皮革重金属色谱分析的标准溶液母液和标准曲线制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种快速测定皮革中重金属的技术，特别制备X射线荧光能谱分析法对皮革中重金属进行快速测定而使用标准曲线，和制备标准曲线要使用的标准溶液母液。标准溶液母液用皮革渗透剂、磷酸、硝酸和九种重金属的国家标准溶液配制而成。制备标准曲线方法骤：（1）配制标准溶液母液、（2）配制多梯度标准溶液、（3）皮革重金属系列标准试样的制备、（4）制备皮革待测标准试样圆片、（5）用X射线荧光色谱分析检测、（6）绘制标准曲线。优点：本发明使皮革中九种重金属有害物质检测的精度能提高到国家标准要求，从而才使X射线荧光色谱分析这种先进技术能应用到皮革中九种重金属有害物质检测。
【专利说明】皮革重金属色谱分析的标准溶液母液和标准曲线制备方法
[0001]
【技术领域】
[0002]本发明涉及一种快速测定皮革中重金属的技术，特别制备X射线荧光能谱分析法对皮革中重金属进行快速测定而使用标准曲线，和制备标准曲线要使用的标准溶液母液。
【背景技术】
[0003]目前，国内外对皮革中的重金属含量要求严格，GB/T22930-2008明确规定了皮革需要测定的金属元素:铅、镉、镍、铬、钴、铜、锑、砷、汞，共九种。
[0004]目前该九种检测重金属的方法主要有:原子吸收法、原子荧光法、等离子发射光谱法、化学检测法等。采用原子吸收法、原子荧光法测定皮革中重金属含量，准确度高，但样品制备繁琐，不能同时测定样品中多种元素，因此操作起来费时费力。等离子发射光谱法，样品制备繁琐，能同时测定样品中多种元素，但仪器价格昂贵，检测成本费用高。便携式X射线荧光能谱仪法通过X射线荧光能谱分析皮革中重金属，由于谱线简单，采用皮革粉碎后粉末直接压片的方法，无需化学方法前处理对金属元素进行提取，但误差较大难以用于精确检测。
【发明内容】
[0005]本发明提供了能提高X射线荧光能谱分析皮革铅、镉、镍、铬、钴、铜、锑、砷、汞，共九种重金属检测精度的标准溶液母液，和用该标准溶液母液对皮革中该九种重金属精确检测获得标准曲线或称回归方程的方法。
[0006]X射线荧光能谱分析皮革九种重金属的标准溶液母液，各原料体积比例配方如下:
含量lg/L铅的国家标准溶液1OOmL (既铅溶液)、
含量lg/L镉的国家标准溶液1OOmL (既镉溶液)、
含量lg/L镍的国家标准溶液1OOmL (既镍溶液)、
含量lg/L铬的国家标准溶液1OOmL (既钴溶液)、
含量lg/L钴的国家标准溶液1OOmL (既铜溶液)、
含量lg/L铜的国家标准溶液1OOmL (既铜溶液)、
含量lg/L锑的国家标准溶液1OOmL (既铅溶液)、
含量lg/L砷的国家标准溶液1OOmL (既砷溶液)、
含量lg/L汞的国家标准溶液1OmL (既砷溶液)、
质量浓度为1%的皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚8 mL~10mL、 质量浓度为85%的纯浓磷酸4mL~8mL、
质量浓度为1%的硝酸加至总量lOOOmL。
[0007]标准溶液母液的配制方法:质量浓度分别为lg/L的铅、镉、镍、铬、钴、铜、锑、砷和汞九种重金属的国家标准溶液购于国家标准物质中心。分别吸取IOOmL的铅、镉、镍、铬、钴、铜、锑和砷八种重金属国家标准溶液和IOmL汞的国家标准溶液，将这九种国家标准溶液分别移入到同一个IOOOmL容量瓶中后，加入4mL?8mL质量浓度为85%优级纯浓磷酸，和8 mL?IOmL质量浓度为1%的皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚，最后用质量浓度为1%的硝酸溶液定容至容量瓶刻度IOOOmL,摆匀即配制成皮革重金属X射线荧光色谱分析方法制作标准模型曲线用的标准溶液母液(己下简称:标准溶液母液)。
[0008]皮革中重金属含量X射线荧光色谱分析的标准曲线制备方法，包括如下步骤:
(I)配制标准溶液母液
分别吸取IOOmL质量浓度为lg/L的铅、镉、镍、铬、钴、铜、锑和砷八种重金属国家标准溶液和IOmL质量浓度为lg/L汞的国家标准溶液，将这九种国家标准溶液分别移入到同一个IOOOmL容量瓶中后，加入4mL?8mL质量浓度为85%优级纯浓磷酸，和8 mL?IOmL质量浓度为1%的皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚，最后用质量浓度为1%的硝酸溶液定容至容量瓶刻度IOOOmL,混均即配制成皮革重金属X射线荧光色谱分析方法制作标准模型曲线用的标准溶液母液(己下简称:标准溶液母液)。质量浓度分别为lg/L的铅国家标准溶液、镉国家标准溶液、镍国家标准溶液、铬国家标准溶液、钴国家标准溶液、铜国家标准溶液、锑国家标准溶液、砷国家标准溶液和汞国家标准溶液，这九种重金属的国家标准溶液采用国家标准物质中心的提供的标准溶液。
[0009]标准溶液母液的配方如下:
含量lg/L铅的国家标准溶液IOOmL (既铅溶液)、
含量lg/L镉的国家标准溶液IOOmL (既镉溶液)、
含量lg/L镍的国家标准溶液IOOmL (既镍溶液)、
含量lg/L铬的国家标准溶液IOOmL (既钴溶液)、
含量lg/L钴的国家标准溶液IOOmL (既铜溶液)、
含量lg/L铜的国家标准溶液IOOmL (既铜溶液)、
含量lg/L锑的国家标准溶液IOOmL (既铅溶液)、
含量lg/L砷的国家标准溶液IOOmL (既砷溶液)、
含量lg/L汞的国家标准溶液IOmL (既砷溶液)、
质量浓度为1%的皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚8 mL?10mL、
质量浓度为85%的纯浓磷酸4mL?8mL、
质量浓度为1%的硝酸加至总量1000mL。
[0010]磷酸的作用:在标准溶液母液中加入浓磷酸的作用可有效保证各重金属混合溶解在标准溶液母液中，避免发生溶液中不同重金属之间产生络合现象，提高X射线荧光色谱分析仪对标准溶液母液中各重金属量的测定精确性。
[0011]硝酸的作用:在标准溶液母液中加入硝酸的作用可有效保证各重金属混合溶解在标准溶液母液中，排除溶液中碳酸根(C032_)、碳酸氢根(HCO3O >硫酸根(S042_)等阴离子对重金属溶解性的影响，提高X射线荧光色谱分析仪对标准溶液母液中各重金属量的测定精确性。
[0012]脂肪醇聚氧乙烯醚的作用:在标准溶液母液中加入皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚，作用是使标准溶液母液中加入的各种重金属能模拟皮革生产中各种重金属在皮革渗透剂作用，各种重金属在实际皮革中存在的状态，以达到用外加已知各种重金属量加到无各种重金属的皮革试样中后，用X射线荧光色谱分析仪测出的皮革试样中各种重金属的量，更接近于对实际皮革中测定量。这样测出用标准溶液母液制作的皮革中重金属含量与标准溶液母液中的重金属含量之间的差值，以便能进行误差修正。所以，皮革重金属含量的X射线荧光色谱分析标准曲线制备方法中，在标准溶液母液中加入皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚是十分重要的。
[0013](2)配制不同标准溶液母液含量的多种梯度标准溶液
多梯度标准溶液是用标准溶液母液稀释而成，稀释是用磷酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、硝酸三种液体对标准溶液母液中的九种重金属含量进行稀释。制作皮革中九种重金属含量的标准曲线，既九种重金属含量的X射线荧光色谱分析谱线强度与九种重金属含量的回归方程，需要有该九种重金属的多种梯度含量。多梯度标准溶液就是提供该九种重金属的多梯度含量的液体。
[0014]用标准溶液母液稀释配制某一种梯度标准溶液的步骤如下:
取ImL~IOOmL范围中某一体积的标准溶液母液，移入IOOmL容量瓶中，加入0.4mL~
0.8mL质量浓度为85%的优级纯浓磷酸，再加入质量浓度为1%的皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚0.5mL~2.0mL,最后用质量浓度为1%的硝酸定容至容量瓶刻度IOOmL,便配制成为制备标准检测曲线而用的、含有九种重金属的、为进行皮革X射线荧光色谱分析用的梯度标准溶液；多次重复前述步骤，获得多种不同梯度的标准溶液。如表1为七种不同梯度的标准溶液配方表。
[0015]表1:七种不同梯度的标准溶液配方表
【权利要求】
1.用X射线荧光能谱分析皮革重金属的标准溶液母液，其各原料配方如下: 含量lg/L铅的国家标准溶液lOOmL、 含量lg/L镉的国家标准溶液lOOmL、 含量lg/L镍的国家标准溶液lOOmL、 含量lg/L铬的国家标准溶液lOOmL、 含量lg/L钴的国家 标准溶液lOOmL、 含量lg/L铜的国家标准溶液lOOmL、 含量lg/L锑的国家标准溶液lOOmL、 含量lg/L砷的国家标准溶液lOOmL、 含量lg/L汞的国家标准溶液10mL、 质量浓度为1%的皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚8 mL~10mL、 质量浓度为85%的纯浓磷酸4mL~8mL、 质量浓度为1%的硝酸加至总量lOOOmL。
2.皮革中重金属含量X射线荧光色谱分析的标准曲线制备方法，包括如下步骤: (1)配制标准溶液母液 分别吸取IOOmL含量lg/L的铅国家标准溶液、IOOmL含量lg/L的镉国家标准溶液、IOOmL含量lg/L的镍国家标准溶液、IOOmL含量lg/L的铬国家标准溶液、IOOmL含量lg/L的钴国家标准溶液、IOOmL含量lg/L的铜国家标准溶液、IOOmL含量lg/L的锑国家标准溶液、IOOmL含量lg/L的砷国家标准溶液和IOmL含量lg/L的汞国家标准溶液；将这九种国家标准溶液分别移入到同一个1000mL容量瓶中后，加入4mL~8mL质量浓度为85%优级纯浓磷酸，和8 mL~IOmL质量浓度为1%的皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚，最后用质量浓度为1%的硝酸溶液定容至容量瓶刻度1000mL,摆匀即配制成皮革重金属X射线荧光色谱分析方法制作标准模型曲线用的标准溶液母液(己下简称:标准溶液母液)； 标准溶液母液的配方如下: 含量lg/L铅的国家标准溶液IOOmU 含量lg/L镉的国家标准溶液IOOmU 含量lg/L镍的国家标准溶液IOOmU 含量lg/L铬的国家标准溶液IOOmU 含量lg/L钴的国家标准溶液IOOmU 含量lg/L铜的国家标准溶液IOOmU 含量lg/L锑的国家标准溶液IOOmU 含量lg/L砷的国家标准溶液IOOmU 含量lg/L汞的国家标准溶液10mL、 质量浓度为1%的皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚8 mL~10mL、 质量浓度为85%的纯浓磷酸4mL~8mL、 质量浓度为1%的硝酸加至总量1000mL ； (2)配制多梯度标准溶液 用标准溶液母液稀释配制某一种梯度标准溶液的步骤如下: 取ImL~IOOmL范围中某一体积的标准溶液母液，移入IOOmL容量瓶中，加入0.4mL~.0.8mL质量浓度为85%的优级纯浓磷酸，再加入质量浓度为1%的皮革渗透剂脂肪醇聚氧乙烯醚0.5mL~2.0mL,最后用质量浓度为1%的硝酸定容至容量瓶刻度IOOmL,便配制成某一种重金属含量梯度的标准溶液；多次重复前述步骤，获得多种不同梯度的标准溶液； (3)皮革重金属系列标准试样的制备 将不含铅、镉、镍、铬、钴、铜、锑、砷和汞九种重金属的皮革粉碎成皮革样品粉末，取样品粉末5g，向皮革样品粉末中添加(2)步骤中制备的某一种梯度的标准溶液10mL，在室温35°C~38°C条件混匀lOmin，干燥后，即制得已知九种重金属含量的皮革标准粉末泥样品(以下简称:标准粉末泥样品)；重复制备至少五种不同的已知九种重金属含量的皮革标准粉末泥样品系列； (4)制备皮革待测标准试样圆片 在压模直径为25 mm的模具中装入步骤(3)的某一种标准粉末泥样品5克，用20千牛顿~40千牛顿的压力，压制成直径为25 mm，厚度为2 mm的皮革待测标准试样圆片；重复制备至少五种不同的已知九种重金属含量的皮革待测标准试样圆片； (5)用X射线荧光色谱分析检测 把不同的已知九种重金属含量的皮革待测标准试样圆片分别放入X射线荧光色谱分析进行九种重金属谱线强度检测，每一个标准试样圆片都获得一组九种重金属分别的不同谱线强度测定值； (6)绘制标准曲线 用步骤(2)的多种不同梯度标准溶液中实际加入的九种重金属含量值，与步骤(5)的不同谱线强度测定值进行运算建立回归方程，获得九种重金属分别的回归方程，用这些回归方程绘制的曲线为标准曲线，既获得皮革九种重金属X射线荧光色谱分析的谱线强度测定值与对应的九种重金属含量值的误差效正`标准曲线，简称标准曲线。
【文档编号】G01N23/223GK103698352SQ201410007182
【公开日】2014年4月2日 申请日期:2014年1月8日 优先权日:2014年1月8日
【发明者】吴孟茹, 俞凌云, 苟圆, 刘苏锐, 温演庆 申请人:四川出入境检验检疫局检验检疫技术中心