本发明涉及检测技术领域，尤其是涉及一种铂钯合金饰品中铂含量测定方法。
背景技术：
氯铂酸铵重量法是目前国内定量分析铂钯合金饰品铂含量的主要方法。其原理是：在水相中经过化学反应，将铂钯合金样品中的铂元素，转化为氯铂酸铵沉淀。再通过高温反应，将氯铂酸铵转化为单质铂。称取单质铂质量，计算出样品中大部分铂含量。用氯化亚锡比色法或光谱分析法，测定残留水相中的铂含量。两部分铂量相加，即得铂钯合金样品中的铂量值。从原理上讲，这种组合化学和物理两种方法测得样品铂含量的氯铂酸铵重量法，并不是严格意义上的重量分析法。它在实际操作中，存在着分析周期长，设备投入大，易产生累积误差等不足。
如何使氯铂酸铵重量法变的简单、可靠和快速，以提高铂钯合金饰品生产效率和产品质量控制效率，是铂饰品生产行业化学分析工作者多年努力的方向。
技术实现要素：
本发明的发明目的是为了提供一种准确性、稳定性、可靠性良好，省去了氯铂酸铵高温分解和比色或光谱分析步骤，缩短了分析周期，提高了分析效率的铂钯合金饰品中铂含量测定方法。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的一种铂钯合金饰品中铂含量测定方法，包括以下步骤：
(1)样品预处理：将铂钯合金样品切成薄片后，剪成小块后得铂钯合金样品块，待用。
(2)称样溶解：在通风橱中，称取0.3g铂钯合金样品块，并记为m，加入锥形瓶中，分别加入5ml质量分数0.36～0.38％的盐酸和1ml质量分数0.65～0.68％的硝酸，将锥形瓶置于天然气炉上加热，加热期间，向锥形瓶中反复加入5ml质量分数0.36～0.38％的盐酸和1ml质量分数0.65～0.68％的硝酸，直至铂钯合金样品块完全溶解。
(3)降解硝酸：继续加热锥形瓶使剩余硝酸受热分解，溶液近干时往锥形瓶中缓慢补加3ml质量分数36～38％的浓盐酸，继续加热，并重复补加3ml质量分数36～38％的浓盐酸，直至无棕色气体产生。加热至溶液近干时不可加热至干，以防不溶性黑色pto2生成，加入浓盐酸后立刻会有no2棕色气体产生，须防爆沸。
(4)溶解络合酸：往锥形瓶中加2ml质量分数0.36～0.38％的盐酸酸化溶液，再用洗瓶以淋洗内壁固态析出物方式，加入蒸馏水7～8ml，得络合酸水溶液。本发明中直接加水过多，会产生赤黄色不溶性沉淀，因此需控制加水量。
(5)氧化水解：加热络合酸水溶液至近沸，缓慢滴加质量分数20％的氢氧化钠溶液至溶液有沉淀生成，接着滴加3ml质量分数10％的溴酸钠溶液，继续加热保持溶液微沸5min，然后分别滴加1ml质量分数10％的氢氧化钠溶液和2ml质量分数为10％的溴酸钠溶液继续加热使溶液微沸5分钟，并调整溶液ph至8±5，再次加入2ml质量分数为10％的溴酸钠溶液并继续加热微沸溶液5min，最后将溶液快速水冷至15℃以下，静止悬浊液5min。将溶液快速水冷至15℃以下，防止高价铂还原成低价铂和钯水合物溶解。
(6)粗分铂钯组分：取砂芯漏斗并与抽滤瓶密合，连接抽滤泵，将步骤(5)中的溶液倒入砂芯漏斗，开启抽滤泵抽滤，用洗瓶吹洗锥形瓶内壁3次，并将洗涤液全部移至砂芯漏斗抽滤，当漏斗中沉淀被抽滤至近干时，用洗瓶吹洗漏斗内壁3～4次，使吸附于漏斗内壁的沉淀全部集聚于漏斗砂芯滤板上，最后抽干沉淀，得高浓度氯铂酸钠滤液；
(7)溶解钯沉淀水合物：另取一只抽滤瓶，将步骤(6)中留有沉淀的砂芯漏斗与抽滤瓶密合，连接抽滤泵，在砂芯漏斗中加入1ml质量分数36～38％的浓盐酸，使漏斗内沉淀全部溶解，用洗瓶吹洗漏斗内壁，将吸附于内壁的沉淀全部吹洗至漏斗内酸液中溶解，抽滤并用洗瓶吹洗漏斗内壁3次，使漏斗内不残留钯溶液，得褐红色溶液；
(8)再氧化水解：将所得的褐红色溶液对号全部移入原锥形瓶中，置于天然气炉上加热，加入4～5ml质量分数10％的溴酸钠溶液，待溶液中无气泡产生时，滴加质量分数5％的碳酸氢钠溶液，调节溶液ph至8±5，使钯全部转化为深褐色沉淀并静止溶液5min。加入4～5ml质量分数10％的溴酸钠溶液以氧化可能存在的低价铂化合物。
(9)第二次分离铂钯组分：另取一只抽滤瓶，将砂芯漏斗与之密合，连接上抽滤泵，将步骤(8)中的溶液倒入砂芯漏斗，开启抽滤泵抽滤，用洗瓶吹洗锥形瓶内壁3次，并将洗涤液全部移至砂芯漏斗抽滤，当漏斗中沉淀被抽滤至近干时，用洗瓶吹洗漏斗内壁3～4次，使吸附于漏斗内壁的沉淀全部集聚于漏斗砂芯滤板上，最后抽干沉淀，得低浓度氯铂酸钠滤液；
(10)降解溴酸钠：将低浓度氯铂酸钠滤液移至锥形瓶中并置于天燃气炉上加热使其微沸，加入3～4ml质量分数36～38％的浓盐酸，加热至溶液蒸发浓缩至5ml后，分三次加入步骤(6)中的高浓度氯铂酸钠滤液，每加一次高浓度氯铂酸钠滤液，补加3～4ml质量分数36～38％的浓盐酸并将溶液加热近干，直至将溶液加热近干。加入3～4ml质量分数36～38％的浓盐酸后因溴酸钠分解产生游离溴(实际是溴酸分解)会使溶液变为黄绿色。
(11)生成氯铂酸铵沉淀：往步骤(10)的锥形瓶中加入2ml质量分数36～38％的浓盐酸和10ml蒸馏水使沉淀全部溶解，再将溶液全部转移至烧杯中，加热烧杯使溶液升温至80℃，搅拌溶液并分4～5次加入20g固体氯化铵生成黄色氯铂酸铵沉淀后保温5min，将溶液快速水冷至室温，冷却后静置10min。将溶液快速水冷至室温，将可能存在的不溶性氯钯酸铵转化为可溶性亚氯钯酸铵。加入固体氯化铵后溶液中立即出现蛋黄色聚集状氯铂酸铵沉淀；将溶液快速水冷至室温，可能存在的不溶性氯钯酸铵转化为可溶性亚氯钯酸铵。
(12)滤洗氯铂酸铵沉淀：将砂芯坩埚置于烧杯中，小心倒入重铬酸钾浓硫酸溶液至浸没坩埚，浸泡30min后取出砂芯坩埚，用自来水洗去洗液，蒸馏水淋洗砂芯坩埚内、外壁后将砂芯坩埚置于抽滤瓶上，连接抽滤泵，在砂芯坩埚中加入蒸馏水，用抽滤方式洗净坩埚砂芯，洗净的砂芯坩埚放入烘箱，在80℃条件下恒温烘干1h后，取出并立即置于干燥器中，冷却至室温，用分析天平称取冷却后的砂芯坩埚净重，记录重量w1；将砂芯坩埚与抽滤瓶密合，连接上抽滤泵，将锥形瓶中黄色氯铂酸铵沉淀全部转移至砂芯坩埚中，吸附在锥形瓶内壁的氯铂酸铵沉淀，用饱和氯化铵溶液全部洗入砂芯坩埚，抽滤，收集无色滤液；
(13)滤洗氯铂酸铵沉淀：在抽滤状态下，用无水乙醇洗去氯铂酸铵沉淀吸附的氯化铵饱和溶液。用无水乙醇完全洗去砂芯坩埚内外壁吸附的氯化铵饱和溶液。
(14)烘干氯铂酸铵沉淀：将留有氯铂酸铵沉淀的砂芯坩埚放入烧杯中，盖上表面皿，放进烘箱，在90℃条件下，恒温烘干60min，完成烘干后，快速取出烧杯，放进干燥器中冷却至室温；
(15)计算氯铂酸铵沉淀质量：用分析天平称取氯铂酸铵沉淀和砂芯坩埚总质量w2，然后减去砂芯坩埚净重w1，即得氯铂酸铵质量m，根据公式：样品中铂含量百分值pt％＝(w2-w1)×195/444÷m×100即可计算得到样品中铂含量百分值，中：w1为砂芯坩埚净重，w2为氯铂酸铵沉淀和砂芯坩埚总质量，m为样品质量，即0.3g。
作为优选，步骤(1)中，薄片厚度为0.2mm。
作为优选，步骤(1)中，铂钯合金样品块面积＜1mm2。
因此，本发明具有如下有益效果：通过对铂、钯不同化合态性质的进一步梳理，改进和优化了铂元素转化为氯铂酸铵沉淀的化学反应条件和操作过程，排除了化合态钯干扰，使氯铂酸铵充分生成和沉淀，通过直接称取氯铂酸铵质量和化学计算，得到样品铂含量结果，准确性、稳定性、可靠性良好，省去了氯铂酸铵高温分解和比色或光谱分析步骤，缩短了分析周期，提高了分析效率，符合企业生产和质量控制需要。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明做进一步的描述。
下述实施例中所检测的样品通过以下方法制得：用分析天平准确称取14.250x克和13.500x克高纯铂各一份，再准确称取0.750x克和1.500x克高纯钯各一份，分别将14.250x克铂和0.750x克钯混合为一组，13.500x克铂和1.500x克钯混合为另一组。将两组不同组分比的铂钯混合物，分别放入2个不同编号的石墨刚玉坩埚中，用中频熔炼炉，在1850℃的氩气保护气氛中，熔炼成均匀的pt950pd50(铂质量分数950‰)和pt900pd100(铂质量分数900‰)合金。(注：需将第一次熔炼得到的铂钯合金块，分割成1mm2左右的小颗粒，再次放入石墨刚玉坩埚中，用中频熔炼炉以相同条件再次熔炼。如此重复二次，即得均匀铂钯合金)。
实施例1
(1)样品预处理：将铂钯合金样品(pt950pd50，铂质量分数950‰)切成厚度为0.2mm的薄片后，剪成面积＜1mm2的小块后得铂钯合金样品块，待用；
(2)称样溶解：在通风橱中，称取0.3g铂钯合金样品块，并记为m，加入锥形瓶中，分别加入5ml质量分数0.36％的盐酸和1ml质量分数0.65％的硝酸，将锥形瓶置于天然气炉上加热，加热期间，向锥形瓶中反复加入5ml质量分数0.36％的盐酸和1ml质量分数0.65％的硝酸，直至铂钯合金样品块完全溶解；
(3)降解硝酸：继续加热锥形瓶使剩余硝酸受热分解，溶液近干时往锥形瓶中缓慢补加3ml质量分数36％的浓盐酸，继续加热，并重复补加3ml质量分数36％的浓盐酸，直至无棕色气体产生；
(4)溶解络合酸：往锥形瓶中加2ml质量分数0.36～0.38％的盐酸酸化溶液，再用洗瓶以淋洗内壁固态析出物方式，加入蒸馏水7～8ml，得络合酸水溶液；
(5)氧化水解：加热络合酸水溶液至近沸，缓慢滴加质量分数20％的氢氧化钠溶液至溶液有沉淀生成，接着滴加3ml质量分数10％的溴酸钠溶液，继续加热保持溶液微沸5min，然后分别滴加1ml质量分数10％的氢氧化钠溶液和2ml质量分数为10％的溴酸钠溶液继续加热使溶液微沸5分钟，并调整溶液ph至8±5，再次加入2ml质量分数为10％的溴酸钠溶液并继续加热微沸溶液5min，最后将溶液快速水冷至15℃以下，静止悬浊液5min；
(6)粗分铂钯组分：取砂芯漏斗并与抽滤瓶密合，连接抽滤泵，将步骤(5)中的溶液倒入砂芯漏斗，开启抽滤泵抽滤，用洗瓶吹洗锥形瓶内壁3次，并将洗涤液全部移至砂芯漏斗抽滤，当漏斗中沉淀被抽滤至近干时，用洗瓶吹洗漏斗内壁3次，使吸附于漏斗内壁的沉淀全部集聚于漏斗砂芯滤板上，最后抽干沉淀，得高浓度氯铂酸钠滤液；
(7)溶解钯沉淀水合物：另取一只抽滤瓶，将步骤(6)中留有沉淀的砂芯漏斗与抽滤瓶密合，连接抽滤泵，在砂芯漏斗中加入1ml质量分数36％的浓盐酸，使漏斗内沉淀全部溶解，用洗瓶吹洗漏斗内壁，将吸附于内壁的沉淀全部吹洗至漏斗内酸液中溶解，抽滤并用洗瓶吹洗漏斗内壁3次，使漏斗内不残留钯溶液，得褐红色溶液；
(8)再氧化水解：将所得的褐红色溶液对号全部移入原锥形瓶中，置于天然气炉上加热，加入4ml质量分数10％的溴酸钠溶液，待溶液中无气泡产生时，滴加质量分数5％的碳酸氢钠溶液，调节溶液ph至8±5，使钯全部转化为深褐色沉淀并静止溶液5min；
(9)第二次分离铂钯组分：另取一只抽滤瓶，将砂芯漏斗与之密合，连接上抽滤泵，将步骤(8)中的溶液倒入砂芯漏斗，开启抽滤泵抽滤，用洗瓶吹洗锥形瓶内壁3次，并将洗涤液全部移至砂芯漏斗抽滤，当漏斗中沉淀被抽滤至近干时，用洗瓶吹洗漏斗内壁3次，使吸附于漏斗内壁的沉淀全部集聚于漏斗砂芯滤板上，最后抽干沉淀，得低浓度氯铂酸钠滤液；
(10)降解溴酸钠：将低浓度氯铂酸钠滤液移至锥形瓶中并置于天燃气炉上加热使其微沸，加入4ml质量分数36％的浓盐酸，加热至溶液蒸发浓缩至5ml后，分三次加入步骤(6)中的高浓度氯铂酸钠滤液，每加一次高浓度氯铂酸钠滤液，补加4ml质量分数38％的浓盐酸并将溶液加热近干，直至将溶液加热近干；
(11)生成氯铂酸铵沉淀：往步骤(10)的锥形瓶中加入2ml质量分数36％的浓盐酸和10ml蒸馏水使沉淀全部溶解，再将溶液全部转移至烧杯中，加热烧杯使溶液升温至80℃，搅拌溶液并分4次加入20g固体氯化铵生成黄色氯铂酸铵沉淀后保温5min，将溶液快速水冷至室温，冷却后静置10min；
(12)滤洗氯铂酸铵沉淀：将砂芯坩埚置于烧杯中，小心倒入重铬酸钾浓硫酸溶液至浸没坩埚，浸泡30min后取出砂芯坩埚，用自来水洗去洗液，蒸馏水淋洗砂芯坩埚内、外壁后将砂芯坩埚置于抽滤瓶上，连接抽滤泵，在砂芯坩埚中加入蒸馏水，用抽滤方式洗净坩埚砂芯，洗净的砂芯坩埚放入烘箱，在80℃条件下恒温烘干1h后，取出并立即置于干燥器中，冷却至室温，用分析天平称取冷却后的砂芯坩埚净重，记录重量w1；将砂芯坩埚与抽滤瓶密合，连接上抽滤泵，将锥形瓶中黄色氯铂酸铵沉淀全部转移至砂芯坩埚中，吸附在锥形瓶内壁的氯铂酸铵沉淀，用饱和氯化铵溶液全部洗入砂芯坩埚，抽滤，收集无色滤液；
(13)滤洗氯铂酸铵沉淀：在抽滤状态下，用无水乙醇洗去氯铂酸铵沉淀吸附的氯化铵饱和溶液；
(14)烘干氯铂酸铵沉淀：将留有氯铂酸铵沉淀的砂芯坩埚放入烧杯中，盖上表面皿，放进烘箱，在90℃条件下，恒温烘干60min，完成烘干后，快速取出烧杯，放进干燥器中冷却至室温；
(15)计算氯铂酸铵沉淀质量：用分析天平称取氯铂酸铵沉淀和砂芯坩埚总质量w2，然后减去砂芯坩埚净重w1，即得氯铂酸铵质量m，根据公式：样品中铂含量百分值pt％＝(w2-w1)×195/444÷m×100即可计算得到样品中铂含量百分值，中：w1为砂芯坩埚净重，w2为氯铂酸铵沉淀和砂芯坩埚总质量，m为样品质量，即0.3g。
另外再取19份0.3g铂钯合金样品块(pt950pd50，铂质量分数950‰)，重复实施例1中步骤后，计算20份样品(pt950pd50，铂质量分数950‰)的铂含量百分值的算术平均值
xi为样品序号，
di为i号样品铂含量百分值绝对偏差，
s为标准偏差，n为样品总数。
计算结果如表1所示。
表1pt950pd50试样分析结果
实施例2
(1)样品预处理：将铂钯合金样品(pt900pd100，铂质量分数900‰)切成厚度为0.2mm的薄片后，剪成面积＜1mm2的小块后得铂钯合金样品块，待用；
(2)称样溶解：在通风橱中，称取0.3g铂钯合金样品块，并记为m，加入锥形瓶中，分别加入5ml质量分数0.38％的盐酸和1ml质量分数0.68％的硝酸，将锥形瓶置于天然气炉上加热，加热期间，向锥形瓶中反复加入5ml质量分数0.38％的盐酸和1ml质量分数0.68％的硝酸，直至铂钯合金样品块完全溶解；
(3)降解硝酸：继续加热锥形瓶使剩余硝酸受热分解，溶液近干时往锥形瓶中缓慢补加3ml质量分数38％的浓盐酸，继续加热，并重复补加3ml质量分数38％的浓盐酸，直至无棕色气体产生；
(4)溶解络合酸：往锥形瓶中加2ml质量分数0.38％的盐酸酸化溶液，再用洗瓶以淋洗内壁固态析出物方式，加入蒸馏水7～8ml，得络合酸水溶液；
(5)氧化水解：加热络合酸水溶液至近沸，缓慢滴加质量分数20％的氢氧化钠溶液至溶液有沉淀生成，接着滴加3ml质量分数10％的溴酸钠溶液，继续加热保持溶液微沸5min，然后分别滴加1ml质量分数10％的氢氧化钠溶液和2ml质量分数为10％的溴酸钠溶液继续加热使溶液微沸5分钟，并调整溶液ph至8±5，再次加入2ml质量分数为10％的溴酸钠溶液并继续加热微沸溶液5min，最后将溶液快速水冷至15℃以下，静止悬浊液5min；
(6)粗分铂钯组分：取砂芯漏斗并与抽滤瓶密合，连接抽滤泵，将步骤(5)中的溶液倒入砂芯漏斗，开启抽滤泵抽滤，用洗瓶吹洗锥形瓶内壁3次，并将洗涤液全部移至砂芯漏斗抽滤，当漏斗中沉淀被抽滤至近干时，用洗瓶吹洗漏斗内壁4次，使吸附于漏斗内壁的沉淀全部集聚于漏斗砂芯滤板上，最后抽干沉淀，得高浓度氯铂酸钠滤液；
(7)溶解钯沉淀水合物：另取一只抽滤瓶，将步骤(6)中留有沉淀的砂芯漏斗与抽滤瓶密合，连接抽滤泵，在砂芯漏斗中加入1ml质量分数38％的浓盐酸，使漏斗内沉淀全部溶解，用洗瓶吹洗漏斗内壁，将吸附于内壁的沉淀全部吹洗至漏斗内酸液中溶解，抽滤并用洗瓶吹洗漏斗内壁3次，使漏斗内不残留钯溶液，得褐红色溶液；
(8)再氧化水解：将所得的褐红色溶液对号全部移入原锥形瓶中，置于天然气炉上加热，加入5ml质量分数10％的溴酸钠溶液，待溶液中无气泡产生时，滴加质量分数5％的碳酸氢钠溶液，调节溶液ph至8±5，使钯全部转化为深褐色沉淀并静止溶液5min；
(9)第二次分离铂钯组分：另取一只抽滤瓶，将砂芯漏斗与之密合，连接上抽滤泵，将步骤(8)中的溶液倒入砂芯漏斗，开启抽滤泵抽滤，用洗瓶吹洗锥形瓶内壁3次，并将洗涤液全部移至砂芯漏斗抽滤，当漏斗中沉淀被抽滤至近干时，用洗瓶吹洗漏斗内壁3～4次，使吸附于漏斗内壁的沉淀全部集聚于漏斗砂芯滤板上，最后抽干沉淀，得低浓度氯铂酸钠滤液；
(10)降解溴酸钠：将低浓度氯铂酸钠滤液移至锥形瓶中并置于天燃气炉上加热使其微沸，加入3ml质量分数38％的浓盐酸，加热至溶液蒸发浓缩至5ml后，分三次加入步骤(6)中的高浓度氯铂酸钠滤液，每加一次高浓度氯铂酸钠滤液，补加3ml质量分数38％的浓盐酸并将溶液加热近干，直至将溶液加热近干；
(11)生成氯铂酸铵沉淀：往步骤(10)的锥形瓶中加入2ml质量分数38％的浓盐酸和10ml蒸馏水使沉淀全部溶解，再将溶液全部转移至烧杯中，加热烧杯使溶液升温至80℃，搅拌溶液并分5次加入20g固体氯化铵生成黄色氯铂酸铵沉淀后保温5min，将溶液快速水冷至室温，冷却后静置10min；
(12)滤洗氯铂酸铵沉淀：将砂芯坩埚置于烧杯中，小心倒入重铬酸钾浓硫酸溶液至浸没坩埚，浸泡30min后取出砂芯坩埚，用自来水洗去洗液，蒸馏水淋洗砂芯坩埚内、外壁后将砂芯坩埚置于抽滤瓶上，连接抽滤泵，在砂芯坩埚中加入蒸馏水，用抽滤方式洗净坩埚砂芯，洗净的砂芯坩埚放入烘箱，在80℃条件下恒温烘干1h后，取出并立即置于干燥器中，冷却至室温，用分析天平称取冷却后的砂芯坩埚净重，记录重量w1；将砂芯坩埚与抽滤瓶密合，连接上抽滤泵，将锥形瓶中黄色氯铂酸铵沉淀全部转移至砂芯坩埚中，吸附在锥形瓶内壁的氯铂酸铵沉淀，用饱和氯化铵溶液全部洗入砂芯坩埚，抽滤，收集无色滤液；
(13)滤洗氯铂酸铵沉淀：在抽滤状态下，用无水乙醇洗去氯铂酸铵沉淀吸附的氯化铵饱和溶液；
(14)烘干氯铂酸铵沉淀：将留有氯铂酸铵沉淀的砂芯坩埚放入烧杯中，盖上表面皿，放进烘箱，在90℃条件下，恒温烘干60min，完成烘干后，快速取出烧杯，放进干燥器中冷却至室温；
(15)计算氯铂酸铵沉淀质量：用分析天平称取氯铂酸铵沉淀和砂芯坩埚总质量w2，然后减去砂芯坩埚净重w1，即得氯铂酸铵质量m，根据公式：样品中铂含量百分值pt％＝(w2-w1)×195/444÷m×100即可计算得到样品中铂含量百分值，中：w1为砂芯坩埚净重，w2为氯铂酸铵沉淀和砂芯坩埚总质量，m为样品质量，即0.3g。
另外再取19份0.3g铂钯合金样品块(pt900pd100，铂质量分数900‰)，重复实施例1中步骤后，计算20份样品(pt900pd100，铂质量分数900‰)的铂含量百分值的算术平均值
xi为样品序号，
di为i号样品铂含量百分值绝对偏差，
s为标准偏差，n为样品总数。
计算结果如表2所示。
表2pt900pd100试样分析结果
从表1、表2可以看出，本发明的检测结果的精密度、准确性好，符合常规重量分析要求。
本发明的铂钯合金饰品中铂含量测定方法准确性、稳定性、可靠性良好，无需氯铂酸铵高温分解和比色或光谱分析步骤，大大简化了分析过程，缩短了分析周期(分析时间由2天缩短为1天)，降低了分析成本，提高了分析效率，符合企业生产和质量控制需要。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。