一种底涂型丙烯酸酯导电胶粘剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种底涂型丙締酸醋导电胶粘剂及其制备方法。
【背景技术】
[000引导电胶是一种固化或干燥后具有一定导电性能的胶粘剂，通常由树脂基体、导电 填料(即导电粒子)和分散添加剂、助剂等组成。基体树脂主要为热固性的环氧树脂，所制环 氧导电胶反应活性大，需要在-40°C冷冻保存，给运输、储存及使用（解冻）均带来不便。如 果能提供一种可W室溫固化且固化速度快、导电性能好的导电胶，必将成为电子封装行业 的首选。
[000引导电填料一般是金、银、铜、侣、锋、铁、儀的粉末，W及锻银金属粉和石墨。运些导 电填料的体积较大，需要较高的填充份量才能形成连续的导电通路。而导电填料加入过多 不但损坏体系的力学性能，而且增加粘度、影响施胶性能。因此，如何在提高材料电学性能 的同时，尽可能降低导电填料的用量是近年来的研究热点之一。
[0004] 随着科技的进步，石墨締和碳纳米管的纳米结构不断被发现并得到广泛应用。
[0005] 石墨締是一种由碳原子Wsp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的平面薄膜，是单 原子厚度的二维纳米材料，运种特殊结构使石墨締表现出许多优异性质，比如高的热导率 (5300W.m-1. K-1)、高的比表面积（2630mVg)，超高的杨氏模量（11OOGPa)、突出的电学性 能(室溫下电子迁移率可达2X105cm2/ (V.S))。目前石墨締产品形式也是多种多样，如石墨 締粉体，石墨締分散液，基于石墨締的薄膜材料等等，运些材料在各个领域都具有广阔的应 用空间。
[0006] 碳纳米管是一种特殊的碳结构，是由若干层碳原子卷曲而成的笼状"纤维"，内部 中空。可W看作是由石墨締片层卷曲而成的圆柱型管状物，因此按照石墨締片的层数可分 为单壁碳纳米管和多壁碳纳米管。碳纳米管是类石墨片层结构，所W碳纳米管表现出良好 的导电性，电导率通常可达铜的1万倍。
[0007]由于石墨締和碳纳米管具有优异的导电性，只需少量添加并均匀分散到高分子材 料中，导电性能就可W得到很大的提高，同时还能保持高分子材料本身的其它性能。
【发明内容】
[000引本发明的目的在于一种底涂型丙締酸醋导电胶粘剂及其制备方法。
[0009] 本发明所采取的技术方案是： 一种底涂型丙締酸醋导电胶粘剂，所述的导电胶由主剂和底涂剂两部分组成，所述主 剂由W下质量份的原料组成：至少含有1个乙締基的丙締酸醋单体40~65份、乙締基封端的 预聚体10-30份、导电填料5~30份、稳定剂0. 1~3份、过氧化物引发剂0. 5~3份、固化促进 剂0. 1~3份、防沉剂1~5份；所述底涂剂由W下质量份的原料组成：溶剂65-70份、活化剂 30~35份。
[0010] 至少含有1个乙締基的丙締酸醋单体为单甲基丙締酸醋单体、二甲基丙締酸醋单 体、多甲基丙締酸醋单体中的至少一种。
[0011] 所述的乙締基封端的预聚体为聚氨醋（甲基）丙締酸醋、环氧（甲基）丙締酸醋、聚 醋（甲基）丙締酸醋中的至少一种。
[0012] 所述的导电填料为主要成分和辅助成分组成；所述的主要成分为石墨締、碳纳米 管中的至少一种；所述的辅助成分为导电炭黑、银粉、导电碳纤维、乙烘黑、碳粉中的至少一 种。
[001引所述的稳定剂为酪类化合物、酿类化合物、邸TA钢盐中的至少一种。
[0014] 所述的过氧化物引发剂为有机过氧化物引发剂。
[0015] 所述的固化促进剂为横酷亚胺类化合物、有机取代阱、叔胺中的至少一种。
[0016] 所述的防沉剂是气相二氧化娃、有机膨润±、聚酷胺蜡中的至少一种。
[0017] 所述的活化剂是胺类、硫脈类、过渡金属有机盐、醒胺缩合物中的至少一种；所述 的底涂剂中的溶剂为酬类溶剂、醋类溶剂、控类溶剂、醇类溶剂、醇酸类溶剂、酸类溶剂中的 至少一种。
[0018] 一种底涂型丙締酸醋导电胶粘剂的制备方法，步骤为： 主剂的制备： (1) 将40~65份至少含有1个乙締基的丙締酸醋单体、10~30份乙締基封端的预聚体和 0. 1~3份稳定剂混合，控制溫度35°CW下，揽拌均匀； (2) 然后将5~30份导电填料加入到步骤1)形成的树脂基体中，充分揽拌均匀，控制体 系溫度不超过35°C; (3) 再依次加入0. 5~3份过氧化物引发剂、0. 1~3份固化促进剂、1~5份防沉剂，控制体 系溫度在35°CW下，混匀后脱泡，出料，2~8°C冷藏储存； 底涂剂的制备： 将活化剂30~35份和溶剂65~70份在保护气氛下混合均匀，出料，充保护气体密封，常 溫储存于深色容器内。
[0019] 本发明的有益效果是：本发明底涂型导电胶室溫固化迅速、使用方便，有较好的导 电性能和剪切强度。
[0020] 具体来说： (1)本发明的底涂型丙締酸醋导电胶中主剂与底涂剂配合使用，一面涂胶，一面涂底 涂，操作简便，室溫下即可迅速固化，在金属上的固定时间小于3min，无需加热，在很大程度 上解决了现有技术中环氧导电胶需要加热固化、生产效率低、浪费能源的问题。而且主剂只 需2~8°C冷藏，储存期长达9个月，常溫下回溫快。
[0021] (2)本发明通过添加石墨締或碳纳米管提高导电胶的导电率，并采用单甲基丙締 酸醋降低树脂体系粘度，促进导电填料的分散，所制备的导电胶固化后具有较好的导电性 能及剪切强度，可广泛应用于电子封装行业。
【具体实施方式】
[0022] 一种底涂型丙締酸醋导电胶粘剂，所述的导电胶由主剂和底涂剂两部分组成，所 述主剂由W下质量份的原料组成：至少含有1个乙締基的丙締酸醋单体40~65份、乙締基封 端的预聚体10~30份、导电填料5~30份、稳定剂0. 1~3份、过氧化物引发剂0. 5~3份、固化 促进剂0. 1~3份、防沉剂1~5份；所述底涂剂由w下质量份的原料组成：溶剂65~70份、活 化剂30~35份。
[0023] 优选的，至少含有1个乙締基的丙締酸醋单体为单甲基丙締酸醋单体、二甲基丙 締酸醋单体、多甲基丙締酸醋单体中的至少一种； 进一步优选的，所述的至少含有1个乙締基的丙締酸醋单体为甲基丙締酸甲醋、甲基 丙締酸乙醋、甲基丙締酸正下醋、甲基丙締酸-2-乙基己醋、甲基丙締酸异冰片醋、甲基丙 締酸月桂醋、甲基丙締酸-2-径基乙醋、甲基丙締酸-2-径基丙醋、甲基丙締酸环己醋、甲基 丙締酸四氨巧喃醋、甲基丙締酸径乙醋、甲基丙締酸径丙醋、丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締 酸正下醋、丙締酸异下醋、丙締酸仲下醋、丙締酸叔下醋、丙締酸正丙醋、丙締酸环己醋、丙 締酸月桂醋、丙締酸-2-乙基己醋、丙締酸-2-径基丙醋、一缩二乙二醇双甲基丙締酸醋、二 缩S乙二醇双甲基丙締酸醋、S缩四乙二醇双甲基丙締酸醋、环氧基双（甲基）丙締酸醋、月旨 环族或芳香族系的双（甲基）丙締酸醋中的至少一种。
[0024] 优选的，所述的乙締基封端的预聚体为聚氨醋（甲基）丙締酸醋、环氧（甲基）丙締 酸醋、聚醋（甲基）丙締酸醋中的至少一种。
[00巧]优选的，所述的