本发明涉及离子检测仪器，尤其涉及一种后定标校准离子浓度的方法。
背景技术：
目前来说，大部分的离子检测仪器，都是不带自动校准功能，即使有自动校准离子浓度的方法，其控制方法也较单一，无法满足多变的环境。而为了与市场的需求配合，市面上已经出现了结构复杂、流路环境多变的离子检测类仪器，目前单一的自动校准离子浓度的方法，已经无法与复杂的离子检测类仪器相匹配。
技术实现要素：
本发明提供一种新的简便、快速、准确的后定标校准离子浓度的方法，使其能适应流路环境多变的离子检测类仪器，而且使用过程中无需人为操作，仪器自动进行判断后定标结果，并通过后定标结果校准、计算得出离子浓度。
本发明是这样实现的：一种后定标校准离子浓度的方法，包括以下步骤：
步骤s1，仪器开机；
步骤s2，进行自动定标动作，所述自动定标动作包括获得自动定标电压，并根据自动定标成功所需的次数，设定后定标间隔和后定标电压差值范围；
步骤s3，进入样本测定模式，先测定第一次样本电压，然后进行后定标动作，以获得第一次后定标电压，判断第一次后定标电压与自动定标电压的差值是否落入后定标电压差值范围内，如落入，判断所述第一次后定标电压为可靠电压，将自动定标电压、第一次后定标电压用于校准离子浓度的计算中，并且在到达后定标间隔之前，后续样本不再进行后定标动作；否则，判断第一次后定标电压为不可靠电压，并进入步骤s4；
步骤s4，重新进行步骤s2-步骤s3，直至获得可靠电压；
步骤s5，当到达后定标间隔时，先测定当前的样本电压，然后进行后定标动作，获得当前的后定标电压，判断当前的后定标电压与第一次后定标电压的差值是否落入后定标电压差值范围内，如落入，则判断当前的后定标电压为可靠电压，将自动定标电压、第一次后定标电压和当前的后定标电压用于校准离子浓度的计算中，并且在到达下一个后定标间隔之前，后续样本不再进行后定标动作；否则，判断当前后定标电压为不可靠电压，并重新进行步骤s4。
使用本方法，通过后定标间隔和后定标电压差值范围，来判断在样本测定过程中，后定标电压是否为可靠电压，并将该可靠电压用于校准离子浓度。通过上述的方法，自动定标动作、后定标动作、离子浓度的校准动作均由仪器自动进行、判断和计算，避免了人为操作的主观性，更加适合于需要测试多个样本、流路环境复杂的离子检测仪器，准确率高，数据客观，校准效率高。
作为本发明的进一步改进，所述后定标动作的步骤为：吸取溶剂对流路进行清洗，然后测定溶剂的电压作为后定标电压。在每一次测完样本电压后，需要先吸取溶剂对流路进行清洗后，才能测定后定标电压，采用此技术方案，后定标电压不受样本的影响，结果准确、客观。
作为本发明的进一步改进，在步骤s3中，如判断所述第一次后定标电压为可靠电压，则采用自动定标电压、自动定标电压和第一次后定标电压三个值的均值作为样本校准电压，参与样本的离子浓度的计算，并且在到达后定标间隔之前，样本校准电压不变；如判断所述第一次后定标电压为不可靠电压，则采用自动定标电压作为样本校准电压，参与样本的离子浓度的计算。
当判断所述第一次后定标电压为可靠电压时，如果单独使用该可靠电压来校准离子浓度，则数据不够客观，因此本发明采用模糊控制算法和三点取均值法结合，在实际操作中，取相同的两个值（自动定标电压）与第一次后定标电压共三个值的均值作为样本校准电压，使本发明的结果更加客观、准确。
作为本发明的进一步改进，在步骤s5中，如判断当前的后定标电压为可靠电压，则采用自动定标电压、样本校准电压和当前的后定标电压三个值的均值作为新样本校准电压，并且在到达下一个后定标间隔之前，新样本校准电压不变；如判断当前的后定标电压为不可靠电压，则维持样本校准电压不变。同理，采用模糊控制算法和三点取均值法结合，取自动定标电压、样本校准电压和当前的后定标电压三个值的均值作为新样本校准电压，使本发明的结果更加客观、准确。
作为本发明的进一步改进，所述样本校准电压或者新样本校准电压用于对当前测得的样本电压进行校准，然后将经过校准的样本电压用于计算当前的样本的离子浓度。
作为本发明的进一步改进，所述步骤s2还包括：如自动定标成功所需的次数为1，则设定后定标间隔为5，后定标电压差值范围为-1.0~1.0；如自动定标成功所需的次数为2，则设定后定标间隔为4，后定标电压差值范围为-1.3~1.3；自动定标成功所需的次数为3，则设定后定标间隔为3，后定标电压差值范围为-1.5~1.5。采用此技术方案，后定标间隔、后定标电压差值范围的设定合理，减少了自动定标和后定标动作的时间、节省了溶剂，提高了样本检测效率。
作为本发明的进一步改进，所述仪器包括流通池、采样针、分配阀、试剂包和吸样泵，所述流通池内设有液体检测模块，所述吸样泵从试剂包中吸取溶剂，溶剂通过分配阀流经流通池时，所述液体检测模块发生应答，所述流通池开始测定溶剂的电压；当所述仪器进入样本测定模式时，所述采样针吸取样本注入到流路内，所述液体检测模块发生应答，所述流通池开始测定样本的电压。采用此技术方案，即使是流路环境复杂多变，样本众多的离子检测仪器，只要通过流通池内的液体检测模块时，就能够被检测到电压，避免了漏检的情况发生。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
（1）本发明的后定标校准离子浓度的所有动作均由仪器自动进行、判断和计算，避免了人为操作的主观性，更加适合于需要测试多个样本、流路环境复杂的离子检测仪器；
（2）在判断为可靠电压的基础上，通过使用模糊控制算法及三点取均值法相结合，计算获得样本校准电压或者新的样本校准电压，为获取每个当前样本的离子浓度的准确性提供了保障。
（3）通过后定标间隔、后定标电压差值范围的合理设定，减少了自动定标和后定标动作的时间、节省了溶剂，提高了样本检测效率。
附图说明
图1是本发明提供的一种后定标校准离子浓度的方法所用仪器的结构示意图。
附图说明：1-操作控制板，2-流通池，3-采样针，4-分配阀，5-试剂包，6-吸样泵，7-泰克管。
具体实施方式
为了更清楚地说明本申请实施例或现有技术中的技术方案，下面结合附图及具体实施例对本发明进一步说明。
实施例1
如图1所示为一种后定标校准离子浓度的方法所用仪器，包括了操作控制板1、流通池2、采样针3、分配阀4、试剂包5、吸样泵6和泰克管7。
所述操作控制板1提供操作控制功能，所述泰克管7提供流路的连接。
所述流通池2内设有液体检测模块，所述吸样泵6从试剂包5中吸取溶剂，溶剂通过分配阀4流经流通池2时，所述液体检测模块发生应答，所述流通池2开始测定溶剂的电压；当所述仪器进入样本测定模式时，所述采样针3吸取样本注入到流路内，所述液体检测模块发生应答，所述流通池2开始测定样本的电压。
实施例2
一种后定标校准离子浓度的方法，采用了实施例1的仪器，其主要包括以下的步骤：
步骤s1，仪器开机。
步骤s2，进行自动定标动作，所述自动定标动作包括获得自动定标电压，并根据自动定标成功所需的次数，设定后定标间隔和后定标电压差值范围。
如图1所示，当仪器进行自动定标时，分配阀4转到溶剂阀口，然后吸样泵6开始转动固定的步数，从试剂包5中吸取溶剂。待吸样泵6走完固定的步数，分配阀4转到空气阀口，然后吸样泵6再转动足量的步数，使溶剂流过流通池2。流通池2内的液体检测模块检测到溶剂通过时，开始采集溶剂的电压作为自动定标电压，然后吸样泵6将溶剂抽到试剂包5的废液袋中，仪器通过获得的自动定标电压判断是否满足自动定标成功的条件，当满足时，通过判断自动定标成功所需的次数，来设定后定标间隔和后定标电压差值范围。如自动定标成功所需的次数为1，则设定后定标间隔为5，后定标电压差值范围为-1.0~1.0；如自动定标成功所需的次数为2，则设定后定标间隔为4，后定标电压差值范围为-1.3~1.3；自动定标成功所需的次数为3，则设定后定标间隔为3，后定标电压差值范围为-1.5~1.5。
步骤s3，进入样本测定模式，仪器在测定样本前，先采用吸样泵6吸取溶剂对流路进行清洗。清洗完毕，抬起采样针3吸取样本，注入到流路中，当流通池2的液体检测模块检测到样本后，吸样泵6停止转动，流通池2开始采集第一次样本电压（具体为采集第一次样本中各个离子的电压）。
然后进行后定标动作（吸样泵6吸取溶剂对流路进行清洗，然后测定溶剂的电压作为后定标电压），以获得第一次后定标电压。判断第一次后定标电压与自动定标电压的差值是否落入后定标电压差值范围内，如落入，判断所述第一次后定标电压为可靠电压，并且在到达后定标间隔之前，后续样本不再进行后定标动作；否则，判断第一次后定标电压为不可靠电压，并进入步骤s4。
如判断所述第一次后定标电压为可靠电压，则采用自动定标电压、自动定标电压和第一次后定标电压三个值的均值作为样本校准电压，参与样本的离子浓度的计算，并且在到达后定标间隔之前，样本校准电压不变；如判断所述第一次后定标电压为不可靠电压，则采用自动定标电压作为样本校准电压，参与当前的样本的离子浓度的计算。
步骤s4，重新进行步骤s2-步骤s3，直至获得可靠电压。
步骤s5，当到达后定标间隔时，先测定当前的样本电压后，然后进行后定标动作，获得当前的后定标电压，判断当前的后定标电压与第一次后定标电压的差值是否落入后定标电压差值范围内，如落入，则判断当前的后定标电压为可靠电压，并且在到达下一个后定标间隔之前，后续样本不再进行后定标动作；否则，判断当前后定标电压为不可靠电压，并重新进行步骤s4。
如判断当前的后定标电压为可靠电压，则采用自动定标电压、样本校准电压和当前的后定标电压三个值的均值作为新样本校准电压，并且在到达下一个后定标间隔之前，新样本校准电压不变；如判断当前的后定标电压为不可靠电压，则维持样本校准电压不变。
所述样本校准电压或者新样本校准电压用于对样本电压进行校准，然后将经过校准的样本电压用于计算样本的离子浓度。
这种后定标校准离子浓度的方法为一种简便、快捷、准确的方法，采用实施例2的技术方案，
（1）本发明的后定标校准离子浓度的所有动作均由仪器自动进行、判断和计算，避免了人为操作的主观性，更加适合于需要测试多个样本、流路环境复杂的离子检测仪器；
（2）在判断为可靠电压的基础上，通过使用模糊控制算法及三点取均值法相结合，计算获得样本校准电压或者新的样本校准电压，为获取每个当前样本的离子浓度的准确性提供了保障。
（3）通过后定标间隔、后定标电压差值范围的合理设定，减少了自动定标和后定标动作的时间、节省了溶剂，提高了样本检测效率。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。