本发明涉及固体废物元素测定
技术领域：
，具体为一种固体废物中氯的检测方法。
背景技术：
：氯是固体废物中的有害元素之一，固体废物中cl主要以kcl、nacl、水合氯化镁(mgcl2·6h2o)等无机物的形态存在，少量以有机物形式存在。cl在燃烧和热解过程中主要以hci气体的方式释放，含量(质量分数，w)超过2％的固体废物，在燃烧过程中会加速腐蚀焚烧炉，在固体废物焚烧处置过程中，腐蚀作用更为严重。高氯固体废物直接燃烧会产生以多氯二苯并二恶英(pcdds)和多氯二苯并呋喃(pcdfs)为代表的各种有机氯化物(致癌、致畸、致突变)而污染环境，并且燃烧产物氯化氢释放到大气中形成酸雨引发环境问题。因此固体废物中氯的含量已成为固体废物焚烧处置的重要控制指标之一。发明人发现目前氯离子方法有艾氏卡混合剂熔样-硫氢酸钾滴定法、高温燃烧水解-电位滴定法、离子色谱法等，艾氏卡混合剂熔样处理样品，由于我国市售艾氏剂中水溶性氯含量较高很难满足生物质中氯测定要求。高温燃烧水解-电位滴定法是我国国标推荐方法，测定原理是将固体废物试样在氧气和水蒸气混合流中燃料和水解，试样中氯全部转化为氯化物并定量地溶于水中。以银为指示电极，银-氯化银为参比电极，用标准硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子，根据标准硝酸银滴定溶液用量计算固体废物中氯含量。高温燃料水解-电位滴定法操作繁琐，其利用电位突变来指示滴定终点，影响因素较多，如在滴定过程中生成的agcl絮状沉淀容易沉积在银电极和双盐桥电极的测定端，使测量池的电势值不能正确给出，因而影响对终点的判断。同时固体废物中还含有较多其它因素可能会影响氯的测定，因此本发明提供一种改进的固体废物中氯的测定方法。技术实现要素：本发明为了解决固体废物中氯的测定并且防止其它因素对其测定产生影响的问题，提供了一种固体废物中氯的检测方法。本发明是通过如下技术方案来实现的：一种固体废物中氯的检测方法，包括如下步骤：(1)样品制备：将固体废物制备出可通过0.5mm筛的样品，取20g混匀，达到空气干燥状态后装入样品瓶，密封保存，备用；(2)样品处理：称取一定量样品，精确到0.0002g，置于坩锅中，加1.0g±0.1g氢氧化钾，使其分布均匀，放入高温电炉中低温灰化，取出，放冷；于坩埚中加20ml纯水，溶解试样，将此溶液转移至100ml容量瓶中，用20ml水分数次洗涤坩锅，并入容量瓶中，用水定容至刻度，混匀，经0.45μm微孔滤膜过滤后备用；空白对照组处理：坩锅中，加1.0g±0.1g氢氧化钾，使其分布均匀，放入高温电炉中低温灰化，取出，放冷；于坩埚中加20ml纯水，溶解灰化后的氢氧化钾，将此溶液转移至100ml容量瓶中，用20ml水分数次洗涤坩锅，并入容量瓶中，用水定容至刻度，混匀，经0.45μm微孔滤膜过滤后备用；(3)色谱分析条件：淋洗液：7.5mmna2co3/0.75mmnaoh；流速：0.6ml﹒min-1；进样体积：20μl；柱压：0～20mpa；柱温：室温；检测方式：电导检测；(4)离子色谱试验方法：取等体积的试样溶液，注入离子色谱仪中，记录色谱图，以色谱峰面积积分值进行定量，按公式(1)计算试样中氯的质量分数(％)：w＝(c-c0)*v/m*100(1)式中：c—试液中氯浓度，单位为毫克每升mg·l-1；c0—空白试验中氯浓度，单位为毫克每升mg·l-1；v—试液体积，单位为毫升ml；m—试样质量，单位为克(g)。本检测方法的原理包括：将固体废物样品与koh碱熔试剂混合灼烧，固体废物中氯生成氯化物，氯化物随着碱洗淋洗液进入阴离子色谱柱，以硫酸盐的形式被分离出来，用电导检测器检测，根据氯离子的质量计算固体废物中氯的含量。与现有技术相比本发明具有以下有益效果：本发明所提供的一种固体废物中氯的检测方法，该方法操作简单、重复性好、准确度高，可应用于固体废物中氯的测定，检测过程稳定，不受其它因素的影响。具体实施方式以下结合具体实施例对本发明作进一步说明。一种固体废物中氯的检测方法，包括如下步骤：(1)样品制备：将固体废物制备出可通过0.5mm筛的样品，取20g混匀，达到空气干燥状态后装入样品瓶，密封保存，备用；(2)样品处理：称取一定量样品，精确到0.0002g，置于坩锅中，加1.0g±0.1g氢氧化钾，使其分布均匀，放入高温电炉中低温灰化，取出，放冷；于坩埚中加20ml纯水，溶解试样，将此溶液转移至100ml容量瓶中，用20ml水分数次洗涤坩锅，并入容量瓶中，用水定容至刻度，混匀，经0.45μm微孔滤膜过滤后备用；空白对照组处理：坩锅中，加1.0g±0.1g氢氧化钾，使其分布均匀，放入高温电炉中低温灰化，取出，放冷；于坩埚中加20ml纯水，溶解灰化后的氢氧化钾，将此溶液转移至100ml容量瓶中，用20ml水分数次洗涤坩锅，并入容量瓶中，用水定容至刻度，混匀，经0.45μm微孔滤膜过滤后备用；(3)色谱分析条件：淋洗液：7.5mmna2co3/0.75mmnaoh；流速：0.6ml﹒min-1；进样体积：20μl；柱压：0～20mpa；柱温：室温；检测方式：电导检测；取等体积的试样溶液，注入离子色谱仪中，记录色谱图，以色谱峰面积积分值进行定量。①绘制固体废物氯离子标准曲线如表1所示。表1标准曲线图标序号12345曲线参数浓度mg/l24102050y＝0.2143x-01251峰面积0.36600.73791.88593.94548.5844r2＝0.998②空白样品测定及检出限计算：按照样品分析的全部步骤，重复测定n(n≥7)次空白试验，将测定结果换算为浓度或含量，计算n次平行测定的标准偏差，按以下公式(2)计算其检出限，其结果如表3所示：mdl＝t(n-1，0.99)×s(2)式中：mdl代表方法检出限；n代表样品的平行测定次数；t代表自由度为n-1，置信度为99％时的t分布，如表2所示；s代表n次平行测定的标准偏差。表2t值表平行测定次数(n)自由度(n-1)t(n-1，0.99)备注763.143单侧872.998单侧763.707双侧873.499双侧表3空白值测定结果以及方法检出限当样品取样量为2g，定容至100ml，则最低检出量为0.008mg·kg-1。增加称样量和减少定容体积可提高样品的检出限。③方法精密度：平行测定同一样品蒸馏残渣7次，按公式(3)、(4)及(5)计算方法精密度，结果如表4所示。式中：xk代表实验室内对某一浓度水平样品进行的的k次测试结果；代表实验室内对某一浓度水平样品测试的平均值；si代表实验室内对某一浓度水平样品测试的标准偏差；rsdi代表实验室内对某一浓度水平样品测试的相对标准偏差。表4精密度测试数据④方法准确度：平行测定有证标准物质gbw07602和gbw07603各7次，按公式(6)计算方法准确度，结果如表5所示。式中：代表对某一浓度或含量水平标准物质测试的平均值；μ代表标准物质的浓度或含量；rei代表对某一浓度或含量水平标准物质测试的相对误差。表5准确度测试数据样品gbw07602gbw07603单位％％11.101.9021.081.9531.121.9141.091.8851.111.8661.141.8971.121.92平均值1.111.90标准物质浓度1.131.93相对标准误差re％1.81.5由此可以看出，本申请所提供的固体废物中氯的测定方法简单快速，检出限表明能区分于噪声的最低检出浓度较小，能够有效检测低浓度的待测样品，并且该方法精密度以及准确度均较高，说明由本申请提供的测定方法测试得到的结果准确可靠。综上所述，本申请提供的固体废物中氯的测定方法简单快速，测试结果准确可靠，可应用于固体废物中氯的测定。以上所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。当前第1页12