一种检测左磷右胺盐中钯元素含量的方法与流程

本发明属于化合物分析领域，具体涉及一种检测左磷右胺盐中钯元素含量的方法。

技术背景

磷霉素对金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌等革兰阳性球菌具抗菌作用,对大肠埃希菌、沙雷菌属、志贺菌属、耶尔森菌、铜绿假单胞菌、肺炎克雷伯菌、产气肠杆菌、弧菌属和气单胞菌属等革兰阴性菌也具有较强的抗菌活性。磷霉素可抑制细菌细胞壁的早期合成其分子结构与磷酸烯醇丙酮酸相似因此可与细菌竞争同一转移酶使细菌细胞壁合成受到抑制而导致细菌死亡。

左磷右胺盐是生产磷霉素钠、磷霉素钙及磷霉素氨丁三醇的起始物料，其生产工艺加入钯炭触媒，发生加氢反应，故钯作为刻意添加的元素杂质成为了必检元素。经检索文献，目前尚无检测左磷右胺盐中钯元素的相关报道，因此，研制开发一种简单、省时、适于实时监测左磷右胺盐中钯元素含量的检测方法是目前亟待解决的新课题。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种检测左磷右胺盐中钯元素含量的方法，该方法采用电感耦合等离子体质谱仪(icp-ms)对左磷右胺盐样品中的钯元素(pd)含量进行检测，具有图谱简单、检出限低、分析速度快、动态范围宽，对痕量和超痕量元素具有良好的检测能力。

本发明的目的是这样实现的：一种检测左磷右胺盐中钯元素含量的方法，所述方法为电感耦合等离子体质谱法，所述方法包括如下步骤：

(1)仪器条件：

电感耦合等离子体质谱仪；

微波消解仪；

(2)制备钯标准溶液及空白溶液：

制备“钯标贮备液1”；

制备“钯标贮备液2”；

制备“50％钯标准溶液”；

制备“100％钯标准溶液”；

制备“150％钯标准溶液”；

制备空白溶液；

(3)制备供试品溶液；

(4)测定方法

先进空白溶液，然后按顺序进50％钯标准溶液、100％钯标准溶液、150％钯标准溶液，再进供试品溶液，最后进一针150％钯标准溶液；其中，最后一针150％钯标准溶液与前一针150％钯标准溶液强度比值应在80％-120％之间；

(5)计算左磷右胺盐中钯元素含量。

所述电感耦合等离子体质谱仪的方法参数为扫描：18-22、读取：0-2、重复：2-4；所述电感耦合等离子体质谱仪的方法模式为标准模式；所述微波消解仪的参数为：5-15min升至110-130℃保持1-10min，再1-10min升至170-190℃保持20-30min；所述电感耦合等离子体质谱仪的方法参数为扫描：20、读取：1、重复：3；所述微波消解仪的参数为：10min升至120℃保持5min，再5min升至180℃保持25min；

所述制备“钯标贮备液1”的方法为：吸取钯标浓标液1ml于100ml容量瓶中,向其加入2ml浓硝酸,用去离子水定容至刻度线,摇匀，得到浓度为1000μg/l的“钯标贮备液1”；

所述制备“钯标贮备液2”的方法为：吸取“钯标贮备液1”5ml于100ml容量瓶中,向其加入2ml浓硝酸,用去离子水定容至刻度线,摇匀，得到浓度为50μg/l的“钯标贮备液2”；

所述制备“50％钯标准溶液”的方法为：吸取“钯标贮备液2”1ml于100ml容量瓶中,向其加入2ml浓硝酸,用去离子水定容至刻度线,摇匀，得到浓度为0.5μg/l的“50％钯标准溶液”；

所述制备“100％钯标准溶液”的方法为：吸取“钯标贮备液2”2ml于100ml容量瓶中,向其加入2ml浓硝酸,用去离子水定容至刻度线,摇匀，得到浓度为1μg/l的“100％钯标准溶液”；

所述制备“150％钯标准溶液”的方法为：吸取“钯标贮备液2”3ml于100ml容量瓶中,向其加入2ml浓硝酸,用去离子水定容至刻度线,摇匀，得到浓度为1.5μg/l的“150％钯标准溶液”；

所述制备空白溶液的方法为：吸取2ml浓硝酸于100ml容量瓶中，用去离子水定容至刻度线，摇匀；所述制备供试品溶液的方法为：称取0.25g左磷右胺盐样品于消解罐中，加入6ml浓硝酸，盖上盖子放入微波消解仪中消解，消解完毕后取出置于赶酸电热板上，赶至液体剩余1ml，用去离子水冲洗转移至50ml离心管中，并向其加入1ml浓硝酸，再用去离子水定容至刻度线并摇匀；所述赶酸电热板的温度为126-131℃；所述赶酸电热板的温度为129.5℃；在步骤(4)中，所述“按顺序进50％钯标准溶液、100％钯标准溶液、150％钯标准溶液”所得的结果用于绘制钯标准溶液的标准曲线；所述计算左磷右胺盐中钯元素含量的公式为：

其中，

pd，钯元素含量，ppm；

c，样品检测出钯元素杂质的浓度，μg/l；

w供，样品的质量，g。

本发明的要点在于采用的是电感耦合等离子体质谱仪(icp-ms)来检测左磷右胺盐中钯元素的含量，与电感耦合等离子体光谱(icp-aes)、原子吸收(aas)和原子荧光(afs)等无机元素分析技术相比，icp-ms技术具有检出限低、动态线性范围宽(浓度线性范围可达9个数量级，从ppt到1000ppm)、干扰少、精密度高、速度快以及可提供精确的同位素信息等分析特性，性能有较大的提升，对痕量和超痕量元素具有良好的检测能力。

附图说明

图1是钯标准溶液的线性图谱

具体实施方式

下述实例将有助于对本发明的了解，但这些实施例仅为了对本发明加以说明，本发明并不限于这些内容。

实施例一：

1、样品测定

1.1仪器方法参数及设定：

icp-ms方法参数：扫描(sweeps)：20读取(reading)：1重复(replicates)：3

icp-ms方法模式:标准模式(std)

微波消解仪参数：10min升至120℃保持5min，再5min升至180℃保持25min

(注：采用上述微波消解仪参数可有效地将左磷右胺盐样品进行消解，可将其中的元素杂质钯解离出来，对离子钯进行测定。)

1.2溶液制备和测定

1.2.1钯标贮备液1：吸取钯标浓标液(铂族元素标准溶液，钯浓度为100μg/ml，批号为k2-meb651389，供应商为perkinelmer)1ml于100ml容量瓶中，向其加入2ml浓硝酸，用去离子水定容至刻度线，摇匀。(浓度:1000μg/l)

1.2.2钯标贮备液2：吸取“钯标贮备液1”5ml于100ml容量瓶中，向其加入2ml浓硝酸，用去离子水定容至刻度线，摇匀。(浓度:50μg/l)

1.2.350％钯标准溶液：吸取“钯标贮备液2”1ml于100ml容量瓶中，向其加入2ml浓硝酸，用去离子水定容至刻度线，摇匀。(浓度:0.5μg/l)

1.2.4100％钯标准溶液：吸取“钯标贮备液2”2ml于100ml容量瓶中，向其加入2ml浓硝酸，用去离子水定容至刻度线，摇匀。(浓度:1μg/l)

1.2.5150％钯标准溶液：吸取“钯标贮备液2”3ml于100ml容量瓶中，向其加入2ml浓硝酸，用去离子水定容至刻度线，摇匀。(浓度:1.5μg/l)

1.2.6空白溶液：吸取2ml浓硝酸于100ml容量瓶中，用去离子水定容至刻度线，摇匀。

1.2.7左磷右胺盐供试品溶液配制：称取0.25g左磷右胺盐样品于消解罐中，加入6ml浓硝酸，盖上盖子放入微波消解仪中消解，消解完毕后取出置于赶酸加热板(赶酸加热板温度：129.5℃)上，赶至液体剩余1ml，用去离子水冲洗转移至50ml离心管中，并向其加入1ml浓硝酸，再用去离子水定容至刻度线并摇匀。

1.3进样顺序：①空白溶液，②50％钯标准溶液、③100％钯标准溶液、④150％钯标准溶液，⑤供试品溶液，⑥150％钯标准溶液。

1.4测定方法：先进空白溶液，然后按顺序进50％钯标准溶液、100％钯标准溶液、150％钯标准溶液，再进左磷右胺盐供试品溶液1、左磷右胺盐供试品溶液2、左磷右胺盐供试品溶液3，最后进一针150％钯标准溶液，其中，最后一针150％钯标准溶液与前一针150％钯标准溶液强度比值应在80％～120％之间。其中，按顺序进50％钯标准溶液、100％钯标准溶液、150％钯标准溶液的测定结果用于绘制钯标准溶液的标准曲线(线性图谱见附图1)，并得到线性方程。

1.5计算：pd线性方程:y＝11087x+0，决定系数:r²＝1.0000，回收率＝105.1％

钯元素含量计算公式：

其中，

pd，钯元素含量，ppm；

c，样品检测出钯元素杂质的浓度，μg/l；

w供，样品的质量，g。

1.6测定结果：见表1：

表1

实施例二：

1、线性、范围和准确度

1.1线性和范围：50％钯标准溶液、100％钯标准溶液、150％钯标准溶液，每个溶液进样3次，计算平均强度。以钯标准溶液的浓度对相应平均强度做回归曲线，计算回归方程及相应的线性回归系数、斜率。决定系数应在0.99-1.00。pd线性结果见表2：

表2

1.2准确度

50％钯标准溶液、100％钯标准溶液、150％钯标准溶液，上述各浓度三份平行样品的加样(批号：414141802011)回收率平均值70％～150％。测定结果见表3：

表3

实施例三：

1、精密度

1.1重复性

精密称取同一批号左磷右胺盐(批号：414141802011)供试品溶液6份消解前加入100％钯标准溶液并进行钯元素含量测定。每种元素rsd≤20％，测定结果，见表4：

表4

1.2重现性

由检验员在不同日期检测同一批左磷右胺盐供试品溶液6份，处理方法同重复性，测定得到的钯元素含量结果如下：

将这个分析结果与重复性分析组合一起(n＝12)，每种元素rsd≤25％，结果见表5：

表5

2、专属性

通过混标溶液证明元素均可被测定，且不受其他元素干扰。

按上述条件检测左磷右胺盐中的钯元素，经验证方法准确可靠。