一种柔性表面增强拉曼基底及其制备方法

1.本发明涉及表面增强拉曼光谱基底制备技术领域，具体涉及一种柔性表面增强拉曼基底及其制备方法。


背景技术：

2.表面增强拉曼光谱(sers)具有无损检测的特性，从而在分析化学、生物检测、食品安全和环境监测领域成为一种有力的检测手段。近年来，制备用于食品添加剂灵敏检测的sers活性基底方面有着许多发展；例如，贵金属纳米结构经常用于sers基底的构建，基于其具有优异的表面等离子体特性。其中，银纳米树枝由于具有尖端“热点”结构引起了人们的广泛关注。此外，常用的sers基底将纳米结构固定在固体基底上，虽然能够提高纳米结构基底的稳定性和重复性，但由于基底为固体，从而限制了该类基底不能与检测物直接贴合，进而影响了实用性。
3.目前，还没有一种可以有效用于非平面物体检测的柔性的sers基底。


技术实现要素：

4.针对现有技术中的缺陷，本发明提供一种柔性表面增强拉曼基底及其制备方法，采用本发明提供的制备方法制得的银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底具有优异的拉曼检测性能，且灵敏度高、重现性好，可有效用于食品中添加剂或者农药的检测。此外，本发明提供的制备方法具有制备过程简单、实际应用方便的特点，并且制备得到的柔性表面增强拉曼基底能够获得良好的表面增强拉曼信号，进而应用于食品安全检测领域。
5.本法明的一个目的在于保护一种柔性表面增强拉曼基底的制备方法，所述的制备方法，包括以下步骤：s101：将表面导电的有机聚合物薄膜作为电沉积的基底，使用电解质溶液，在其表面进行贵金属纳米结构的电沉积制备，制得产物；s102：将步骤s101制得的产物在纯水中洗净，获得贵金属纳米结构与有机聚合物复合的柔性表面增强拉曼基底。
6.优选地，步骤s101中，所述的电解质溶液为硝酸银溶液，所述的硝酸银溶液的浓度为10mm。
7.优选地，步骤s101中，所述的表面导电的有机聚合物薄膜的制备方法，包括以下步骤：s201：将有机聚合物的颗粒溶于二氯甲烷中，制得有机聚合物二氯甲烷溶液；s202：将步骤s201中制得的有机聚合物二氯甲烷溶液注入模具中，将溶剂自然挥发，制得有机聚合物薄膜；s203：将步骤s201中制得的有机聚合物薄膜进行喷金处理，制得表面导电的有机聚合物薄膜。
8.进一步优选地，步骤s201中，所述的有机聚合物二氯甲烷溶液的浓度为0.8g/ml。
9.进一步优选地，步骤s201中，所述的有机聚合物为聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯；所述的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯的聚合度以苯乙烯含量计为苯乙烯占17％。
10.进一步优选地，步骤s202中，所述的有机聚合物二氯甲烷溶液的用量为300μl；所
述的注入模具的尺寸为2cm
×
1cm
×
0.5cm。
11.进一步优选地，步骤s203中，所述的进行喷金处理的持续时间为2.5min。
12.优选地，步骤s101中，所述的电沉积制备，包括以下步骤：将表面导电的有机聚合物薄膜连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，保持恒压模式，进行电沉积制备；其中，所述的电沉积制备的条件：沉积电压为1-5v，沉积时间为1-5min。
13.进一步优选地，所述的电沉积制备的条件：沉积电压为3v，沉积时间为3min。
14.按照上述的方法可以制得的柔性表面增强拉曼基底为银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底。
15.本发明的另一个目的在于保护上述制备方法制得的柔性表面增强拉曼基底。
16.本发明的有益效果体现在：
17.(1)本发明提供的制备方法制得的银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底具有优异的拉曼检测性能，有较高的灵敏度和较好的重现性，可用于食品中添加剂或者农药的检测。
18.(2)本发明提供的的制备方法制得的银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底具有制备过程简单，实际应用方便的特点，并且可以获得较好的表面增强拉曼信号，可应用于食品安全检测领域。
附图说明
19.为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍。在所有附图中，类似的元件或部分一般由类似的附图标记标识。附图中，各元件或部分并不一定按照实际的比例绘制。
20.图1为本发明实施例1-5中制备的柔性表面增强拉曼基底的透射电镜图及检测10-6
m p-mba表面增强拉曼光谱结果；
21.图2为本发明实施例3和实施例6-9中制备的柔性表面增强拉曼基底的透射电镜图及检测10-6
m p-mba表面增强拉曼光谱结果。
具体实施方式
22.下面将结合附图对本发明技术方案的实施例进行详细的描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，因此只作为示例，而不能以此来限制本发明的保护范围。
23.需要注意的是，除非另有说明，本技术使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域技术人员所理解的通常意义。
24.下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
25.下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为自常规试剂商店购买得到的。
26.以下实施例中的定量试验，均设置三次重复实验，数据为三次重复实验的平均值或平均值
±
标准差。
27.本发明提供了一种柔性表面增强拉曼基底的制备方法，可以制得银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底，包括以下步骤：
28.s101：将表面导电的有机聚合物薄膜作为电沉积的基底，使用电解质溶液，在其表
面进行贵金属纳米结构的电沉积制备，制得产物；s102：将步骤s101制得的产物在纯水中洗净，获得贵金属纳米结构与有机聚合物复合的柔性表面增强拉曼基底。
29.其中，步骤s101中，所述的电解质溶液为硝酸银溶液，所述的硝酸银溶液的浓度为10mm。
30.步骤s101中，所述的电沉积制备，包括以下步骤：将表面导电的有机聚合物薄膜连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，保持恒压模式，进行电沉积制备；其中，所述的电沉积制备的条件：沉积电压为1-5v，沉积时间为1-5min。优选地，所述的电沉积制备的条件：沉积电压为3v，沉积时间为3min。
31.步骤s101中，所述的表面导电的有机聚合物薄膜的制备方法，包括以下步骤：s201：将有机聚合物的颗粒溶于二氯甲烷中，制得有机聚合物二氯甲烷溶液；s202：将步骤s201中制得的有机聚合物二氯甲烷溶液注入模具中，将溶剂自然挥发，制得有机聚合物薄膜；s203：将步骤s201中制得的有机聚合物薄膜进行喷金处理，制得表面导电的有机聚合物薄膜。
32.步骤s201中，所述的有机聚合物二氯甲烷溶液的浓度为0.8g/ml。
33.步骤s201中，所述的有机聚合物为聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯；所述的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯的聚合度以苯乙烯含量计为苯乙烯占17％。
34.步骤s202中，所述的有机聚合物二氯甲烷溶液的用量为300μl；所述的注入模具的尺寸为2cm
×
1cm
×
0.5cm。
35.步骤s203中，所述的进行喷金处理的持续时间为2.5min。
36.实施例1
37.本实施例提供一种银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底的制备方法，包括以下步骤：
38.(1)首先将实验过程中涉及的玻璃器皿浸泡于王水中，半小时后取出，用大量去离子水冲洗。
39.(2)制备表面导电的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜，包括以下步骤：
40.s201：首先将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯颗粒溶解于10ml二氯甲烷中，配制聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液(0.8g/ml)。s202：取300μl聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液注入聚四氟乙烯模具中(2cm
×
1cm
×
0.5cm)，放置于通风橱进行挥发过程，当二氯甲烷溶剂完全挥发得到透明柔性的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯基底。s203：采用离子溅射仪对基底进行喷金处理，喷金时间为2.5min。
41.(3)制备银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底，包括以下步骤：
42.s101：将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜作为电沉积的基底，连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，为了避免柠檬酸对后续sers检测的信号影响，仅使用10mm硝酸银作为电解质溶液，在恒压模式下，设置沉积电压(1v)和沉积时间(3min)进行电化学沉积过程。s102：沉积结束后，将得到的复合薄膜基底在纯水中洗净并存储于纯水与乙醇的混合溶液中，需要使用时取出晾干进行后续测试。
43.实施例2
44.本实施例提供一种银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼
基底的制备方法，包括以下步骤：
45.(1)首先将实验过程中涉及的玻璃器皿浸泡于王水中，半小时后取出，用大量去离子水冲洗。
46.(2)制备表面导电的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜，包括以下步骤：
47.s201：首先将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯颗粒溶解于10ml二氯甲烷中，配制聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液(0.8g/ml)。s202：取300μl聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液注入聚四氟乙烯模具中(2cm
×
1cm
×
0.5cm)，放置于通风橱进行挥发过程，当二氯甲烷溶剂完全挥发得到透明柔性的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯基底。s203：采用离子溅射仪对基底进行喷金处理，喷金时间为2.5min。
48.(3)制备银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底，包括以下步骤：
49.s101：将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜作为电沉积的基底，连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，为了避免柠檬酸对后续sers检测的信号影响，仅使用10mm硝酸银作为电解质溶液，在恒压模式下，设置沉积电压(2v)和沉积时间(3min)进行电化学沉积过程。s102：沉积结束后，将得到的复合薄膜基底在纯水中洗净并存储于纯水与乙醇的混合溶液中，需要使用时取出晾干进行后续测试。
50.实施例3
51.本实施例提供一种银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底的制备方法，包括以下步骤：
52.(1)首先将实验过程中涉及的玻璃器皿浸泡于王水中，半小时后取出，用大量去离子水冲洗。
53.(2)制备表面导电的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜，包括以下步骤：
54.s201：首先将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯颗粒溶解于10ml二氯甲烷中，配制聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液(0.8g/ml)。s202：取300μl聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液注入聚四氟乙烯模具中(2cm
×
1cm
×
0.5cm)，放置于通风橱进行挥发过程，当二氯甲烷溶剂完全挥发得到透明柔性的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯基底。s203：采用离子溅射仪对基底进行喷金处理，喷金时间为2.5min。
55.(3)制备银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底，包括以下步骤：
56.s101：将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜作为电沉积的基底，连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，为了避免柠檬酸对后续sers检测的信号影响，仅使用10mm硝酸银作为电解质溶液，在恒压模式下，设置沉积电压(3v)和沉积时间(3min)进行电化学沉积过程。s102：沉积结束后，将得到的复合薄膜基底在纯水中洗净并存储于纯水与乙醇的混合溶液中，需要使用时取出晾干进行后续测试。
57.实施例4
58.本实施例提供一种银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底的制备方法，包括以下步骤：
59.(1)首先将实验过程中涉及的玻璃器皿浸泡于王水中，半小时后取出，用大量去离子水冲洗。
60.(2)制备表面导电的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜，包括以下步骤：
61.s201：首先将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯颗粒溶解于10ml二氯甲烷中，配制聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液(0.8g/ml)。s202：取300μl聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液注入聚四氟乙烯模具中(2cm
×
1cm
×
0.5cm)，放置于通风橱进行挥发过程，当二氯甲烷溶剂完全挥发得到透明柔性的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯基底。s203：采用离子溅射仪对基底进行喷金处理，喷金时间为2.5min。
62.(3)制备银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底，包括以下步骤：
63.s101：将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜作为电沉积的基底，连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，为了避免柠檬酸对后续sers检测的信号影响，仅使用10mm硝酸银作为电解质溶液，在恒压模式下，设置沉积电压(4v)和沉积时间(3min)进行电化学沉积过程。s102：沉积结束后，将得到的复合薄膜基底在纯水中洗净并存储于纯水与乙醇的混合溶液中，需要使用时取出晾干进行后续测试。
64.实施例5
65.本实施例提供一种银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底的制备方法，包括以下步骤：
66.(1)首先将实验过程中涉及的玻璃器皿浸泡于王水中，半小时后取出，用大量去离子水冲洗。
67.(2)制备表面导电的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜，包括以下步骤：
68.s201：首先将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯颗粒溶解于10ml二氯甲烷中，配制聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液(0.8g/ml)。s202：取300μl聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液注入聚四氟乙烯模具中(2cm
×
1cm
×
0.5cm)，放置于通风橱进行挥发过程，当二氯甲烷溶剂完全挥发得到透明柔性的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯基底。s203：采用离子溅射仪对基底进行喷金处理，喷金时间为2.5min。
69.(3)制备银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底，包括以下步骤：
70.s101：将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜作为电沉积的基底，连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，为了避免柠檬酸对后续sers检测的信号影响，仅使用10mm硝酸银作为电解质溶液，在恒压模式下，设置沉积电压(5v)和沉积时间(3min)进行电化学沉积过程。s102：沉积结束后，将得到的复合薄膜基底在纯水中洗净并存储于纯水与乙醇的混合溶液中，需要使用时取出晾干进行后续测试。
71.实施例6
72.本实施例提供一种银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底的制备方法，包括以下步骤：
73.(1)首先将实验过程中涉及的玻璃器皿浸泡于王水中，半小时后取出，用大量去离子水冲洗。
74.(2)制备表面导电的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜，包括以下步骤：
75.s201：首先将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯颗粒溶解于10ml二氯甲烷中，配制聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液(0.8g/ml)。s202：取300μl聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯
溶液注入聚四氟乙烯模具中(2cm
×
1cm
×
0.5cm)，放置于通风橱进行挥发过程，当二氯甲烷溶剂完全挥发得到透明柔性的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯基底。s203：采用离子溅射仪对基底进行喷金处理，喷金时间为2.5min。
76.(3)制备银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底，包括以下步骤：
77.s101：将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜作为电沉积的基底，连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，为了避免柠檬酸对后续sers检测的信号影响，仅使用10mm硝酸银作为电解质溶液，在恒压模式下，设置沉积电压(3v)和沉积时间(1min)进行电化学沉积过程。s102：沉积结束后，将得到的复合薄膜基底在纯水中洗净并存储于纯水与乙醇的混合溶液中，需要使用时取出晾干进行后续测试。
78.实施例7
79.本实施例提供一种银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底的制备方法，包括以下步骤：
80.(1)首先将实验过程中涉及的玻璃器皿浸泡于王水中，半小时后取出，用大量去离子水冲洗。
81.(2)制备表面导电的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜，包括以下步骤：
82.s201：首先将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯颗粒溶解于10ml二氯甲烷中，配制聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液(0.8g/ml)。s202：取300μl聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液注入聚四氟乙烯模具中(2cm
×
1cm
×
0.5cm)，放置于通风橱进行挥发过程，当二氯甲烷溶剂完全挥发得到透明柔性的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯基底。s203：采用离子溅射仪对基底进行喷金处理，喷金时间为2.5min。
83.(3)制备银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底，包括以下步骤：
84.s101：将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜作为电沉积的基底，连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，为了避免柠檬酸对后续sers检测的信号影响，仅使用10mm硝酸银作为电解质溶液，在恒压模式下，设置沉积电压(3v)和沉积时间(2min)进行电化学沉积过程。s102：沉积结束后，将得到的复合薄膜基底在纯水中洗净并存储于纯水与乙醇的混合溶液中，需要使用时取出晾干进行后续测试。
85.实施例8
86.本实施例提供一种银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底的制备方法，包括以下步骤：
87.(1)首先将实验过程中涉及的玻璃器皿浸泡于王水中，半小时后取出，用大量去离子水冲洗。
88.(2)制备表面导电的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜，包括以下步骤：
89.s201：首先将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯颗粒溶解于10ml二氯甲烷中，配制聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液(0.8g/ml)。s202：取300μl聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液注入聚四氟乙烯模具中(2cm
×
1cm
×
0.5cm)，放置于通风橱进行挥发过程，当二氯甲烷溶剂完全挥发得到透明柔性的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯基底。s203：采用离子溅射仪对基底进行喷金处理，喷金时间为2.5min。
90.(3)制备银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底，包括以下步骤：
91.s101：将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜作为电沉积的基底，连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，为了避免柠檬酸对后续sers检测的信号影响，仅使用10mm硝酸银作为电解质溶液，在恒压模式下，设置沉积电压(3v)和沉积时间(4min)进行电化学沉积过程。s102：沉积结束后，将得到的复合薄膜基底在纯水中洗净并存储于纯水与乙醇的混合溶液中，需要使用时取出晾干进行后续测试。
92.实施例9
93.本实施例提供一种银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底的制备方法，包括以下步骤：
94.(1)首先将实验过程中涉及的玻璃器皿浸泡于王水中，半小时后取出，用大量去离子水冲洗。
95.(2)制备表面导电的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜，包括以下步骤：
96.s201：首先将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯颗粒溶解于10ml二氯甲烷中，配制聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液(0.8g/ml)。s202：取300μl聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯溶液注入聚四氟乙烯模具中(2cm
×
1cm
×
0.5cm)，放置于通风橱进行挥发过程，当二氯甲烷溶剂完全挥发得到透明柔性的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯基底。s203：采用离子溅射仪对基底进行喷金处理，喷金时间为2.5min。
97.(3)制备银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底，包括以下步骤：
98.s101：将聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜作为电沉积的基底，连接直流电源的负极，同时使用碳棒作为正极，为了避免柠檬酸对后续sers检测的信号影响，仅使用10mm硝酸银作为电解质溶液，在恒压模式下，设置沉积电压(3v)和沉积时间(5min)进行电化学沉积过程。s102：沉积结束后，将得到的复合薄膜基底在纯水中洗净并存储于纯水与乙醇的混合溶液中，需要使用时取出晾干进行后续测试。
99.试验例
100.将实施例1-9中制备得到的柔性表面增强拉曼基底进行性能测试。
101.使用时将制备得到的银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基地浸泡于10-6
m对巯基苯甲酸(p-mba)溶液中4h，进行sers灵敏度测试。
102.具体结果见图1、图2。
103.其中，图1中，a至e依次为本发明实施例1-5中制备的柔性表面增强拉曼基底的透射电镜图，f为本发明实施例1-5中制备的柔性表面增强拉曼基底对10-6
m p-mba的表面增强拉曼光谱检测结果。
104.图2中，a至e依次为本发明实施例6、实施例7、实施例3、实施例8、实施例9中制备的柔性表面增强拉曼基底的透射电镜图，f为本发明实施例6、实施例7、实施例3、实施例8、实施例9中制备的柔性表面增强拉曼基底对10-6
m p-mba的表面增强拉曼光谱检测结果。
105.从图中可知，采用本发明提供的制备方法，银纳米树枝与聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯薄膜可以复合成为柔性sers薄膜。本发明实施例1-5中制备的柔性表面增强拉曼基底对于p-mba检测的相对标准偏差rsd％分别为11.2％，16.8％，0.7％，11.7％和5.2％。本
发明实施例3和实施例6-9中制备的柔性表面增强拉曼基底对于p-mba检测的相对标准偏差rsd％分别为16.6％，1.3％，0.9％，8.0％和10.6％。
106.此外，除了实施例1至实施例9实施的条件和参数，制备过程中的其他条件和参数等也可以用于制备本发明提供的柔性表面增强拉曼基底。
107.本发明提供的银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底具有优异的拉曼检测性能，且灵敏度高、重现性好，可有效用于食品中添加剂或者农药的检测。此外，本发明提供的制备银纳米树枝-聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯柔性表面增强拉曼基底的方法具有制备过程简单、实际应用方便的特点，并且制备得到的柔性表面增强拉曼基底能够获得良好的表面增强拉曼信号，进而应用于食品安全检测领域。
108.最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求和说明书的范围当中。