管中，摇匀。放入多管架自动平衡离心机中，调节参数3000转/min,旋转4min,达到液固分离。吸取5. OmL澄清溶液,放入25mL具塞比色管中，用(1+9)硫酸中和至刚果红试纸变蓝，用水补足体积至8mL。然后按工作曲线分析步骤操作，测量吸光度，同时做空白试验。 工作曲线的绘制量取O. 2,0. 5、I. 0,2. 0,2. 5,3. OmL碘标准溶液，碘标准溶液为 5ug/mL分别置于一组25mL具塞比色管中，用水稀释至8mL。加入2 mL氯化钠溶液,O. 3mL (1+2)磷酸和I mL饱和溴水，每加一种试剂均应摇匀，置于沸水浴中加热3 4min，加入 O. 5mL100 g/L甲酸钠溶液,再于沸水浴中加热3min,以破坏过剩的氧化剂。迅速冷却至室温后，摇匀。准确加入0.5mL (1+1)磷酸，摇匀，用水稀释至15 mL，加入I. 0mL9g/L碘化钾溶液和I. 0mL4g/L淀粉溶液，每加一种试剂均应摇匀，用水稀释至刻度，摇匀。用2cm吸收池，显色5 min后于分光光度计波长570nm处，以水作参比溶液，测量试样溶液吸光度，绘制工作曲线。分析结果见表I :结果表明，精密度达到要求。表I
分析结果对照ω (I)/10-权利要求
1.一种测定磷矿石中碘含量的方法，其特征在于，其方法为a.将磷矿试样O.5 1. Og置于瓷坩埚中，加入混合熔剂混匀，上面再覆盖一层混合熔剂；b.将瓷坩埚置于高温炉中，在25 30°C之间逐渐升高70(T80(TC温度，保持3(T50min 后，取出坩埚、冷却，用平头玻璃棒压碎熔块，倒入离心管中，用热水洗净坩埚，稀释至50mL， 混匀；c.离心管用多管架自动平衡离心机旋转在3000~5000转/min，旋转4~6min后，液、固分离；d.吸取离心管中5 IOmL体积的上层清液，调节酸度，保持pH在2.0~2. 5的范围内，碘离子被加入的氧化剂氧化为碘酸根，进一步与碘化钾和淀粉反应，在5~10min时间内生成蓝色化合物，于分光光度计对应的波长处测量吸光度，以工作曲线法求出碘含量。
2.根据权利要求I所述的测定磷矿石中碘含量的方法，其特征在于，步骤a所述的混合熔剂加入量为6 llg，混合熔剂为AR级碳酸氢钠-氧化锌。
3.根据权利要求I所述的测定磷矿石中碘含量的方法，其特征在于，所述的混合熔剂， 其制备方法为称取质量百分比为7(Γ80%的AR级碳酸氢钠，再加入质量百分比为2(Γ30% 的AR级氧化锌于研钵中研磨混匀。
4.根据权利要求I所述的测定磷矿石中碘含量的方法，其特征在于，步骤c所述的自动平衡离心机在300(Γ5000转/min，旋转4飞min后，达到液、固分离的效果。
5.根据权利要求I所述的测定磷矿石中碘含量的方法，其特征在于，步骤d所述的氧化剂为AR级饱和溴水。
6.根据权利要求5所述的测定磷矿石中碘含量的方法，其特征在于，所述的氧化剂加入量为过量O. 2mL，过量的饱和溴水用质量浓度10(T300g/L的AR级甲酸钠破坏，所述的甲酸钠过量O. 1 mL加入，多余的甲酸钠在水浴中加热T5min后除去，进一步与质量浓度 9 llg/L的AR级碘化钾和质量浓度4飞g/L的AR级淀粉反应,5 40min内进行比色,于分光光度计波长570 580nm处测量吸光度，以工作曲线法求出碘含量。
全文摘要
一种测定磷矿石中碘含量的方法涉及一种检测方法，特别涉及用一种测定沉积磷块岩矿石中碘含量的方法。本发明的步骤为a.将磷矿试样0.5~1.0g置于瓷坩埚中，加入混合熔剂混匀，上面再覆盖一层混合熔剂；b.将瓷坩埚置于高温炉中，升高700~800℃温度，取出、冷却，压碎熔块，倒入离心管中，用热水洗净坩埚，稀释至50mL,混匀；c.离心管用多管架自动平衡离心机旋转，液、固分离；d.吸取离心管中5~10mL体积的上层清液，保持pH在2.0~2.5的范围内，加入的氧化剂，使碘化钾和淀粉反应，生成蓝色化合物，于分光光度计对应的波长处测量吸光度，以工作曲线法求出碘含量。本发明简便、快速、成本低、重现性好。
文档编号G01N21/31GK102590114SQ20121003140
公开日2012年7月18日 申请日期2012年2月13日 优先权日2012年2月13日
发明者余惠茹, 冯晓军, 华瑞娟, 卢美莲, 周玲芬, 姜威, 李翠华, 梅连平, 王云华, 胡莲珍, 陈丹红, 陈晶亮 申请人:云南磷化集团有限公司