本发明涉及一种测定有机三氟硼酸钾盐含量的方法，属于分析化学技术领域。
背景技术：
近年来，有机硼酸/硼酸酯在工业上的应用呈逐年上升趋势。由于可以在温和条件下实现高效反应，2010年suzuki偶联获得诺贝奖后，有机硼酸作为该偶联反应的主要原料之一，其在医药和oled材料领域应用发展迅猛。
然而有机硼酸/酯在某些底物中稳定性存在问题，例如杂环2位硼酸多数不稳定，噻吩-2-硼酸、呋喃-2-硼酸、n-boc吡咯-2-硼酸、吡啶-2-硼酸等都在存放中容易变坏，同时烯基类硼酸也同样存在稳定性问题，例如乙烯基硼酸、异丙烯基硼酸等都很容易变质，乙烯基硼酸频那醇酯在不加阻聚剂情况下也很容易变质聚合，基于以上原因，随后发展了对空气和潮气更稳定的三氟硼酸钾系列产品，可以长时间存放而保持性质稳定。然而由于三氟硼酸钾系列产品没有有效的检测方法，目前基本主要依靠核磁hnmr/bnmr/fnmr来进行分析定量，除了分析成本较高之外，对于不具备核磁测试条件的企业和科研院校都存在极大不便。
技术实现要素：
为了克服上述缺陷，本发明提供了一种测定有机三氟硼酸钾盐含量的方法。
一种测定有机三氟硼酸钾盐含量的方法：有机三氟硼酸钾样品加入卤化钙和硅胶，采用碱标准溶液进行滴定，滴定至终点，根据碱标准溶液消耗体积换算出有机三氟硼酸钾的含量x。
含量x＝(c*v*样品分子量)/(2000*m)*100％，其中m代表样品质量(g)，c为氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液浓度(mol/l)，v为标准溶液消耗体积(ml)。样品分子量为样品的摩尔质量(g/mol)。
在上述技术方案中，所述有机三氟硼酸钾来自于市场上所得任何产品或自制产品。使用前需要加入丙酮测试溶解度，如不完全溶清，需要先过滤后浓缩干，再进行检测。
在上述技术方案中，所述碱标准溶液选自氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液。
在上述技术方案中，所述测定结果需要平行测定2-3次，取平均值。
测定原理为2rbf3k+3cacl2+4naoh＝2kcl+3caf2+2rb(oh)2+4nacl,就相当于1当量rbf3k实际为消耗2当量碱，完成滴定。
此外，市场上有部分产品含有氮原子的三氟硼酸钾产品实际为质子内盐状态，并非标明的三氟硼酸钾盐，因此滴定前应确认结构。比如
发明有益效果：
本发明提供的检测方法，测定出来的有机三氟硼酸钾盐有效含量，与核磁检测结果吻合度好，可以作为核磁检测的替代方法，避免了文献和工业中经常采用核磁检测的弊端，有利于一般的科研机构和企业进行实际操作，节约成本。
具体实施方案
测定含量所需仪器设备及试剂
仪器设备：50-100ml滴定管、100-500ml锥形瓶、250ml-1l烧杯、玻璃棒、50-500ml量筒。
材料准备：柱层析硅胶、0.1-0.25mol/l氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液，0.1-0.2mol/l盐酸标准溶液、指示剂为：甲基橙、溴甲酚绿-甲基红指示剂1-2g/l、20-30％氯化钙溶液。
测定方法：
第一步，氯化钙溶液的配置：准确称取分析纯氯化钙固体80-120克，先取一半置于烧杯中，量筒称取400ml纯化水加入、玻璃棒搅拌下缓慢溶解，搅拌至完全溶解为止，随后将另外一半固体分批加入烧杯中，搅拌至完全溶解后，冷却至室温。滤膜过滤，滤液中加入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，采用0.1-0.2mol/l盐酸溶液滴定至浅绿色。
第二步，样品测定：准确称量0.2000-0.5000g三氟硼酸钾样品(记录具体重量)加入锥形瓶内，再加入硅胶0.2-1.0克，随后加入20-30％氯化钙溶液(记录准确的加入浓度)50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.1-0.2mol/l氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为至，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.08％以下，取平均值。
产品含量x计算如下：含量x＝(c*v*样品分子量)/(2000*m)*100％，其中m代表样品质量(g)，c为氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液浓度(mol/l)，v为标准溶液消耗体积(ml)，样品分子量为样品的摩尔质量(g/mol)。
实施例1
甲基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g甲基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.1mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.4％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为95.2％。
实施例2
乙基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2200g乙基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.22克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.1mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝99.1％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为96.7％。
实施例3
环丙基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2200g环丙基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.22克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.1mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.5％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为89.6％。
实施例4
苯基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g苯基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.2mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.9％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为96.6％。
实施例5
乙烯基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g乙烯基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.2mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.4％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为91.8％。
实施例6
噻吩-2-三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g噻吩-2-三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入25％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.1mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.7％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为97.1％。
实施例7
(吡咯烷-1-基)甲基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g(吡咯烷-1-基)甲基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.1mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝97.9％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为92.2％。
实施例8
叔丁基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g叔丁基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.1mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.3％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为92.9％。
实施例9
2-烯丙基硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g2-烯丙基三氟硼酸钾样品)加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入25％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.1mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝99.3％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为93.7％。
实施例10
环己烯-1-三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g环己烯-1-三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入25％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.1mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝97.5％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为91.7％。
实施例11
环己基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g环己基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.2mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.4％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为96.2％。
实施例12
环戊烯-1-三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2200g环戊烯-1-三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.22克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.2mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.4％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为92.6％。
实施例13
环戊基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2200g环戊基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.22克，随后加入25％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.2mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.8％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为95.5％。
实施例14
新戊基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g新戊基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.2mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.9％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为94.8％。
实施例15
苄基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g苄基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.2mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝98.6％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为95.3％。
实施例16
(哌啶-1-基)甲基三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g(哌啶-1-基)甲基三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.2mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝97.8％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为93.1％。
实施例17
(哌啶-1-基)甲基三氟硼酸内盐含量测定：
准确称量0.2200g(哌啶-1-基)甲基三氟硼酸内盐样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入25％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.1mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为至，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝99.2％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为93.3％。
实施例18
吡啶-3-三氟硼酸钾含量测定：
准确称量0.2100g吡啶-3-三氟硼酸钾样品加入锥形瓶内，再加入硅胶0.21克，随后加入20％氯化钙溶液50ml，滴入数滴溴甲酚绿-甲基红指示剂，加热至60-90度反应半小时，随后采用0.2mol/l氢氧化钠标准溶液滴定至溶液为浅绿色，且1分钟内不再褪色为止，记录消耗的体积，平行滴定3次，每次之间误差保持在0.15％以下，取平均值。
产品含量计算如下：含量＝(c*v*分子量)/(2000*m)*100％＝97.7％，与hnmr、bnmr和fnmr测定结果一致。不加入硅胶时滴定结果为90.4％。