一种鉴别三种苯三酚同分异构体的方法与流程

本发明涉及一种鉴别区分方法，具体地说是一种四氮杂十四环二烯铜配合物[cul](clo4)2催化的非线性化学振荡体系对芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别方法。属于定性分析化学领域。
背景技术：
：1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚具有相同的分子式，同属芳香族同分异构体，其结构如式（i）所示。彼此在各自的领域中扮演着举足轻重的角色。1,2,3-苯三酚用作分析试剂、还原剂及显影剂。1,2,4-苯三酚用作毛发染料中间体，其对环境有危害。1,3,5-苯三酚用途：1、检定锑、砷、铈、铬酸盐、铬、金、铁、汞、亚硝酸盐、锇、钯、锡、钒、香草素和木质素等，测定糠醛、戊糖、多缩戊糖、甲醇、水合氯醛、松节油、木质化细胞组织和胃液中的盐酸，骨标本的脱钙；2、使用间苯三酚对植物维管束进行染色可得到内部木质部红色，外部韧皮部绿色的染色结果。（i）由于1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚分子式相同、结构相近，使得一些物理和化学性质也相似，且三者中的部分异构体外观彼此也极为相似，导致三者难以彼此鉴别区分。目前虽然已有一些报道关于定量分析苯三酚浓度的方法，例如电化学分析法、气象色谱法、高效液相色谱法等。但是关于对1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚三种同分异构体的鉴别区分尚无报道。因此，迫切需要一种鉴定效果好且操作简便快速、结果容易判断的方法来鉴别这三种物质。技术实现要素：本发明旨在为芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚提供一种新颖且方便快捷的鉴别区分方法，即以四氮杂十四环二烯铜配合物[cul](clo4)2催化的非线性化学振荡体系对1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别方法，本鉴别方法是基于该配合物催化的非线性化学体系（即振荡体系）对芳香族同分异构体的敏锐响应而开发的一种电化学振荡体系法。其中，[cul](clo4)2中的l为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,11-二烯。具体地说，是将相同浓度待鉴别样品分别加入到振荡体系中，根据待鉴别样品对振荡体系所产生的振荡响应（即振荡图谱的变化）不同，实现对待鉴别样品的定性分析。本发明解决技术问题，采用如下技术方案：本发明芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别方法，其特点在于：以二次蒸馏水为溶剂，配制待鉴别样品的溶液；应用“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-苹果酸”非线性化学振荡体系作为鉴别溶液，记录振荡体系的振荡图谱。在振荡产生的任意一个稳定的电位最低点处，向三组振荡体系中分别加入待鉴别样品的溶液，根据待鉴别样品对振荡体系所产生的振荡响应不同，实现对待鉴别样品的定性分析；所述待鉴别样品为1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚；向三组振荡体系中分别加入相同浓度的待鉴别样品的溶液，若加入待鉴别样品的溶液后振荡体系电位急剧下降，然后快速上升，形成一个向下的峰，其峰很窄且短（电位下降的幅度较小），则所述待鉴别样品为1,2,3-苯三酚；若加入待鉴别样品的溶液后振荡体系电位急剧下降，然后缓慢上升，形成一个向下的峰，其峰较宽且长（电位下降的幅度较大），则所述待鉴别样品为1,2,4-苯三酚；若加入待鉴别样品的溶液后振荡体系受到抑制，经过一段时间后恢复振荡（低浓度下，在抑制期内会出现几个较小振幅的微弱振荡），则所述待鉴别样品为1,3,5-苯三酚。其中振荡产生的任意一个稳定的电位最低点是指振荡产生的第3~15个电位最低点中的任意一个。本发明所称的四氮杂十四环二烯铜配合物是5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,11-二烯为配体的铜配合物，记作[cul](clo4)2，其结构如式（ii）所示，l即为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,11-二烯。（ii）本发明中四氮杂大环催化剂起着至关重要的作用，其配置主要分为两个步骤：1)制备l·2hclo4；2)由l·2hclo4制备[cul](clo4)21)l·2hclo4的合成：该反应一直在冰浴条件下进行。在500ml的三颈瓶中加入98.5ml乙二胺，用滴液漏斗缓慢滴加126ml70%高氯酸，调节磁力搅拌器的搅拌速度为500r/min。最初的反应剧烈并伴有白烟产生，所以滴加速度控制在每5秒钟1滴，如果滴加太快溶液在漏斗底部形成冰柱而造成漏斗堵塞。随着反应进行白烟逐渐减少，反应的剧烈程度也逐渐缓和可以适当加快滴加速度，直到滴加完为止，得到透明的溶液。向该透明溶液加入224ml无水丙酮并剧烈搅拌，溶液很快变浑浊同时形成非常粘稠混合物。此时应当适当提高搅拌速度，调节搅拌速度为1000r/min，仍然在冰水浴的条件下保持2-3小时以便充分反应。最后得到乳黄色粘稠液，将所得粘稠液转移到布氏漏斗进行抽滤分离，并用丙酮充分洗涤，可得纯白色固体。将此纯白色固体在热的甲醇-水溶液中重结晶，用硅胶干燥剂真空干燥，得80g白色晶体，此白色晶体为l·2hclo4。参考文献：1.curtis,n.f.andhay,r.w.,j.chem.soc.,chem.commun.,1966,p.534.2.ganghu,panpanchen,weiwang,linhu,jimeisong,lingguangqiu,juansong,e1ectrochimicaacta,2007,vol.52,pp.7996-8002.3.linhu,ganghu,han-hongxu,j.ana1.chem.,2006,vol.61,no.10,pp.1021-1025.4.胡刚,中国科学技术大学博士论文,p25-27，合肥，2005年.2)由l·2hclo4制备[cul](clo4)2：分别加入19.5gcu(ac)24h2o与21g的l·2hclo4置于1000ml三颈瓶中，再加入500ml的甲醇。热水浴加热回流3-4小时后，出现红色沉淀。将红色沉淀过滤，滤液在热水浴上浓缩至原体积1/2-1/3，放置过夜。充分结晶后，可以得到红色晶体。将红色晶体转移至布氏漏斗用乙醇洗涤，在热的乙醇-水溶液中重结晶，真空干燥，可得约9g[cul](clo4)2红色晶体。参考文献：1.胡刚,中国科学技术大学博士论文，合肥，2005年.2.d.a.houseandn.f.curtis,transitionmealcomplexeswithalipaticschiffbases.v.copper(ii)andnickel(ii)complexesof1,3-propanediamineandtheirreationswithacetone[j]j.amer.chem.soc.,1964,86;223-225.本发明涉及的检测方法与现有技术的区别是，本发明应用“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-苹果酸”的振荡体系作为鉴别溶液，根据芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚对该振荡体系所产生的敏锐响应的差异，进而实现对芳香族同分异构体的鉴别区分。芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚在鉴别溶液中的可鉴别浓度范围为7.5×10-5-2.0×10-4mol/l，该可鉴别浓度范围是经试验确定的最优浓度范围，在该浓度范围内1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚对振荡产生响应的差异非常清晰明显，很容易即可实现鉴别。鉴别溶液（振荡体系）中各组分浓度如表1所示；经多次试验确定，鉴别溶液（振荡体系）中各组分的最佳浓度如表2所示：表1：振荡体系中各组分的浓度范围溴酸钠(mol/l)硫酸(mol/l)苹果酸(mol/l)[cul](clo4)2(mol/l)1.625×10-2-3.25×10-20.855-0.950.2-0.2253.04×10-3-3.3×10-3表2：振荡体系中各组分的最佳浓度溴酸钠(mol/l)硫酸(mol/l)苹果酸(mol/l)[cul](clo4)2(mol/l)0.016250.950.2253.04×10-3具体操作如下：1、按表1中溶度范围配制鉴别溶液，并记录该溶液电位随时间变化的e-t曲线即化学电位振荡图谱。首先，取一个50ml小烧杯中并放入大小合适的磁子，放在恒温磁力加热搅拌器上，保持搅拌速度在500r/min。向烧杯中加入振荡体系各组分溶液。把准备好的工作电极（铂电极）和参比电极（双盐桥甘汞电极）插入烧杯中，工作电极和参比电极通过放大器（instrumentamplifier）连接到数据采集器（go!link）然后再通过usb连接到电脑上。打开装有loggerlite软件的电脑，利用loggerlite软件对溶液电位随时间的变化情况进行实时采集（此时尚未加入待测试样），以作空白对照。向三组与空白对照实验中的各组分浓度相同的振荡体系中，在振荡产生的第3~15个稳定电位最低点中的任意一个电位最低点处，分别迅速加入待鉴别样品的溶液，根据待鉴别样品对振荡体系所产生的振荡响应不同，实现对待鉴别样品的定性分析。即：向三组振荡体系中分别加入相同浓度的待鉴别样品的溶液，若加入待鉴别样品的溶液后振荡体系电位急剧下降，然后快速上升，形成一个向下的峰，其峰很窄且短（电位下降的幅度较小），则所述待鉴别样品为1,2,3-苯三酚；若加入待鉴别样品的溶液后振荡体系电位急剧下降，然后缓慢上升，形成一个向下的峰，其峰较宽且长（电位下降的幅度较大），则所述待鉴别样品为1,2,4-苯三酚；若加入待鉴别样品的溶液后振荡体系受到抑制，经过一段时间后恢复振荡（低浓度下，在抑制期内会出现几个较小振幅的微弱振荡），则所述待鉴别样品为1,3,5-苯三酚。化学电位振荡图谱的基本参数包括：振荡振幅：在振荡过程中从一个最低电位到下一个最高电位之间的电位差值。振荡周期：在振荡过程中从一个最低（高）电位到下一个最低（高）电位所需时间。最高电位：稳定振荡时体系出现的电位最高点。最低电位：稳定振荡时体系出现的电位最低点。抑制时间（抑制期）：加入待测液后，从振荡受抑制到完全恢复振荡所需时间。附图说明图1是实施例1中，未加入待鉴别样品时，鉴别溶液(振荡体系)的振荡图谱。图2、图3、图4是实施例1中，分别加入7.5×10-5mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚后，振荡体系所获得的振荡响应图谱。图5是实施例2中，未加入待鉴别样品时，鉴别溶液(振荡体系)的振荡图谱。图6、图7、图8是实施例2中，分别加入1.0×10-4mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚后，振荡体系所获得的振荡响应图谱。图9是实施例3中，未加入待鉴别样品时，鉴别溶液(振荡体系)的振荡图谱。图10、图11、图12是实施例3中，分别加入1.5×10-4mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚后，振荡体系所获得的振荡响应图谱。图13是实施例4中，未加入待鉴别样品时，鉴别溶液(振荡体系)的振荡图谱。图14、图15、图16是实施例4中，分别加入2.0×10-4mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚后，振荡体系所获得的振荡响应图谱。具体实施方式实施例1：本实施例按如下步骤验证本发明芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别方法的可行性：(1)配制溶液首先用98%的浓硫酸和蒸馏水配制0.95mol/l的硫酸作为储备液，然后用0.95mol/l的硫酸溶液作为溶剂分别配制0.65mol/l的溴酸钠溶液、2mol/l的苹果酸溶液、2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液。同时以二次蒸馏水作溶剂，分别配制0.075mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液。(2)振荡图谱向50ml小烧杯中加入磁子，再依次加入29ml0.95mol/l硫酸溶液、1ml0.65mol/l的溴酸钠溶液、4.5ml2mol/l的苹果酸溶液，最后加入5.5ml2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液，维持体系总体积为40ml，保证“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-苹果酸”振荡体系（鉴别溶液）中，各组分的摩尔浓度分别为硫酸0.95mol/l、溴酸钠0.01625mol/l、苹果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l。用装有loggerlite程序的计算机来记录鉴别溶液电位随时间变化的振荡图谱。图1是在典型浓度下（硫酸0.95mol/l、溴酸钠0.01625mol/l、苹果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），上述鉴别溶液未加入待测试样的振荡图谱，以作空白对照。观察振荡溶液的颜色可以发现溶液的颜色不断的发生周期性变化：紫色-棕黄色-紫色，且电位也呈现周期性的变化。取第一组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液（硫酸0.95mol/l、溴酸钠0.01625mol/l、苹果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），在振荡图谱到达第6个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.075mol/l1,2,3-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为7.5×10-5mol/l，所得的振荡响应图谱如图2所示。取第二组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，在振荡图谱到达第6个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.075mol/l1,2,4-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为7.5×10-5mol/l，所得的振荡响应图谱如图3所示。取第三组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，在振荡图谱到达第6个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.075mol/l1,3,5-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为7.5×10-5mol/l，所得的振荡响应图谱如图4所示。(3)鉴别区分作为芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的因分子结构不同而对反应体系产生振荡响应的差异。由图2可知，与图1相比，1,2,3-苯三酚的加入，使振荡体系电位急剧下降，然后快速上升，形成一个向下的峰，其峰很窄且短（电位下降的幅度较小）；而由图3可知，与图1相比，相同浓度的1,2,4-苯三酚的加入，使振荡体系电位急剧下降，然后缓慢上升，形成一个向下的峰，其峰较宽且长（电位下降的幅度较大）；由图4可知，与图1相比，相同浓度的1,3,5-苯三酚的加入，使振荡体系受到抑制，经过一段时间后恢复振荡（低浓度下，在抑制期内会出现几个较小振幅的微弱振荡）。由上述鉴别实验可知，可根据振荡响应图谱的差异实现对1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别区分。取事先配制的三个0.075mol/l的待鉴别样品的溶液（它们分别为1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液，但三者尚未区分），将它们分别标记为样品1、样品2、样品3；配制三组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第6个电位最低点处分别加入40ul0.075mol/l的样品1、样品2和样品3，使得它们在鉴别溶液中的浓度为7.5×10-5mol/l。分析比较可知：样品1的振荡图谱与图1相比较，样品1的加入使得使振荡体系电位急剧下降，然后快速上升，形成一个向下的峰，其峰很窄且短（电位下降的幅度较小），其与图2相对应，与图3、4不对应，因此样品1是1,2,3-苯三酚。样品2的振荡图谱与图1相比较，相同浓度的样品2的加入，使得振荡体系电位急剧下降，然后缓慢上升，形成一个向下的峰，其峰较宽且长（电位下降的幅度较大），其与图3相对应，与图2、4不对应，因此样品2是1,2,4-苯三酚。样品3的振荡图谱与图1相比较，相同浓度的样品3的加入，使得振荡体系受到抑制，经过一段时间后恢复振荡（低浓度下，在抑制期内会出现几个较小振幅的微弱振荡），其与图4相对应，与图2、3不对应，因此样品3是1,3,5-苯三酚。因此，根据振荡响应图谱的差异,，实现了对同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别区分。实施例2：本实施例按如下步骤验证本发明芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别方法的可行性：(1)配制溶液首先用98%的浓硫酸和蒸馏水配制0.95mol/l的硫酸作为储备液，然后用0.95mol/l的硫酸溶液作为溶剂分别配制0.65mol/l的溴酸钠溶液、2mol/l的苹果酸溶液、2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液。同时以二次蒸馏水作溶剂，分别配制0.1mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液。(2)振荡图谱向50ml小烧杯中加入磁子，再依次加入25ml0.95mol/l硫酸溶液、4ml二次蒸馏水、1ml0.65mol/l的溴酸钠溶液、4.5ml2mol/l的苹果酸溶液，最后加入5.5ml2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液，维持体系总体积为40ml，保证“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-苹果酸”振荡体系（鉴别溶液）中，各组分的摩尔浓度分别为硫酸0.855mol/l、溴酸钠0.01625mol/l、苹果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l。用装有loggerlite程序的计算机来记录鉴别溶液电位随时间变化的振荡图谱。图5是上述鉴别溶液（硫酸0.855mol/l、溴酸钠0.01625mol/l、苹果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），未加入待测试样的振荡图谱，以作空白对照。观察振荡溶液的颜色可以发现溶液的颜色不断的发生周期性变化：紫色-棕黄色-紫色，且电位也呈现周期性的变化。取第一组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液（硫酸0.855mol/l、溴酸钠0.01625mol/l、苹果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），在振荡图谱到达第6个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.1mol/l1,2,3-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为1.0×10-4mol/l，所得的振荡响应图谱如图6所示。取第二组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，在振荡图谱到达第6个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.1mol/l1,2,4-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为1.0×10-4mol/l，所得的振荡响应图谱如图7所示。取第三组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，在振荡图谱到达第6个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.1mol/l1,3,5-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为1.0×10-4mol/l，所得的振荡响应图谱如图8所示。(3)鉴别区分作为芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的因分子结构不同而对反应体系产生振荡响应的差异。由图6可知，与图5相比，1,2,3-苯三酚的加入，使振荡体系电位急剧下降，然后快速上升，形成一个向下的峰，其峰很窄且短（电位下降的幅度较小）；而由图7可知，与图5相比，相同浓度的1,2,4-苯三酚的加入，使振荡体系电位急剧下降，然后缓慢上升，形成一个向下的峰，其峰较宽且长（电位下降的幅度较大）；由图8可知，与图5相比，相同浓度的1,3,5-苯三酚的加入，使振荡体系受到抑制，经过一段时间后恢复振荡（低浓度下，在抑制期内会出现几个较小振幅的微弱振荡）。由上述鉴别实验可知，可根据振荡响应图谱的差异实现对1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别区分。取事先配制的三个0.1mol/l的待鉴别样品的溶液（它们分别为1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液，但三者尚未区分），将它们分别标记为样品1、样品2、样品3；配制三组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第6个电位最低点处分别加入40ul0.1mol/l的样品1、样品2和样品3，使得它们在鉴别溶液中的浓度为1.0×10-4mol/l。分析比较可知：样品1的振荡图谱与图5相比较，样品1的加入使得振荡体系电位急剧下降，然后快速上升，形成一个向下的峰，其峰很窄且短（电位下降的幅度较小），其与图6相对应，与图7、8不对应，因此样品1是1,2,3-苯三酚。样品2的振荡图谱与图5相比较，相同浓度的样品2的加入，使得振荡体系电位急剧下降，然后缓慢上升，形成一个向下的峰，其峰较宽且长（电位下降的幅度较大），其与图7相对应，与图6、8不对应，因此样品2是1,2,4-苯三酚。样品3的振荡图谱与图5相比较，相同浓度的样品3的加入，使得振荡体系受到抑制，经过一段时间后恢复振荡（低浓度下，在抑制期内会出现几个较小振幅的微弱振荡），其与图8相对应，与图6、7不对应，因此样品3是1,3,5-苯三酚。因此，根据振荡响应图谱的差异，实现了对同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别区分。实施例3：本实施例按如下步骤验证本发明芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别方法的可行性：(1)配制溶液首先用98%的浓硫酸和蒸馏水配制0.95mol/l的硫酸作为储备液，然后用0.95mol/l的硫酸溶液作为溶剂分别配制0.65mol/l的溴酸钠溶液、2mol/l的苹果酸溶液、2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液。同时以二次蒸馏水作溶剂，分别配制0.15mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液。(2)振荡图谱向50ml小烧杯中加入磁子，再依次加入28ml0.95mol/l硫酸溶液、2ml0.65mol/l的溴酸钠溶液、4ml2mol/l的苹果酸溶液，最后加入6ml2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液，维持体系总体积为40ml，保证“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-苹果酸”振荡体系（鉴别溶液）中，各组分的摩尔浓度分别为硫酸0.95mol/l、溴酸钠0.0325mol/l、苹果酸0.2mol/l、[cul](clo4)23.3×10-3mol/l。用装有loggerlite程序的计算机来记录鉴别溶液电位随时间变化的振荡图谱。图9是上述鉴别溶液（硫酸0.95mol/l、溴酸钠0.0325mol/l、苹果酸0.2mol/l、[cul](clo4)23.3×10-3mol/l），未加入待测试样的振荡图谱，以作空白对照。观察振荡溶液的颜色可以发现溶液的颜色不断的发生周期性变化：紫色-棕黄色-紫色，且电位也呈现周期性的变化。取第一组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液（硫酸0.95mol/l、溴酸钠0.0325mol/l、苹果酸0.2mol/l、[cul](clo4)23.3×10-3mol/l），在振荡图谱到达第6个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.15mol/l1,2,3-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为1.5×10-4mol/l，所得的振荡响应图谱如图10所示。取第二组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，在振荡图谱到达第6个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.15mol/l1,2,4-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为1.5×10-4mol/l，所得的振荡响应图谱如图11所示。取第三组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，在振荡图谱到达第6个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.15mol/l1,3,5-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为1.5×10-4mol/l，所得的振荡响应图谱如图12所示。(3)鉴别区分作为芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的因分子结构不同而对反应体系产生振荡响应的差异。由图10可知，与图9相比，1,2,3-苯三酚的加入，使振荡体系电位急剧下降，然后快速上升，形成一个向下的峰，其峰很窄且短（电位下降的幅度较小）；而由图11可知，与图9相比，相同浓度的1,2,4-苯三酚的加入，使振荡体系电位急剧下降，然后缓慢上升，形成一个向下的峰，其峰较宽且长（电位下降的幅度较大）；由图12可知，与图9相比，相同浓度的1,3,5-苯三酚的加入，使振荡体系受到抑制，经过一段时间后恢复振荡。由上述鉴别实验可知，可根据振荡响应图谱的差异实现对1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别区分。取事先配制的三个0.15mol/l的待鉴别样品的溶液（它们分别为1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液，但三者尚未区分），将它们分别标记为样品1、样品2、样品3；配制三组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第6个电位最低点处分别加入40ul0.15mol/l的样品1、样品2和样品3，使得它们在鉴别溶液中的浓度为1.5×10-4mol/l。分析比较可知：样品1的振荡图谱与图9相比较，样品1的加入使得振荡体系电位急剧下降，然后快速上升，形成一个向下的峰，其峰很窄且短（电位下降的幅度较小），其与图10相对应，与图11、12不对应，因此样品1是1,2,3-苯三酚。样品2的振荡图谱与图9相比较，相同浓度的样品2的加入，使得振荡体系电位急剧下降，然后缓慢上升，形成一个向下的峰，其峰较宽且长（电位下降的幅度较大），其与图11相对应，与图10、12不对应，因此样品2是1,2,4-苯三酚。样品3的振荡图谱与图9相比较，相同浓度的样品3的加入，使得振荡体系受到抑制，经过一段时间后恢复振荡，其与图12相对应，与图10、11不对应，因此样品3是1,3,5-苯三酚。因此，根据振荡响应图谱的差异,，实现了对同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别区分。实施例4：本实施例按如下步骤验证本发明芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别方法的可行性：(1)配制溶液首先用98%的浓硫酸和蒸馏水配制0.95mol/l的硫酸作为储备液，然后用0.95mol/l的硫酸溶液作为溶剂分别配制0.65mol/l的溴酸钠溶液、2mol/l的苹果酸溶液、2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液。同时以二次蒸馏水作溶剂，分别配制0.2mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液。(2)振荡图谱向50ml小烧杯中加入磁子，再依次加入29ml0.95mol/l硫酸溶液、1ml0.65mol/l的溴酸钠溶液、4.5ml2mol/l的苹果酸溶液，最后加入5.5ml2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液，维持体系总体积为40ml，保证“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-苹果酸”振荡体系（鉴别溶液）中，各组分的摩尔浓度分别为硫酸0.95mol/l、溴酸钠0.01625mol/l、苹果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l。用装有loggerlite程序的计算机来记录鉴别溶液电位随时间变化的振荡图谱。图13是在典型浓度下（硫酸0.95mol/l、溴酸钠0.01625mol/l、苹果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），上述鉴别溶液未加入待测试样的振荡图谱，以作空白对照。观察振荡溶液的颜色可以发现溶液的颜色不断的发生周期性变化：紫色-棕黄色-紫色，且电位也呈现周期性的变化。取第一组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液（硫酸0.95mol/l、溴酸钠0.01625mol/l、苹果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），在振荡图谱到达第4个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.2mol/l1,2,3-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为2.0×10-4mol/l，所得的振荡响应图谱如图14所示。取第二组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，在振荡图谱到达第4个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.2mol/l1,2,4-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为2.0×10-4mol/l，所得的振荡响应图谱如图15所示。取第三组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，在振荡图谱到达第4个电位最低点时，用移液枪加入40ul0.2mol/l1,3,5-苯三酚，使得其在鉴别溶液中的浓度为2.0×10-4mol/l，所得的振荡响应图谱如图16所示。(3)鉴别区分作为芳香族同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的因分子结构不同而对反应体系产生振荡响应的差异。由图14可知，与图13相比，1,2,3-苯三酚的加入，使振荡体系电位急剧下降，然后快速上升，形成一个向下的峰，其峰很窄且短（电位下降的幅度较小）；而由图15可知，与图13相比，相同浓度的1,2,4-苯三酚的加入，使振荡体系电位急剧下降，然后缓慢上升，形成一个向下的峰，其峰较宽且长（电位下降的幅度较大）；由图16可知，与图13相比，相同浓度的1,3,5-苯三酚的加入，使振荡体系受到抑制，经过一段时间后恢复振荡。由上述鉴别实验可知，可根据振荡响应图谱的差异实现对1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别区分。取事先配制的三个0.2mol/l的待鉴别样品的溶液（它们分别为1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液，但三者尚未区分），将它们分别标记为样品1、样品2、样品3；配制三组各组分浓度与上述浓度相同的鉴别溶液，分别采集相应的振荡图谱，并在第4个电位最低点处分别加入40ul0.2mol/l的样品1、样品2和样品3，使得它们在鉴别溶液中的浓度为2.0×10-4mol/l。分析比较可知：样品1的振荡图谱与图13相比较，样品1的加入使得振荡体系电位急剧下降，然后快速上升，形成一个向下的峰，其峰很窄且短（电位下降的幅度较小），其与图14相对应，与图15、16不对应，因此样品1是1,2,3-苯三酚。样品2的振荡图谱与图13相比较，相同浓度的样品2的加入，使得振荡体系电位急剧下降，然后缓慢上升，形成一个向下的峰，其峰较宽且长（电位下降的幅度较大），其与图15相对应，与图14、16不对应，因此样品2是1,2,4-苯三酚。样品3的振荡图谱与图13相比较，相同浓度的样品3的加入，使得振荡体系受到抑制，经过一段时间后恢复振荡，其与图16相对应，与图14、15不对应，因此样品3是1,3,5-苯三酚。因此，根据振荡响应图谱的差异，实现了对同分异构体1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鉴别区分。由以上实施例可以看出，更小或更大浓度的1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚也可以通过本发明方法进行鉴别。当前第1页12