专利名称：：乳液基胶粘剂制品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种低噪音胶粘剂产品，更具体地说，涉及一种带有胶粘剂涂层的低噪音胶带产品，所述胶粘剂涂层含有小的单峰或双峰乳液聚合物，本发明还涉及制备所述产品的方法。
背景技术：
：目前，在实际使用中，己知的胶带在以20至200米/分的速度开巻时会发出较大的噪音，导致噪音水平上升，从而使工作条件恶化。人们对于低成本、高产量、无毒性、低噪音胶带的需求的呼声不断提高。这种需求在欧洲市场尤其明显。美国专利6，706，392揭示了一种胶带，试图解决开巻时发出噪音的问题。美国专利6，706,392揭示了一种无溶剂的胶带，所述胶带带有一层聚烯烃类薄膜和丙烯酸类分散体胶粘剂。虽然该产品对于胶带开巻时发出噪音问题可以有一些好的作用，但它需要使用丙烯亚胺这种非常有毒性的材料。
发明内容本发明通过以下方法解决了胶带开巻时产生噪音和毒性的问题，即本发明提供一种含有乳液聚合物的胶粘剂产品，所述聚合物包含一种以上颗粒，其中至少一种颗粒的平均颗粒直径小于或等于250纳米，且至少一种颗粒的平均颗粒直径大于250纳米。所述胶粘剂产品能在快速开巻时不产生噪音，与其它胶带同样有效，而避免使用丙烯亚胺和其它有毒氮杂环丙烷。避免在低噪音的胶带产品中使用这些有毒化合物是特别有利的，因为人们越来越具有环境意识，对于生产中使用的材料越来越关注。因此，本发明提供一种无毒、低噪音胶粘剂产品，其中聚烯烃胶带上含有少量单峰和/或双峰乳液聚合物。现已发现，与已知的单峰压敏粘合剂乳液相比，在双峰压敏胶粘剂乳液中加工方法及组分变化对低噪音性能影响更小。而且，与单峰乳液相比，双峰压敏胶粘剂乳液中固形物的含量可以较高，而同时保持低的粘度，从而可以在给定容器中达到更高的产能。它们还具有更低的每单位重量干聚合物的运输费用，且在胶带生产过程中能更快干燥固形物含量较高的胶粘剂，从而在干燥炉中能提高产能和/或减少能耗。由此可知，三种或更多种重量平均颗粒直径类型的宽的重量平均颗粒直径分布分布(其中至少有一种类型是细小类型)能提供具有适宜的低噪音的胶粘剂产品。本发明在快速开巻时无噪音方面显示出意想不到的效果，优选作为胶粘剂包装带应用于商业上常用的纸板箱包装。本文中所用的术语"(甲基)"(其后跟着另一个术语，如丙烯酸酯)是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者。例如，术语"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；术语"(甲基)丙烯酸"是指丙烯酸或甲基丙烯酸；术语"(甲基)丙烯腈"是指丙烯腈或甲基丙烯腈；术语"(甲基)丙烯酰胺"是指丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。本文中所用的术语"玻璃化转变温度"或"Tg"是指在该温度或高于该温度时，玻璃态聚合物的聚合物链将进行链段运动。聚合物的玻璃化转变温度可以用下述Fox等式(美国物理学会公报(BulletinoftheAmericanPhysicalSociety),1，3，p.123(1956))进行估算1/Tg二w!/Tgo)+w2/Tg(2)对于一种共聚物，w和W2为两种共聚单体的重量分数，Tg(,)和Tg(a为两种相应均聚物的玻璃化转变温度，单位为开氏温度(绝对温度)。对于含有三种或更多种单体的聚合物，加入另外的项(wn/Tg(n))。聚合物相的Tg也可以通过采用均聚物的玻璃化转变温度的适宜值进行计算，所述均聚物的玻璃化转变温度可在下述文献中査至U，女口"聚合物手册(PolymerHandbook)，，，由J.Brandrup禾口E.H.Immergut编辑，IntersciencePublishers出版。本文中所提到的Tg值是采用Fox等式计算得到的。当计算具有多种重量平均颗粒直径分布的水性聚合物分散体的总Tg值时，采用分散体的每一部分计算得到的Tg。更具体的说，聚合物分散体的总Tg值是采用Fox等式，根据分散体中所有单体进行计算的。本文中所用的术语"分散体"是指包含至少两种不同相物质的物理状态，其中第一相分布在第二相中，第二相是一种连续介质。水性聚合物分散体是一种含有第一相和第二相的分散体，其中第一相分布在水性第二相中，第二相绝大部分是水，且可含有少量水溶性或能与水混溶的液体，如低级垸基醇类、酮类或二元醇类。具体实施例方式本发明的第一方面是提供一种低噪音胶粘剂产品，所述胶粘剂产品含有一层胶粘剂层，所述胶粘剂层是通过在聚烯烃薄膜上干燥乳液聚合物而形成的；其中所述乳液聚合物包含(1)细小类型颗粒，按聚合物总重量计，它含有5-95重量％的第一种颗粒，所述第一种颗粒的重量平均直径小于或等于250纳米(nin);以及(2)较大类型颗粒，按聚合物总重量计它含有至少5重量％的第二种颗粒，所述第二种颗粒的重量平均直径大于250纳米(rnii);所述乳液聚合物的总Tg低于-2(TC，所述乳液聚合物不含一种或多种氮杂环丙垸。本发明的第二方面是提供一种制备低噪音胶粘剂产品的方法，包括(a)在经处理的聚烯烃薄膜表面涂敷乳液聚合物，所述乳液聚合物包含(1)细小类型颗粒，按聚合物总重量计它含有5-95重量％的第一种颗粒，所述第一种颗粒的重量平均直径小于或等于250纳米(rnn);以及(2)较大类型颗粒，按聚合物总重量计它含有至少5重量％的第二种颗粒，所述第二种颗粒的重量平均直径大于250纳米(nm);计算得到的所述乳液聚合物的总Tg低于-2(TC，所述乳液聚合物不含一种或多种氮杂环丙垸；(b)涂敷之后使所述乳液聚合物在聚烯烃薄膜上干燥；(c)对聚烯烃薄膜的未涂敷的一面进行处理。在现有技术中，大量使用基于聚丙烯的单轴取向和双轴取向的薄膜作为胶粘剂包装带、捆扎带及其它胶带。基于取向的聚乙烯或取向的含有乙烯和/或丙烯单元的共聚物薄膜也是已知的。各种聚合物的混合物也可用于制备薄膜。用已知的技术对薄膜表面进行处理。较好的是用电晕、火焰和/或等离子预处理对表面进行处理。表面处理技术可以从许多文献中查到，例如"用于附着粘合的塑料表面的予页处理(Surfacepretreatmentofplasticsforadhesivebonding)，，(A.Kruse，G.Kruger，A.Baalmann禾口0.-D.Hennemann,J.AdhesionSci.Technol.,Vo1.9，No.12,ppl611-1621(1995))。典型的是对胶带产品的两面都进行处理，以降低薄膜涂敷胶粘剂一面(第一面)的表面能，使表面能达到上限为47、45就42达因，下限为35、38和40达因的水平。所有表面能范围的端点都包括在内且可以组合使用。一般对胶带的未涂敷面(第二面)进行处理，使其表面张力比第一涂敷面小约4达因。对未涂敷面进行的表面处理可以在涂敷之前进行、涂敷之后直接进行或着在另外的步骤中进行，例如在切割和再巻拢过程中进行。对未涂敷面的表面处理最好在涂敷之后进行。较好的是电晕预处理，其产生的表面张力(用标准工业试验油墨测得)的上限为43、41和38达因，下限为31、34和36达因。所有表面张力范围都包括端点在内且可以组合使用。同样可以采用火焰和/或等离子进行表面处理。胶粘剂层的施用量为10至45克/平方米。在一个实施方案中，施用量为18至35克/平方米，特别好的是18至28克/平方米。本发明的胶带还可以进行印刷，在印刷过程中不需要进行进一步的表面处理，如电晕放电。使用基于聚烯烃(最好是取向的聚烯烃)的薄膜很久之前就已知了，成为现有技术的一部分。水性聚合物分散体是已知的，大量用于胶带和标签胶。这些分散体一般包含丙烯酸聚合物颗粒，所述丙烯酸聚合物分散在分散体的水溶液相中。在本发明中，这些水溶液聚合物分散体具有多种平均颗粒直径分布，其中一种或多种颗粒的直径小于或等于250纳米，而一种或多种颗粒的直径大于250纳米。本文中，重量平均直径小于或等于250纳米的颗粒称为"小颗粒"或"细小类型颗粒"。本文中，重量平均直径大于250纳米的颗粒称为"较大类型颗粒"。本发明的乳液聚合物包含细小类型颗粒，其重量平均颗粒直径的上限为250纳米，下限为50纳米。这些细小类型颗粒的重量平均颗粒直径一般为100至200纳米。这些细小类型颗粒在乳液聚合物中的含量的上限为100、50和20重量％小颗粒，下限为5重量％小颗粒。另外，本发明的乳液聚合物含有较大类型颗粒，其重量平均颗粒直径大于250纳米。这些第二种颗粒的重量平均颗粒直径一般大于300纳米。本发明的水性聚合物分散体含有具有双峰颗粒直径分布的颗粒，所述分散体可以通过各种乳液聚合方法进行制备。例如，具有双峰颗粒直径分布的水性聚合物分散体可以通过以下方法制备使第一类型的聚合物颗粒进行聚合反应，加入表面活性剂或适于引发聚合物颗粒的第二类型的种子聚合物颗粒，然后使单体发生聚合反应，制得聚合物颗粒的第二类型。通过表面活性剂的用量、表面活性剂的类型、种子颗粒的数量或其它合成参数来控制聚合物颗粒的第一类型和第二类型的直径。而且，可以通过将各种单峰或多峰部分掺混在一起，形成总的聚合物体系，从而制得多峰聚合物。可以通过加入种子聚合物、表面活性剂、微乳液或pH调节剂(如缓冲液)，形成第二种聚合物颗粒的第二类型。现有技术已知的微乳液有水包油分散体，液滴直径小于l微米，可以稳定几小时至几个月。在本发明的说明书中，微乳液的液滴可以含有烯键不饱和单体和其它任选的提供稳定的亚微米液滴所需的组分，以。所述其它任选组分包括水溶性非常低的化合物，它在现有技术中称为助表面活性剂、助稳定剂或疏水剂。典型的疏水剂包括高级垸烃(如十六烷)、疏水醇类(十六醇)、疏水性很强的单体(如甲基丙烯酸十八烷酯)和聚合物。微乳液通常通过使用定转子装置、超声波仪和高压均化器在高剪切力下形成。微乳液通常用表面活性剂制得。有关微乳液及其在乳液聚合中的应用的描述可参见J.M.Asua在ProgressinPolymerScience,Vol.27，卯.1283-1346(2002)的"微乳液聚合(Minie腿lsionPolymerization)"。含有全异类型(disparatemode)聚合物颗粒(其中每种类型具有不同的重量平均颗粒直径)的水性聚合物分散体的特征在于具有双峰或多峰的重量平均颗粒直径分布。所述重量平均颗粒直径分布是具有一定颗粒直径的聚合物颗粒的重量与颗粒直径的函数关系。每个峰对应于聚合物颗粒的一种类型。采用毛细管流体动力学分馏装置(如MatecCHDF-2000装置(MatecAppliedSciences,MA),用200nm紫外线检测)测定重量平均颗粒直径分布。重量平均颗粒直径标准由(美国)国家标准技术研究所提供，用50至800纳米的聚苯乙烯标准(例如由DukeScientificCorporation,CA提供)示踪。在将烯键不饱和单体加入水溶液介质之前，可以先在水中用阴离子或非离子分散剂(也称作表面活性剂)对其进行乳化，所述分散剂的用量上限为2、1.5和1%，下限为0.05、0.075和0.1%。所有分散剂范围均包括端点在内且可组合使用。也可使用阴离子和非离子分散剂的组合物。可以任选地使用具有至少一个可聚合的烯键不饱和键的可共聚的表面活性剂。适用的阴离子分散剂包括例如高级脂肪醇的硫酸酯(如硫酸钠十二烷酯)、烷基芳基磺酸盐(如异丙苯磺酸钠或异丙苯磺酸钾或者异丙萘磺酸的钠盐或钾盐)、高级烷基磺基琥珀酸碱金属盐(如辛基磺基琥珀酸钠、N-甲基-N-棕榈酰金酸钠、油基异硫代硫酸钠(sodiumoleylisothionate))、垸基芳基聚乙氧基乙醇硫酸、磺酸或磷酸的碱金属盐和铵盐(如具有50个乙氧基单元的叔辛基苯氧基聚乙氧基乙基硫酸钠)、垸基聚乙氧基乙醇硫酸、磺酸和磷酸的碱金属盐和铵盐以及芳基聚乙氧基乙醇硫酸、磺酸和磷酸的碱金属盐和铵盐。适用的非离子分散剂包括具有约7至18个碳原子的烷基和约6至60个乙氧基单元的垸基苯氧基聚乙氧基乙醇(如庚基苯氧基聚乙氧基乙醇、甲基辛基苯氧基聚乙氧基乙醇)；亚甲基链接的烷基苯酚的聚乙氧基乙醇衍生物；含硫剂(如通过约6至60摩尔的环氧乙烷与壬基硫醇、十二烷基硫醇或者烷基硫代苯酚(其中的烷基含有6至16个碳原子)縮合而制得的那些含硫剂)；长链羧酸(如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸或羧酸混合物，所述羧酸可以是存在于每个分子含有6至60个氧化乙烯单元的妥尔油中的羧酸)的环氧乙烷衍生物；长链醇(如辛醇、癸醇、月桂醇或鲸蜡醇)的类似环氧乙烷縮合物、具有疏水烃链的醚化或酯化多羟基化合物的环氧乙烷衍生物(如含6至60个氧化乙烯单元的山梨醇单硬脂酸酯)；氧化乙烯部分与一个或多个疏水氧化丙烯部分结合的嵌段共聚物。可以使用烷基苯磺酸盐和乙氧基化烷基苯酚的混合物。乳液聚合过程可以是热或氧化还原类型的，即可以通过引发剂的热分解单独地产生自由基或使用氧化还原体系。自由基型的聚合反应引发剂(如过硫酸铵或过硫酸钾)可以单独使用或作为氧化还原体系中的氧化组分使用，其中也可以包含还原组分，如偏亚硫酸氢钾、硫代硫酸钠或甲醛次硫酸钠。还原组分常常被称作促进剂。通常称作催化剂、催化体系或氧化还原体系的引发剂和促进剂的用量各可为聚合单体总重量的约0.01%或更少至0.3%。氧化还原催化剂体系的实例包括叔丁基过氧化氢/甲醛次硫酸钠/过硫酸铁(II)和过硫酸铵/亚硫酸氢钠/连二亚硫酸钠/Fe(II)。其它适用的引发剂包括偶氮化合物。聚合反应温度可以是l(TC至9(TC或更高，可以如通常已知的那样根据所使用的催化剂体系最优化所述反应温度。乳液聚合可以加入晶种或不加晶种。可使用单体、水和表面活性剂制得含有所有或部分要聚合单体的单体乳液。含有催化剂和水的催化剂溶液可以分别制备。单体乳液和催化剂溶液可以在乳液聚合过程中一并(cofed)加入聚合容器中。反应容器也可以另外含有种子乳液，还可以含有另外的聚合反应催化剂的初始进料。在乳液聚合反应期间，反应容器的温度可以通过冷却以去除聚合反应产生的热或者通过加热反应容器而进行控制。乳液聚合反应过程中反应容器内反应物的pH值也可以改变。另外，所述乳液还可以含有增塑剂、胶粘剂、交联剂、多价金属离子盐、去沫剂、增稠剂、流变改性剂、颜料及润湿剂。适用于本发明方法或适用于制备第一种聚合物颗粒的烯键不饱和单体包括以下单体，如苯乙烯、丁二烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、乙烯、丙烯、乙酸乙烯酯、柯赫酸(versatate)乙烯酯、乙烯基氯、偏二氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、各种(甲基)丙烯酸d-U烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸十四垸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油烯基酯、(甲基)丙烯酸棕榈基酯和(甲基)丙烯酸十八垸酯，其它的(甲基)丙烯酸酯有(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸2-溴乙酯，(甲基)丙烯酸烷氧基垸基酯，例如(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯，烯键不饱和二、三羧酸和酸酐的全酯(fullester)，例如马来酸乙酯、富马酸二甲酯和衣康酸甲乙酯。其它适用的单体有阴离子单体，包括含羧酸的单体，例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、富马酸和马来酸；含磷酸的单体有磷酸二氢单体，包括(甲基)丙烯酸2-磷酸基乙酯、(甲基)丙烯酸2-磷酸基丙酯、(甲基)丙烯酸3-磷酸基丙酯和(甲基)丙烯酸3-磷酸基-2羟基丙酯；含硫酸的单体，例如乙烯基磺酸和苯乙烯磺酸。离子型单体也包括所述阴离子单体的盐类，例如铵盐、钠盐或钾盐。还有一些适用的单体包括多烯键不饱和单体，所述单体对于提高聚合物颗粒的分子量和交联度是有效的。多烯键不饱和单体的实例包括(甲基)丙烯酸烯丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、三乙烯基苯和二乙烯基萘。本发明中酸单体含量为上限5、3和2.5重量％至0.25、0.5和1重量。Z。酸单体的一个实例为(甲基)丙烯酸。在一个实例中，使用丙烯酸分散体，其含有l至2.5%(甲基)丙烯酸单元和99.5至90%(特别理想的是99至97.5%)丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯单元，也可以使用其任意的组合。本发明丙烯酸分散体的另一个实例含有80至90%丙烯酸2-乙基己酯单元和8至20%丙烯酸正丁酯单元。丙烯酸分散体还可包含其它的单体单元，通过这些单体单元来例如控制玻璃化转变温度和交联性能。实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、马来酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正辛酯和这些丙烯酸酯相应的甲基丙烯酸酯。丙烯酸分散体中这些单体的含量通常为0-10%,这些单体可单独使用，也可以混合物形式使用。如果需要，本发明的分散体中可以含有其它的添加剂，如填料或交联基。然而，虽然其它的分散体中含有少量氮杂环丙垸化合物(如乙烯亚胺和丙烯亚胺)作为交联基，我们发现本发明的胶粘剂具有良好的低噪音性能，而且没有添加这些有毒物质。玻璃化转变温度取决于所用的单体。用于本发明胶粘剂的丙烯酸分散体的玻璃化转变温度在干的状态下上限为-20、-30和-4(TC，下限为-80、-70和-60。C。所有玻璃化转变温度均包括端点在内，并且是可以组合的。丙烯酸分散体中固体含量较好为上限70、65和62重量％，下限为56、58和60重量％。所有固体含量均包括端点在内，并且是可以组合的。本发明的胶带可以通过已知的方法制备。对于常规制备方法的综述可参见以下文献DonatasSatas的压敏粘合技术手册(HandbookofPressureSensitiveAdhesiveTechnology)中"涂覆设备(CoatingEquipment)",VanNostrandReinholdNewYork,pp.767-808。已知的干燥和切割胶带的方法同样也可参见该压敏粘合技术手册(pp.809-874)。用分散体胶粘剂涂覆薄膜最好用金属刮刀系统集(wiredoctorsystemsset)来进行，以得到所需的施涂速率。随后对涂覆的薄膜进行干燥，干燥具体是在烘道中用热空气进行的。原则上，也可以用红外灯再进行干燥。本发明较好的重量平均颗粒直径分布能使固体含量与以前的"低噪音"聚合物相比得到提高，而同时保持了易处理的粘度。固体含量的提高，可以加快胶粘剂的干燥，从而降低了在胶带制造工艺中的能源消耗和/或提高了涂布机的生产力。胶带巻必须尽可能用均衡的张力或施加均衡的压力巻绕。巻绕的最优化取决于所用的设备，对此本领域的技术人员是已知的。设置巻绕的条件使胶带巻开巻时能足够的安静。根据上面对本发明所作的详述，可以克服现有的具有聚烯烃背衬和水性分散体的胶带的已知弱点。而且，本发明的胶带可以用商业上常用的印刷油墨进行印刷，与已知的具有聚烯烃背衬和丙烯酸类分散体胶粘剂的胶带相比，本发明的胶带具有实质性的优点，即本发明的胶带可以直接进行印刷，而不需要在印刷过程中进行另外的表面活化。这样就使印刷操作大为简化。实施例测试方法制备胶带巻，然后在5(TC老化一星期。将胶带从烘箱中移出，然后在23'C和50%相对湿度的环境室中平衡。平衡至少24小时之后，在此条件下用来自Bruel&Kjear(型号为2226)的标准商用噪声计测定噪音，测定时在离噪声计8cm处将胶带开巻。如果60米/分钟时的分贝数在100分贝以下，则该胶带被认为是低噪音的。低噪音合成实施例大单峰对照实施例C1至C15向装有搅拌器和温度控制器的5升玻璃反应器中加入678克去离子水。通过将表1中所列的单体与443.7可去离子水以及30克23%十二垸基苯磺酸钠混合形成单体预乳液。将所述反应器中的物料温度加热至90°C，向反应器中加入137克重量平均颗粒直径为100nm的25.4%固体的乳胶、10克在48克去离子水中的过硫酸铵以及1克在31克去离子水中的碳酸钠。然后在3小时期间向该反应器中加入单体预乳液和另外的在558.4克去离子水中的3.7克过硫酸铵，同时使反应器中物料的温度保持在85°C。向反应器加入单体预乳液完成后，即向该反应器中加入0.008克硫酸亚铁七水合物和在13克去离子水中的0.008克乙二胺四乙酸四钠，将反应器中的反应物逐渐冷却，通过逐步加入在48克去离子水中的4.2克70%的叔丁基过氧化氢和在58克去离子水中的2.3克甲醛次硫酸钠，来减少(reduce)未聚合的单体。然后加入在13克去离子水中的8.7克28%氨水，以提高乳液的pH值。得到的乳液中具有约53%的固体，重量平均颗粒直径为400mn。实施例1一15(含有直径小于250纳米的颗粒)向装有搅拌器和温度控制器的5升玻璃反应器中加入478克去离子水。通过将表1中所列的单体与343.7可去离子水以及30克23%十二垸基苯磺酸钠混合形成单体预乳液。将反应器中物料的温度加热至9(TC，向反应器中加入61.8克重量平均颗粒直径为100nm的25.4%固体的胶乳、10克在48克去离子水中的过硫酸铵以及1克在31克去离子水中的碳酸钠。然后在3小时期间向该反应器中加入单体预乳液和另外的在238.7克去离子水中的3.7克过硫酸铵，同时使反应器中物料的温度保持在85'C。当将45%的单体预乳液加入反应器时，向该反应器中加入80.9克重量平均颗粒直径为80纳米的27.8%固体的乳胶。向反应器加入单体预乳液完成后，即向该反应器中加入0.008克硫酸亚铁七水合物和在13克去离子水中的0.008克乙二胺四乙酸四钠，将反应器中的反应物逐渐冷却，通过逐步加入在48克去离子水中的4.2克70%的叔丁基过氧化氢水溶液和在58克去离子水中的2.3克甲醛次硫酸钠，以减少未聚合的单体。然后加入在13克去离子水中的8.7克28%氨水，以提高乳液的pH值。得到的乳液中具有约61.8%的固体。在该乳液中聚合物总重量的约8至12%为重量平均颗粒直径为110至150纳米的颗粒，其余聚合物的颗粒的重量平均直径为450至500纳米。表1<table>complextableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>对照例Cl至C15和实施例1至15用于通过下述方法制备胶带。使用装有用于控制涂层重量的绕线棒(wireroundrod)盘式进料涂布机(pan-fedcoater)，30微米厚的双轴向取向的聚丙烯薄膜巻的A面的表面用火焰进行处理，使表面能达到40至42达因，在A面上用乳液聚合物进行涂覆，使涂层重量达到约21克/平方米干胶粘剂。使胶粘剂干燥至约水分含量为胶粘剂总重量的0.25至0.5重量％，将其巻绕成巻。然后将胶带开巻，对膜的B面用电晕进行处理，使其表面能达到约36达因，将该胶带切割成5厘米宽并在7.6厘米直径的板芯上再巻绕成5厘米宽，50米长的巻。对该5厘米宽的胶带进行噪音测试，测试是在室温下在胶带刚制得时以及存放30天之后进行的。平均来说，使用实施例l-15方法制得的胶带比用对照例Cl-C15方法制得的相同组成的胶带更安静。权利要求1.一种低噪音胶粘剂产品，所述胶粘剂产品含有一层胶粘剂层，所述胶粘剂层是通过在聚烯烃薄膜上干燥乳液聚合物而形成的；所述乳液聚合物包含(1)细小类型颗粒，按聚合物总重量计，它含有5-95重量％的第一种颗粒，所述第一种颗粒的重量平均直径小于或等于250纳米；以及(2)较大类型颗粒，按聚合物总重量计，它含有至少5重量％的第二种颗粒，所述第二种颗粒的重量平均直径大于250纳米；所述乳液聚合物的总Tg低于-20℃，所述乳液聚合物中不含一种或多种氮杂环丙烷。2.如权利要求l所述的产品，其特征在于所述细小类型颗粒的重量平均颗粒直径小于或等于200纳米。3.如权利要求1所述的产品，其特征在于所述乳液聚合物含有占聚合物总重量5-50重量％的第一种颗粒。4.如权利要求1所述的产品，其特征在于所述乳液聚合物是双峰的。5.如权利要求1所述的产品，其特征在于所述薄膜是双轴向取向的聚丙烯。6.—种制备低噪音胶粘剂产品的方法，包括(1)在经处理的聚烯烃薄膜表面涂敷乳液聚合物，所述乳液聚合物包含(1)细小类型颗粒，按聚合物总重量计，它含有5-95重量％的第一种颗粒，所述第一种颗粒的重量平均直径小于或等于250纳米；以及(ii)较大类型颗粒，按聚合物总重量计，它含有至少5重量％的第二种颗粒，所述第二种颗粒的重量平均直径大于250纳米；乳液聚合物的总Tg低于-20。C，所述乳液聚合物不含一种或多种氮杂环丙烷；(2)涂敷之后使所述乳液聚合物在聚烯烃薄膜上干燥；(3)对聚烯烃薄膜的未涂敷的一面进行处理。7.如权利要求6所述的方法，其特征在于所述乳液聚合物中固体含量大于56重量％。8.如权利要求6所述的方法，其特征在于所述细小类型颗粒的重量平均直径小于200纳米。9.如权利要求6所述的方法，其特征在于所述乳液聚合物是双峰的。10.如权利要求6所述的方法，其特征在于所述薄膜是双轴向取向的聚丙烯。全文摘要本发明揭示了一种低噪音胶粘剂产品以及制备所述低噪音胶粘剂产品的方法。该胶粘剂产品可用作包装胶带。文档编号C09J7/02GK101195731SQ200710188758公开日2008年6月11日申请日期2007年11月15日优先权日2006年11月16日发明者I·尤尔,R·V·斯朗,W·格利非斯申请人:罗门哈斯公司