一种测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法
【专利摘要】本发明公开了一种测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法，包括内标溶液的制备、标准工作溶液的制备、样品溶液的制备、气相色谱-串联质谱分析、标准工作曲线的绘制及样品结果的计算。该方法首次采用C18固相萃取柱净化样品萃取液，再使用除水技术反萃取目标物，然后基于气相色谱-质谱选择离子扫描法测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的含量；利用内标法定量，可以不用定容，且可以减少由前处理方法重现性和仪器精密度问题带来的误差；选择了峰形和分离效果最好的DB-5MS柱为分离柱，并采用能同时给出定性和定量信息的GC-MS作为检测模式，提高了响应信号的灵敏度，保证了分析结果的准确性。
【专利说明】ー种测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于卷烟主流烟气指标测定【技术领域】，具体涉及ー种测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法。
【背景技术】
[0002]甲基丁香酚，又名丁香酚甲醚、左旋玫瑰醚、丁子香酚甲醚、0-甲基丁香酚、4-烯丙藜芦素、4-烯丙藜芦醚、丁香酚基甲基醚、丁子香基甲基醚、诱蝇醚，英文名为MethylEugenol (Eugenyl Methyl Ether)。CAS 号为 93-15-2，分子式为 C11H1402，分子量为178.23，无色至微黄色液体。沸点249°C，相对密度1.032-1.036，折射率1.532-1.536，闪点99 °C，溶于こ醇及油类。有清甜的丁香-茴香辛香气，似香石竹气息,香气较透发而持久，有茶样的温和辛香味。按照毒性等级分类，甲基丁香酚为中毒。按照MSDS数据资料，其LD50(大鼠，经ロ)为1179毫克/公斤，LD50(小鼠，腹腔)为540毫克/公斤。但是，甲基丁香酚的潜在危害已被国内外所认识，甲基丁香酚已经列入我国“化妆品卫生规范”的禁用
物名单中。甲基丁香酚的结构式如下。
[0003]
【权利要求】
1.ー种测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)内标溶液的制备:以茴香脑为内标物，用こ醇作溶剂，制备内标溶液； (2)标准工作溶液的制备:以甲基丁香酚为标准品，用こ醇作溶剂，经逐级稀释配置成标准储备溶液，然后分别加入一定量的内标溶液，配置成标准工作溶液； (3)样品溶液的制备:收集好卷烟样品中的目标物，经振荡萃取得萃取液；萃取液经纯化，得洗脱液；洗脱液经除水，得浄化液；净化液再进行浓缩，得样品溶液； (4)气相色谱-串联质谱分析:用气相色谱-质谱选择离子扫描法对标准工作溶液和样品溶液进行检测分析； (5)标准工作曲线的绘制及样品结果的计算。
2.根据权利要求1所述的测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法，其特征在于:步骤(1)中，内标溶液的制备过程为:准确称取IOOmg茴香脑，用こ醇定容到IOOmL,获得ー级内标储备液，准确移取ImL—级内标储备溶液，用こ醇定容到100mL，获得二级内标储备液，准确移取ImL 二级内标储备溶液，用こ醇定容到10mL，获得内标溶液。
3.根据权利要求1所述的测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法，其特征在于:步骤(2)中，标准工作溶液的制备过程为:准确称取IOOmg甲基丁香酚，用こ醇定容到IOOmL,获得一级标准储备液；准确移取ImL—级标准储备液，用こ醇定容到100mL，获得二级标准储备液；分别准确移取二级标准储备液IOii L、20ii L、50ii LUOOii L、200ii L和400 y L，以及二级内标溶液各IOOii L，用こ醇作溶剂定容至IOmL的容量瓶中，获得标准工作溶液。
4.根据权利要求1所述的`测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法，其特征在于:步骤(3)中，样品溶液的制备过程为:按照GB/T19609标准的要求收集20支卷烟的总粒相物；将得到的捕集有总粒相物的玻璃纤维滤片放置于IOOmL锥形瓶中，加入40mL甲醇，置于回旋式振荡器内于160转/min条件下振荡萃取40min，静置片刻；准确移取20mL萃取液至浓缩瓶中，连接到旋转蒸发仪上，在80°C、高纯氮气保护下旋转蒸发至约ImL,加入4mL水,混合均匀形成乳化液，视为上样液；接着对上样液进行固相萃取处理，先用5~IOmL甲醇对SPE小柱进行活化，再用IOmL水对SPE小柱进行平衡；移取上样液至SPE小柱，待上样品液流出SPE小柱后，分两次用20mL50%的甲醇水溶液洗涤浓缩瓶，先后一并转移至SPE小柱内，弃去淋洗液，再用10mL70%的甲醇水溶液洗脱，洗脱速度保持在I~2mL/min，收集所有洗脱液；在一聚丙烯空柱管里，先加入6g无水硫酸镁，再加入22g无水硫酸钠，用吸耳球轻轻敲打，使其装填充实、均匀，然后进行样品除水处理，加入IOmL 二氯甲烷，使填料物先行浸润，再移入上述洗脱液，待填料上方不再有洗脱液时，用IOmL 二氯甲烷洗涤收集有洗脱液的器皿，一并转移至空柱管内，并用60mL 二氯甲烷分三次洗脱装柱管，收集缓慢流下来的溶液，视为净化液；在净化液里加入100 u L内标溶液，于50°C条件下浓缩至约lmL，转移至2mL色谱瓶中，获得样品溶液。
5.根据权利要求1所述的测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法，其特征在于:步骤(4)中，色谱分析条件为:色谱柱:DB-5MS;进样ロ温度:250°C ;进样量:1 U L，分流方式:不分流；程序升温:以5°C /min的升温速度，从60°C升温至280°C，保持20min ;传输线温度:`2800C ;电离方式:EI ;电离能量:70eV ;离子源温度:230°C ;四极杆温度:150°C ;检测方式:`选择离子监测；目标离子:甲基丁香酚的特征离子为147和178，内标的特征离子为133和`148,对姆个离子的监测时间为IOOms ;溶剂延迟时间:8min。
6.根据权利要求1所述的测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法，其特征在于:步骤(5)中，以标准工作溶液中甲基丁香酚与内标的浓度之比为横坐标，以色谱图中甲基丁香酚与内标的峰面积之比为纵坐标，进行线性回归分析，得到标准工作曲线；将相同条件下测得的样品溶液中甲基丁香酚与内标的色谱峰面积比，代入标准工作曲线，根据下列公式求得样品中甲基丁香酚的含量；
7.根据权利要求1或6所述的测定卷烟主流烟气中甲基丁香酚的方法，其特征在于:步骤(5)中，标准工作曲线相对应的回归方程为Y=0.857X+0.0166，相关系数R20.9995，检出限0.24ng/支，浓度范围10.5~420ng/mLo
【文档编号】G01N30/06GK103558319SQ201310567260
【公开日】2014年2月5日 申请日期:2013年11月13日 优先权日:2013年11月13日
【发明者】廖惠云, 庄亚东, 曹毅, 王珂清, 李朝建, 熊晓敏, 石怀彬, 刘献军, 张媛, 朱莹, 朱龙杰, 韩开冬 申请人:江苏中烟工业有限责任公司