专利名称：一种聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法
技术领域：
本发明涉及挥发性有机化合物检测技术领域，具体涉及聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法。
背景技术：
聚醋酸乙烯类水基胶主要品种包括聚 醋酸乙烯乳液和聚醋酸乙烯共聚乳液。聚醋酸乙烯类水基胶以水为分散介质，制备的乳胶粒直径在O. 05 IOym之间，可部分渗入基材的微观裂缝和毛细孔道内，起到良好的粘接效果而被广泛用于木材加工、建筑、纺织、纸张、皮革、生物医学、食品包装等领域。聚醋酸乙烯类水基胶除了起基本粘附作用的基料夕卜，为了满足特定的物理化学特性，还需加入各种辅助组分，其中包括固化剂、稀释剂、增塑剂、填料、偶联剂、引发剂、促进剂、增稠剂、防腐剂、阻聚剂、稳定剂、络合剂、乳化剂等。因此，聚醋酸乙烯类水基胶中化学成分较为复杂。随着人类环保和健康卫生意识的增强，对于胶粘剂引入外源性有害物质的问题不断受到人们的质疑。由于聚醋酸乙烯类水基胶的应用范围较广，其中的挥发性成分有可能间接的对人们的健康产生一定的影响，因此，从材料安全性卫生性的角度出发，分析聚醋酸乙烯类水基胶中挥发性有机化合物对正确评价和严格控制产品的安全性等方面具有重要意义。目前采用静态顶空-气相色谱-质谱联用法测定聚醋酸乙烯类水基胶中挥发性有机化合物含量的方法尚未见相关报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，对聚醋酸乙烯类水基胶的安全性提供快速准确的判断方法。本发明为解决上述技术问题所采用的技术方案为本发明提供一种聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，包括步骤Al、制备基质校正液；A2、制备聚醋酸乙稀类水基I父样品溶液；A3、制备混合标准储备液I ;A4、制备混合标准储备液II ;A5、制备标准工作溶液；A6、采用静态顶空气相色谱质谱仪对制备的标准工作溶液和样品溶液进行分析，然后根据色谱图，采用外标法对聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的含量进行定量分析。根据本发明的实施例，所述步骤Al包括步骤将N，N-二甲基甲酰胺与浓度为90 370g/L的氯化钠水溶液以4 I的体积比混合均匀，制成基质校正液。根据本发明的实施例，所述步骤A2包括步骤在IOmL容量瓶中称取I. Og聚醋酸乙烯类水基胶样品，用基质校正液定容，充分摇匀，待样品完全溶解后，准确量取5mL样品溶液于顶空瓶中，密封待测。根据本发明的实施例,所述步骤A3包括步骤准确称取15 20mg苯、15 20mg甲苯、15 20mg乙苯、15 20mg邻二甲苯、15 20mg间二甲苯或对二甲苯，IOg甲醇、300 500mg 乙醇、I. 4g I. 5g 丙丽、I. 4g I. 5g 叔丁醇，300 500mg 丁醇、300 500mg丁酮、I. 4g I. 5g乙酸甲酯、I. 4g I. 5g乙酸乙烯酯、I. 4g I. 5g乙酸乙酯、300 500mg乙酸正丙酯、300 500mg乙酸异丙酯、300 500mg乙酸丁酯、300 500mg异丙醇、300 500mg 二甲基丙醒、300 500mg 二叔丁基过氧化物，置于250mL容量瓶中用配制好的基质校正液定容到刻度并混合均匀，得到混合标准储备液I。根据本发明的实施例，所述步骤A4包括步骤准确移取ImL混合标准储备液I于IOOmL容量瓶中，用配制好的基质校准液定容到刻度并混合均匀，得到混合标准储备液II。根据本发明的实施例，所述步骤A5包括步骤分别准确移取80 μ L、200 μ L、 400 μ L、lmL、2mL、5mL混合标准储备液II于IOmL容量瓶中，用配制好的基质校正液稀释到刻度并摇匀，得到6个浓度级别的标准工作溶液，分别准确量取5mL各浓度标准工作溶液置于顶空瓶中，密封待测。根据本发明的实施例，在所述步骤A6中顶空条件为样品环3. OmL、样品平衡温度90°C、样品环温度100°C、传输线温度120°C、样品平衡时间30 60min、样品瓶加压压力10. Opsi、加压时间O. 20min、充气时间O. 20min、样品环平衡时间O. 05min、进样时间l.OOmin，色谱条件为采用DB-625石英毛细管柱、载气为氦气、进样口温度280°C、分流比20 I、柱流量2. 5mL/min,程序升温条件是初始温度40°C，保持8min，以8°C /min升到IOO0C，保持2min，再以30°C /min升到190°C，保持lOmin，质谱仪参数为传输线温度250°C，离子源温度230°C，溶剂延迟3. Omin。根据本发明的实施例，还包括步骤:A7、绘制标准曲线及计算结果。根据本发明的实施例，以聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的色谱峰面积对其相应浓度进行回归分析，得到各种挥发性有机物的标准曲线，计算得到标准曲线回归方程；将相同条件下测得的样品溶液中的挥发性有机化合物的色谱峰面积代入相应标准曲线的回归方程中，得到聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的含量。本发明的有益效果(1)本发明采用顶空进样，免除了繁杂的样品前处理过程，避免了直接进样时复杂的样品基质成分一起被带入分析仪器系统的可能性，从而消除了对样品中可挥发性成分的分析所造成的影响和干扰；(2)通常采用静态顶空-气相色谱-质谱联用法都是采用直接将样品称量在顶空瓶中然后加入与待测标准工作溶液相同体积的基质校正液后密封待测(例如YC/T 267-2008《聚醋酸乙烯类白乳胶中乙酸乙烯酯的测定》及王庆华公开的专利CN 102253140A)，这样操作实际上使得样品溶液所占顶空瓶的体积要大于标准溶液所占的体积，即两者在顶空瓶中的气液体积比不一致，我们通过大量实验研究了顶空进样各种参数对聚醋酸乙烯类水基胶中各种挥发性物质的影响，发现顶空瓶中的气液体积比对各种挥发性物质的影响仅次于影响最大的平衡温度，而且气液比对各种挥发性物质的影响都达到了显著性水平，本发明中采用的样品制备形式能够很好的解决现有技术引起的实验误差；(3)本发明的测定方法可以同时快速、准确地检测聚醋酸乙烯类水基胶中的甲醇、乙醇、丙酮、异丙醇、乙酸甲酯、叔丁醇、二甲基丙醛、乙酸乙烯酯、丁酮、乙酸乙酯、苯、乙酸异丙酯、丁醇、乙酸正丙酯、二叔丁基过氧化物、甲苯、乙酸丁酯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯等20多种挥发性有机化合物的含量。
本发明包括如下附图图I为挥发性有机化合物的色谱图。
具体实施例方式下面根据实施例对本发明作进一步详细说明I、溶液的配制A、基质校正液的配制配制浓度为90 370g/L的氯化钠水溶液，其中水满足GB/ T 6682中一级水的要求，再将N，N-二甲基甲酰胺与配制好的氯化钠水溶液以4 I的体积比混合均匀，得到基质校正液，基质校正液在4°C冰箱内密封存放，有效期为3个月；B、样品的准备称取I. Og试样(精确至O. Img)于IOmL容量瓶中，用基质校正液定容，充分摇匀，待样品完全溶解后，准确量取5mL试样溶液于20mL顶空瓶中，迅速密封瓶口，进行顶空-气质联用分析。C、标准工作溶液配制(I)混合标准储备液I的制备准确称取(准确至O. Img) 15 20mg苯、15 20mg甲苯、15 20mg乙苯、15 20mg邻二甲苯、15 20mg间二甲苯或对二甲苯，300 500mg乙醇、300 500mg异丙醇、300 500mg 二甲基丙醒、300 500mg 丁丽、300 500mg乙酸异丙酷、300 500mg 丁醇、300 500mg乙酸正丙酷、300 500mg乙酸丁酷、300 500mg二叔丁基过氧化物，I. 4g I. 5g丙酮、I. 4g I. 5g乙酸甲酯、I. 4g I. 5g乙酸乙烯酯、I. 4g I. 5g乙酸乙酯、I. 4g I. 5g叔丁醇及IOg甲醇置于250mL容量瓶中用配制好的基质校正液定容到刻度并混合均匀，得到混合标准储备液I ;(2)混合标准储备液II的制备准确移取ImL混合标准储备液I于IOOmL容量瓶中，用配制好的基质校准液定容到刻度并混合均匀，得到混合标准储备液II ；(3)标准工作溶液的制备分别准确移取80 μ L、200 μ L、400 μ L、lmL、2mL、5mL混合标准储备液II于IOmL容量瓶中，用配制好的基质校正液稀释到刻度并摇匀，得到6个浓度级别的标准工作溶液；标准工作溶液需要现配现用。具体的标准工作溶液的浓度见表I所示。表I各挥发性有机物的标准工作溶液浓度
权利要求
1.一种聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，其特征在于，包括步骤 Al、制备基质校正液； A2、制备聚醋酸乙稀类水基I父样品溶液； A3、制备混合标准储备液I ; A4、制备混合标准储备液II ； A5、制备标准工作溶液； A6、采用静态顶空气相色谱质谱仪对制备的标准工作溶液和样品溶液进行分析，然后根据色谱图，采用外标法对聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的含量进行定量分析。
2.根据权利要求I所述的聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，其特征在于，所述步骤Al包括步骤将N，N-二甲基甲酰胺与浓度为9(T370g/L的氯化钠水溶液以4:1的体积比混合均匀，制成基质校正液。
3.根据权利要求I所述的聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，其特征在于，所述步骤A2包括步骤在IOmL容量瓶中称取I. Og聚醋酸乙烯类水基胶样品，用基质校正液定容，充分摇匀，待样品完全溶解后，准确量取5mL样品溶液于顶空瓶中，密封待测。
4.根据权利要求I所述的聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，其特征在于，所述步骤A3包括步骤准确称取15 20mg苯、15 20mg甲苯、15 20mg乙苯、15 20mg邻二甲苯、15 20mg间二甲苯或对二甲苯，IOg甲醇、300 500mg乙醇、I. 4g I. 5g丙酮、I. 4g I. 5g叔丁醇,300 500mg 丁醇、300 500mg丁酮、I. 4g I. 5g 乙酸甲酯、I. 4g I. 5g 乙酸乙烯酯、I. 4g l. 5g乙酸乙酯、30(T500mg乙酸正丙酯、30(T500mg乙酸异丙酯、30(T500mg乙酸丁酯、300 500mg异丙醇、300 500mg 二甲基丙醒、300 500mg 二叔丁基过氧化物，置于250mL容量瓶中用配制好的基质校正液定容到刻度并混合均匀，得到混合标准储备液I。
5.根据权利要求I所述的聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，其特征在于，所述步骤A4包括步骤准确移取ImL混合标准储备液I于100 mL容量瓶中，用配制好的基质校准液定容到刻度并混合均匀，得到混合标准储备液II。
6.根据权利要求I所述的聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，其特征在于，所述步骤A5包括步骤分别准确移取80μ L、200y L、400y L、lmL、2 mL、5 mL混合标准储备液II于10 mL容量瓶中，用配制好的基质校正液稀释到刻度并摇匀，得到6个浓度级别的标准工作溶液，分别准确量取5 mL各浓度标准工作溶液置于顶空瓶中，密封待测。
7.根据权利要求I所述的聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，其特征在于，在所述步骤A6中顶空条件为样品环3. OmL、样品平衡温度90°C、样品环温度100°C、传输线温度120°C、样品平衡时间3(T60 min、样品瓶加压压力10.0 psi、加压时间O. 20min、充气时间O. 20min、样品环平衡时间O. 05min、进样时间I. 00 min，色谱条件为采用DB-625石英毛细管柱、载气为氦气、进样口温度280 °C、分流比20: I、柱流量2. 5 mL/min,程序升温条件是初始温度40°C,保持8 min,以8°C /min升到100°C,保持2 min,再以300C /min升到190°C，保持10 min,质谱仪参数为传输线温度250°C，离子源温度230 V，溶剂延迟3. Omin。
8.根据权利要求I所述的聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，其特征在于，还包括步骤:A7、绘制标准曲线及计算结果。
9.根据权利要求8所述的聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，其特征在于以聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的色谱峰面积对其相应浓度进行回归分析，得到各种挥发性有机物的标准曲线，计算得到标准曲线回归方程；将相同条件下测得的样品溶液中的挥发性有机化合物的色谱峰面积代入相应标准曲线的回归方程中，得到聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的含量。
全文摘要
本发明公开了一种聚醋酸乙烯类水基胶所含挥发性有机化合物的测定方法，适用于二十多种挥发性有机物的同时测定，包括以下步骤分别制备基质校正液、标准工作溶液和样品溶液，再采用静态顶空气相色谱质谱仪对制备的标准工作溶液和样品溶液进行分析，然后根据色谱图，采用外标法对聚醋酸乙烯类水基胶中挥发性有机化合物的含量进行定量分析。本发明具有以下优点大大降低了检测成本和检测时间，填补了聚醋酸乙烯类水基胶中挥发性有机化合物测定的空白；本发明的另一优势是采用的样品制备形式能够很好的解决现有技术引起的实验误差，经改进的检测方法具有操作简单、准确、灵敏度高、回收率高及重复性好等优点。
文档编号G01N30/88GK102879511SQ20121036583
公开日2013年1月16日 申请日期2012年9月27日 优先权日2012年9月27日
发明者朱存真 申请人:甘肃烟草工业有限责任公司