专利名称:氯化聚丙烯—丙烯酸酯胶粘剂的合成的制作方法
本发明是制备氯化聚丙烯-丙烯酸或其酯接枝共聚胶粘剂的方法。该胶粘剂是应用范围较广的新型胶粘剂，特别是对于表面为非极性的聚丙烯、聚乙烯等难粘聚烯烃类聚合物材料、制品、薄膜等，具有良好的粘接性能。
对于难粘的聚合物(如聚丙烯、聚乙烯等)制品有效的胶粘剂，人们曾进行过某些研究，采用的胶粘剂有环氧树脂、丁腈橡胶-酚醛、聚丁二烯和氯化聚丙烯等。其中环氧树酯、丁腈橡胶-酚醛、聚丁二烯等胶粘剂，对聚丙烯、聚乙烯等制成品粘接性能较差。氯化聚丙烯虽然对难粘聚烯烃制成品的粘接有一定的效果，但是由于氯化聚丙烯本身的内聚力较小，对粘接强度有相当大的影响。所以氯化聚丙烯主要适用于聚丙烯薄膜及其制品的叠层之间的粘接，而对聚丙烯、聚乙烯类的板材及其制品(如注塑制品等)，以及聚丙烯与金属(如铝、钢等)之间的粘接，并不理想。
为了进一步提高氯化聚丙烯对难粘聚合物及金属的粘接能力，日本有关机构及个人曾对氯化聚丙烯做了大量的改性工作，所得到的制品大多用于聚丙烯制品或金属的涂料、覆盖层的胶粘剂。1985年日本青木昭二等人报导〔特开昭60-13807〕了使用混炼机将氯化聚丙烯与不饱和羧酸及马酸酸酐，在有机过氧化物的存在下进行混炼，然后由挤压机挤出，而制得改性氯化聚丙烯胶粘剂。这种胶粘剂在使用过程中，用碱金属、或碱土金属等离子作为交联剂，使其具有较好的粘接性能。
近年来，我们基于氯化聚丙烯为分子中氯原子的活泼性，采用价格低廉的无规聚丙烯为原料先进行氯化得到氯化无规聚丙烯，然后用常规的自由基共聚合方法，在溶剂中使氯化无规聚与丙烯酸或其酯接枝共聚，获得了粘接强度较好的聚烯烃胶粘剂这种胶粘剂在使用时，对聚丙烯材料及其制成品，聚丙烯材料与铝、钢等金属之间的粘接，只需要在一定的温度下加热固化，不需要再加任何交联剂，即可获得较高的粘接强度。
本发明新采用的氯化聚丙烯是由分子量在10万以下的无规聚丙烯，在四氯化碳溶剂中氯化制得的，含氯量为30-40%。采用的接枝单体为(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯类(如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等)。氯化聚丙烯(重量份)/丙烯酸其酯(重量份)＝100∶0.5-25。有机过氧化物为过氧化二特丁基醚0.1-0.5(重量份)，溶剂为甲苯、二甲苯等300毫升。反应在氮气保护下进行，反应液度为110-120℃，反应时间为3小时。
本发明胶粘剂的制备和实施，可以用以下几个例子说明制备方法1 氯化聚丙烯-丙烯酸接枝共聚胶粘剂(CA-8)的制备。
在装有搅拌器、回流冷凝器、通氮管和溶液滴加装置的1000毫升三颈瓶中，加入100克氯化聚丙烯(含氧量30-40%)，通入氮气并在搅拌下逐渐升温至100℃，待氯化聚丙烯全部溶解后，将溶有过氧化二特基醚0.2克和1.5克丙烯酸的二甲苯溶液20毫升，在30分钟内均匀滴加入反应器内，然后将反应温度上升至110-120℃，保持反应3小时，即可制得固体含量为27%氯化聚丙烯-丙烯酸接枝共聚胶粘剂。
制备方法2 氯化聚丙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚胶粘剂(CBMA-1)依据制备方法1，其中过氧化特丁基醚用量为0.3克，甲基丙烯酸丁酯用量为2克，即可制得固体含量约为27%的氯化聚丙烯-甲基丙烯酸丁酯接枝共聚胶粘剂。
制备方法3 氯化聚丙烯-甲基丙烯酸丁酯聚胶粘剂(CBMA-2)依据制备方法1，过氧化二特丁基醚用量为0.5克，甲基丙烯酸丁酯10克，即可制得固体含量为29%的氯化聚丙烯-甲基丙烯酸丁酯接枝共聚胶粘剂。
制备方法4 氯化聚丙烯-丙烯酸丁酯共聚胶粘剂(CBA-1)依据制备方法1，其中过氧化二特丁基醚用为0.2克，丙烯酸丁酯的用量为1.5克，即可制得固体含量为27%的氯化聚丙烯-丙烯酸丁酯接枝共聚胶粘剂。
上述制备方法所制得的(CA-8)、(CBMA-1)、(CBMA-2)、(CBA-1)胶粘剂，进行粘接试验效果良好。试验结果如下表
本方法制得的胶粘剂除对难粘聚烯烃制品(聚丙烯、聚乙烯板材、制品、薄膜等)呈现出良好的粘接性。曾用于聚丙烯注塑品(使用环境温度100℃、水蒸汽)的粘接;聚丙烯制品与钢、铝等金属的粘接，效果良好。也可用于聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯等薄膜与纸的室温粘接，以及聚乙烯泡沫塑料与水纸墙的粘接等。
权利要求
1.本发明是以氯化聚丙烯与丙烯酸或其酯在溶液中、以过氧化二特丁基醚为引发剂，进行自由基接枝共聚合反应。其特征是以低分子量的氯化无规聚丙烯为接枝共聚物的主链、以丙烯酸或其酯为接枝共聚单体，制备氯化聚丙烯-丙烯酸、酯胶粘剂。反应产物不需要进行分离提纯。
2.按权利要求
1所述方法，其特征在于氯化无规聚丙烯含氯量为30-40%，分子量在10万以下。
3.按权利要求
1所述方法，其特征为反应温度为110-120℃，反应时间为3小时。
4.如权利要求
1所述方法，其特征在于反应物配比按重量计为氯化聚丙烯∶丙烯酸、酯＝100∶0.5-25产品固体含量为20-40%
专利摘要
本发明是以氯化聚丙烯与丙烯酸或其酯在溶液中进行自由基接枝共聚合反应。所制得的胶粘剂对聚丙烯、聚乙烯等难粘接的聚烯烃类聚合物材料及其制品，有较好的粘接强度，对聚丙烯-聚丙烯材料的粘接剪切强度可达35kg/cm
文档编号C08F259/00GK86104776SQ86104776
公开日1988年1月27日 申请日期1986年7月14日
发明者杨自善, 陈迪炎, 黄世强 申请人:华中师范大学导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan