本发明属于海洋环境监测仪器技术领域，具体地说，是涉及一种用于检测海水压力的传感器及其制备方法。
背景技术
海水深度是海洋探测与开发利用领域的重要参量，准确获取海水压力与深度信息，是揭示海洋动力学参量演变规律的重要前提和基础。海水压力传感器可以通过测量海水压力得到待测海域的深度信息，目前已被广泛应用于温盐深探测仪、潜标及水下移动平台等海洋观测系统中。
压阻式压力传感器作为一种广泛使用的压力传感器，具有响应快、体积小、精度高、灵敏度高且无运动部件等优点，但由于扩散硅半导体材料性能的缺陷以及制造工艺方面的原因，该类型压力传感器存在结构失稳与时间漂移问题，使得测量结果受环境温度的影响大。为解决该类压力传感器的漂移问题，目前常用的方法是利用硬件电路、软件补偿算法等方式进行温度补偿与压力补偿，以提高压力传感器的整体性能。然而，由于扩散硅在高压下结构失稳，这些解决方法只能够在一定的时间范围内有效，对于需要长期连续工作以及工作环境在深海水下的海水压力传感器而言，将会导致检测结果出现严重的漂移，继而产生累计数据误差，严重影响海水深度检测的准确性。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种含有金刚石材料的海水压力传感器，解决现有传感器的结构失稳与信号漂移问题，提高传感器对海水压力响应的灵敏度和稳定性。
本发明解决其技术问题采用的其中一种技术方案是：一种基于金刚石薄膜的海水压力传感器，包括底座、基底、绝缘层、压力敏感层、电极和金属外壳；其中，所述基底位于所述底座的顶面，其内部形成有应力腔；所述绝缘层位于所述基底的顶面；所述压力敏感层位于所述绝缘层的顶面，为单晶或多晶硼掺杂金刚石材料构成的尺寸、结构、成分完全相同的四块薄膜；所述电极包括四个，分别设置在形成所述压力敏感层的四块薄膜上；所述金属外壳安装在所述基底的顶面，并将所述绝缘层、压力敏感层和电极封装在其内，在所述金属外壳环绕形成的腔体内封装有液压油。
优选的，在所述压力敏感层中，硼的掺杂浓度为每立方厘米5.0×1017～6.0×1019个硼原子。
优选的，所述四块薄膜的厚度最好在5～20微米之间，四块薄膜用于布设电极的上表面的面积在100～2500μm2之间，四块薄膜形成四个压阻因子相同的薄膜电阻，所述四个薄膜电阻的压阻因子优选在120～3000之间。
优选的，所述绝缘层设计成圆形薄膜层，厚度在0.02～0.5mm之间，可以由本征金刚石或蓝宝石制成，并且形成所述压力敏感层的四块薄膜在所述绝缘层的顶面呈圆周等间距排布。
优选的，所述基底为由蓝宝石、或类金刚石、或本征金刚石材料制成的圆柱体，基底中形成的应力腔为真空腔体。
优选的，所述底座设计成圆柱形，其顶面形成环状的凸起，通过所述凸起与所述基底装配固定，以降低底座与基底之间的装配难度；在所述底座中开设有走线通道，连接四个电极的引线通过所述走线通道穿出底座。
优选的，所述电极为复合电极，由钛和金制成或者由钛和铬制成，并且所述钛与金的厚度比或者钛与铬的厚度比在1:2～1:10之间。
本发明解决其技术问题采用的第二种技术方案是：一种基于金刚石薄膜的海水压力传感器的制备方法，包括以下步骤：
（1）利用高精密抛光技术对绝缘材料进行抛光处理，形成绝缘层；
（2）利用掩膜结合化学气相沉积技术在所述绝缘层的顶面制备压力敏感层，所述压力敏感层为单晶或多晶硼掺杂金刚石材料构成的尺寸、结构、成分完全相同的四块薄膜；
（3）利用电子束蒸发镀膜技术在所述四块薄膜上分别制备一个电极；
（4）将所述绝缘层固定到基底上，并在基底中形成真空状态的应力腔，且所述应力腔位于绝缘层的正下方；
（5）利用金属外壳对所述绝缘层、压力敏感层和电极进行封装，并将所述金属外壳固定在基底上；
（6）在所述金属外壳所环绕形成的腔体内填充液压油；
（7）将基底安装在底座上。
进一步的，所述步骤（2）的具体过程为：在抛光的绝缘层的顶面依次沉积二氧化硅层和光刻胶；利用掩膜板对光刻胶进行紫外光刻，在光刻胶上刻蚀出尺寸、形状相同的四个图案；移走掩膜板，在所述四个图案中注入氢氟酸，利用氢氟酸对二氧化硅层进行刻蚀，露出二氧化硅层下方的绝缘层，所述绝缘层露出部分的形状同所述的四个图案；利用氧气等离子体清洗，结合双氧水和硫酸清洗工艺去除光刻胶；利用化学气相沉积技术，在所述绝缘层露出部分进行压力敏感层的沉积，形成尺寸、结构、成分完全相同的四块薄膜；去除二氧化硅层。
进一步的，所述步骤（4）的具体过程为：将所述绝缘层的底面固定到所述基底的顶面；从所述基底的底面向基底的顶面方向进行刻蚀但不穿透所述基底的顶面，形成位于所述绝缘层的正下方的应力腔；封堵所述基底的底面，使所述应力腔形成封闭腔体，并将应力腔抽成真空状态。
更进一步的，在所述制备方法中还包括以下步骤：对所述底座进行刻蚀，形成走线通道；将连接四个电极的引线穿过所述走线通道穿出所述底座。
与现有技术相比，本发明的优点和积极效果是：本发明的海水压力传感器结构简单、体积小、使用方便，从传感材料角度提出采用高弹性模量、高压阻因子、高稳定的硼掺杂金刚石材料制备压力传感器的核心传感部件——压力敏感层，从而可以有效解决压力传感器的结构失稳和信号漂移问题，配合基底上开设的应力腔，可以显著提高传感器对海水压力响应的灵敏度与稳定性，有助于提升海水深度检测的准确性，尤其适合应用在各种海洋观测系统中，实现对海洋深度的准确检测。
附图说明
图1是本发明的海水压力传感器的一种实施例的纵剖面图；
图2是本发明的海水压力传感器的一种实施例的立体透视图；
图3是本发明的海水压力传感器的另外一种实施例的结构透视图；
图4是本发明的海水压力传感器制备方法的一种实施例的流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的具体实施方式进行详细地描述。
本实施例的海水压力传感器为解决现有用于检测海水压力的传感器，在投放入待测海域时，受深海环境的影响易出现结构失稳、信号漂移的问题，选择硼掺杂金刚石材料作为压力传感器的核心传感材料，形成压力敏感层1，如图1所示，配合复合电极2、绝缘层6、基底3等主要部件，在提高压力传感器结构稳定性，降低漂移量的同时，有助于提升传感器对海水压力响应的灵敏度。
如图1和图2所示，本实施例的海水压力传感器主要包括底座5、基底3、绝缘层6、压力敏感层1、复合电极2、金属外壳4等组成部分。其中，底座5作为整个传感器的承载部件，优选采用承载力强、遇海水不锈蚀的材料制成，例如塑料等。在底座5中刻蚀走线通道53，供连接复合电极2的走线穿过，进而将复合电极2产生的电压信号引出底座5，以传送至后端的信号采集电路。作为本实施例的一种优选结构，底座5设计成圆柱体结构，可以从底座5的底面52向其顶面51刻蚀走线通道53，形成贯穿底座5的顶面51和底面52的通孔结构。走线通道53的纵切面形状可以设计成t型，如图1所示，直径小的一端开设在底座5的顶面51，直径大的一端开设在底座5的底面52，其内部可以布设信号采集电路板，实现信号采集电路板与传感器的整合。当然，所述信号采集电路板也可以外置于传感器，本实施例对此不进行具体限制。
为了便于底座5与基底3之间的装配固定，本实施例优选在底座5的顶面51形成一圈环形紧固凸起54，利用紧固凸起54与基底3的底部相结合，提高底座5与基底3装配的牢固性。
在本实施例中，基底3可以采用蓝宝石、类金刚石或者本征金刚石等材料制成而成，优选设计成圆柱形，且直径小于底座5的直径，安装于底座5的顶面51，且与底座5同轴。在基底3中刻蚀空腔，形成应力腔31。应力腔31从基底3的底面向顶面方向刻蚀，但不穿透基底3的顶面。封堵基底3的底面，使应力腔31成为封闭的腔体，并对应力腔31进行抽真空处理，使其呈真空状态。在本实施例中，应力腔31朝向基底3顶面的腔口的直径大于朝向基底3底面的腔口直径，例如可以设计应力腔31的纵切面形状为t型或者倒置的圆台形，或者设计成口朝上的喇叭形。
绝缘层6为承载压力敏感层1并与基底3牢固封装的绝缘材料，位于基底3的顶面，优选采用蓝宝石或本征金刚石等材料制成，其厚度最好限定在0.02-0.5mm的范围内，形成薄膜状。在本实施例中，绝缘层6应位于应力腔31的正上方，优选设计成圆形，且直径略大于应力腔31的直径，并最好与应力腔31呈同轴位置关系，以提高压力传感器对压力响应的灵敏度。
在绝缘层6的顶面沉积压力敏感层1，所述压力敏感层1为单晶或多晶硼掺杂金刚石材料构成的尺寸、结构、成分完全相同的四块薄膜，该四块薄膜形成四个压阻效应完全相同的薄膜电阻。在本实施例中，每个薄膜电阻中硼的掺杂浓度的范围为5.0×1017～6.0×1019b/cm2，即每立方厘米的薄膜电阻中包含5.0×1017～6.0×1019个硼原子。每个薄膜电阻的厚度在5～20微米之间，每个薄膜电阻用于布设复合电极2的上表面的面积优选限定在100～2500μm2之间，四个薄膜电阻的压阻因子（压阻因子表示在单位应变下电阻的相对改变,是材料的压阻效应的量度）配置在120～3000之间。
将四个薄膜电阻在绝缘层6的顶面呈圆周等间距排布，所成圆周的直径最好略小于或者相当于应力腔31朝向基底3顶面的腔口直径，并使应力腔31的中心轴线穿过圆周的圆心。
在四个薄膜电阻的上表面分别安装一个复合电极2，复合电极2采用钛金复合电极或者钛铬复合电极，且钛ti与金au的厚度比范围或者钛ti与铬cr的厚度比范围最好限定在1:2-1:10之间。例如，钛ti的厚度优选在50-100nm的范围内取值，金au或铬cr的厚度优选在200-500nm的范围内取值，并采用电子束蒸发镀膜技术实现两种材料的结合，形成所需的复合电极2。在每一个复合电极2上分别连接一根引线，将引线穿过绝缘层6和基底3（或者从所述绝缘层6和基底3的一侧引出），进而穿入底座5中的走线通道53，并从走线通道53中引出底座5，以用于传输复合电极2间产生的电压信号。
在四个复合电极2、压力敏感层1以及绝缘层6的外部安装金属外壳4，金属外壳4的下部安装到基底3的顶面。如图1和图2所示，将复合电极2、压力敏感层1以及绝缘层6封装在其所环绕形成的腔体内，使复合电极2、压力敏感层1、绝缘层6与外界的海水隔绝。
在金属外壳4所环绕形成的腔体内还封装有液压油41，液压油41最好充满整个腔体。当压力传感器投放入待测海域时，外界的海水压力作用于金属外壳4，金属外壳因外界压力产生的形变通过液压油41作用于压力敏感层1，压力敏感层1通过复合电极2联接构成惠斯登电桥，感应外界的压力并生成与之对应的电压信号，通过引线传送至后端的信号采集电路。
在本实施例中，金属外壳4优选设计成圆形，且直径与基底3的直径相等，安装在基底3的顶面。
此外，为了使本实施例的海水压力传感器能够方便地与水下监测设备固定装配且进行电信号的传输，本实施例优选在海水压力传感器的底座5的底面52安装水密插头10，如图3所示。将海水压力传感器的底座5与注塑成型的水密插头10紧密连接，利用水密插头10与水下监测设备的插座配合使用，既可实现海水压力传感器在水下监测设备上的装配定位与防水设计，又可通过水密插头10上带有的金属接触件12传输压力传感器工作所需的供电及压力传感器产生的反映海水压力大小的电压信号，安装操作简单快捷。水密插头10上的金属接触件12包括四个，分别与连接四个复合电极2的四根引线一一对应连接；水密插头10外可配置活动螺母，提高海水压力传感器水下连接的密封性。作为一种优选结构，可以将所述水密插头10设计成两级台阶结构，上级台阶可与底座5的走线通道53密封装配，下级台阶安装四个金属接触件12，且每一级台阶的周边11采用倾角设计，以提高水密插头10与插座连接的密封性。
下面结合附图4，对本实施例的基于金刚石薄膜的海水压力传感器的制备方法做出详细的阐述。具体包括以下步骤：
（1）利用高精密抛光技术对绝缘材料进行抛光处理，表面光洁度不低于7级，形成绝缘层6；
（2）在抛光的绝缘层6的顶面依次沉积二氧化硅层7和光刻胶8；
（3）利用掩膜板9对光刻胶8进行紫外光刻，以在光刻胶8上刻蚀出尺寸、形状相同的四个图案81，图4中仅示出了其中的两个图案；
（4）移走掩膜板9，在形成的四个图案81中分别注入氢氟酸，利用氢氟酸对二氧化硅层7进行刻蚀，露出其下的绝缘层6；绝缘层6露出部分61的形状与图案81相同；
（5）利用氧气等离子体进行清洗，并结合双氧水和硫酸清洗工艺去除掉二氧化硅层7上的光刻胶8；
（6）利用化学气相沉积技术，在绝缘层6顶面的露出部分61进行压力敏感层1的沉积，即，沉积单晶或多晶硼掺杂金刚石材料，形成尺寸、结构、成分完全相同的四块薄膜，该四块薄膜构成压阻效应相同的四个薄膜电阻，图4中仅示出了其中的两个薄膜电阻；
（7）去除二氧化硅层7，也可保留少许；
（8）利用电子束蒸发镀膜技术在四个薄膜电阻上分别制备一个复合电极2，例如，利用电子束蒸发镀膜技术依次制备50-100nm厚的钛ti和200-500nm后的金au或铬cr，形成所需的复合电极2；
（9）在每一个复合电极2上连接引线，并穿过绝缘层6或者从绝缘层6的一侧引出；
（10）将绝缘层6的底面固定到基底3的顶面；
（11）从基底3的底面向基底3的顶面进行刻蚀但不穿透基底3的顶面，形成应力腔31，并使应力腔31位于绝缘层6的正下方；封堵基底3的底面，使应力腔31形成封闭腔体，并对应力腔31进行抽真空处理，使其呈真空状态；
（12）利用金属外壳4对绝缘层6、压力敏感层1和复合电极2进行封装，并将金属外壳4固定在基底3的顶面；
（13）在金属外壳4所环绕形成的腔体内填充液压油41；
（14）将基底3安装在底座5上；
（15）从底座5的底面向底座5的顶面进行刻蚀，形成贯通底座5的底面和顶面的走线通道53，将引线从基底3中穿过或者从基底3的一侧引出，伸入到走线通道53中，并从走线通道53中引出底座5，以用于连接后端的信号采集电路；
（16）对底座5上的走线通道53进行密封处理，以阻隔外界海水的进入，或者，在底座5的底面进一步安装水密插头10，将走线通道53中的四根引线分别与水密插头10上的四个金属接触件12一一对应连接，以用于传输供电和检测信号。
本实施例的海水压力传感器结构简单、体积小、响应灵敏、结构稳定性高、漂移低，可广泛应用在温盐深探测仪、潜标及水下移动平台等各种海洋观测系统中，实现海水深度的准确测量，并且装配操作简单快捷。