生活消费品中六种非离子型PFAS的测定方法与流程

生活消费品中六种非离子型pfas的测定方法
技术领域
1.本技术涉及分析化学技术领域，特别是一种生活消费品中六种非离子型pfas的测定方法。


背景技术：

2.pfas(per and polyfluoroalkyl substances，全氟和多氟烷基化合物)是一大类含氟有机化合物，具有很强的防水、防油的特性，常用于各种材料的防水涂层、不粘涂层、防污剂等。而pfas类物质大多都性质稳定，在自然环境中难以自然分解，在水体、土壤中均油广泛检出，同时这类物质大多具有很强的毒性和致癌性，因此受到各国政府的广泛关注，出台了多个法规管控以全氟辛烷磺酸和全氟辛酸为代表的多个pfas类物质，也出台了多种相关方法测定这两个物质。
3.2021年8月5日，欧盟发布(eu)2021/1297号法令，将c9-c14的全氟羧酸及其盐和相关化合物列入管控范围。其中，c9-c14的全氟羧酸及其盐类与全氟辛烷磺酸和全氟辛酸性质相似，测定较为容易，但其相关化合物，特别是非离子型的物质，其结构全氟辛烷磺酸和全氟辛酸相去甚远，目前并没有一种可靠的方法能够测定这类物质的含量。


技术实现要素：

4.鉴于所述问题，提出了本技术以便提供克服所述问题或者至少部分地解决所述问题的生活消费品中六种非离子型pfas的测定方法，包括：
5.生活消费品中六种非离子型pfas的测定方法，包括步骤：
6.对待测物进行前处理；具体的，在每克所述待测物中加入第一体积的第一试剂，在第一温度下超声萃取第一时长，在第二温度下蒸发至剩余第二体积时加入第一试剂加入液体将液体定容至第三体积，过滤获得样品试液；
7.对样品试液取样获得上机试液；
8.对所述上机试液通过气质联用质谱仪进行定性分析与定量分析。
9.进一步地，所述第一体积为10-20ml。
10.进一步地，所述第一试剂为叔丁基甲基醚。
11.进一步地，所述第一温度为30-50℃。
12.进一步地，所述第一时长为50-80min。
13.进一步地，所述第二温度为30-40℃。
14.进一步地，所述第二体积为所述1-2ml。
15.进一步地，所述第三体积为5ml。
16.进一步地，所述待测物为总量不大于5g的固体碎块。
17.进一步地，所述气质联用质谱仪的升温曲线为：起始温度40℃，保持1min，以15℃/min升至100℃，然后以25℃/min升到250℃，保持1min。
18.本技术具有以下优点：
19.在本技术的实施例中，填补了现有技术中没有测定非离子型pfas含量的空白，本技术提供了生活消费品中六种非离子型pfas的测定方法，具体为：对待测物进行前处理；具体的，在每克所述待测物中加入第一体积的第一试剂，在第一温度下超声萃取第一时长，在第二温度下蒸发至剩余第二体积时加入第一试剂加入液体将液体定容至第三体积，过滤获得样品试液；对样品试液取样获得上机试液；对所述上机试液通过气质联用质谱仪进行定性分析与定量分析。通过对待测物进行前处理，后用气相色谱质谱联用仪测定，可以测定待测物中1-全氟癸基乙醇(10:2ftoh)，1-全氟癸基乙基丙烯酸酯(10:2fta)，1-全氟癸基乙基甲基丙烯酸酯(10:2ftma)，1-碘-1h,1h,2h,2h-全氟十二烷(10:2fti),1-全氟十二烷基乙醇(10:2ftoh)和1-碘-1h,1h,2h,2h-全氟十四烷(12:2fti)六种非离子型pfas的含量，规范这类物质的使用，为社会生产规避风险。
附图说明
20.为了更清楚地说明本技术的技术方案，下面将对本技术的描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本技术的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
21.图1是本技术一实施例提供的生活消费品中六种非离子型pfas的测定方法的步骤流程图；
22.图2是本技术一实施例提供的1-全氟癸基乙醇(10:2ftoh)的色谱图；
23.图3是本技术一实施例提供的1-全氟癸基乙基丙烯酸酯(10:2fta)的色谱图；
24.图4是本技术一实施例提供的1-全氟癸基乙基甲基丙烯酸酯(10:2ftma)的色谱图；
25.图5是本技术一实施例提供的1-碘-1h,1h,2h,2h-全氟十二烷(10:2fti)的色谱图；
26.图6是本技术一实施例提供的1-全氟十二烷基乙醇(12:2ftoh)的色谱图；
27.图7是本技术一实施例提供的1-碘-1h,1h,2h,2h-全氟十四烷(12:2fti)的色谱图。
具体实施方式
28.为使本技术的所述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图和具体实施方式对本技术作进一步详细的说明。显然，所描述的实施例是本技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本技术保护的范围。
29.发明人通过分析现有技术发现：对待测物进行一定的前处理之后，通过研究仪器参数，改进仪器方法，可以使用气质联用质谱仪测定生活消费品中的六种非离子型pfas的含量。
30.参照图1，示出了本技术一实施例提供的生活消费品中六种非离子型pfas的测定方法：
31.所述方法包括：
32.s110、对待测物进行前处理；具体的，在每克所述待测物中加入第一体积的第一试剂，在第一温度下超声萃取第一时长，在第二温度下蒸发至剩余第二体积时加入第一试剂加入液体将液体定容至第三体积，过滤获得样品试液；
33.s120、对样品试液取样获得上机试液；
34.s130、对所述上机试液通过气质联用质谱仪进行定性分析与定量分析。
35.在本技术的实施例中，填补了现有技术中没有测定非离子型pfas含量的空白，本技术提供了生活消费品中六种非离子型pfas的测定方法，具体为：对待测物进行前处理；具体的，在每克所述待测物中加入第一体积的第一试剂，在第一温度下超声萃取第一时长，在第二温度下蒸发至剩余第二体积时加入第一试剂加入液体将液体定容至第三体积，过滤获得样品试液；对样品试液取样获得上机试液；对所述上机试液通过气质联用质谱仪进行定性分析与定量分析。通过对待测物进行前处理，后用气相色谱质谱联用仪测定，可以测定待测物中1-全氟癸基乙醇(10:2ftoh)，1-全氟癸基乙基丙烯酸酯(10:2fta)，1-全氟癸基乙基甲基丙烯酸酯(10:2ftma)，1-碘-1h,1h,2h,2h-全氟十二烷(10:2fti),1-全氟十二烷基乙醇(10:2ftoh)和1-碘-1h,1h,2h,2h-全氟十四烷(12:2fti)六种非离子型pfas的含量，规范这类物质的使用，为社会生产规避风险。
36.下面，将对本示例性实施例中生活消费品中六种非离子型pfas的测定方法作进一步地说明。
37.如所述步骤s110所述，对待测物进行前处理；具体的，在每克所述待测物中加入第一体积的第一试剂，在第一温度下超声萃取第一时长，在第二温度下蒸发至剩余第二体积时加入第一试剂加入液体将液体定容至第三体积，过滤获得样品试液。
38.在本发明一实施例中，可以结合下列描述进一步说明步骤s110所述“对待测物进行前处理；具体的，在每克所述待测物中加入第一体积的第一试剂，在第一温度下超声萃取第一时长，在第二温度下蒸发至剩余第二体积时加入第一试剂加入液体将液体定容至第三体积，过滤获得样品试液”的具体过程。
39.如下列步骤所述，所述第一体积为10-20ml；
40.如下列步骤所述，所述第一试剂为叔丁基甲基醚；
41.如下列步骤所述，所述第一温度为30-50℃；
42.如下列步骤所述，所述第一时长为50-80min；
43.如下列步骤所述，所述第二温度为30-40℃；
44.如下列步骤所述，所述第二体积为所述1-2ml；
45.如下列步骤所述，所述待测物为总量不大于5g的固体碎块。待测物为从目标物中提取少量目标物质进行检测的物质，其具有在不影响目标物的主要性质的前提下，获得目标物进行测试得到各项数据的有效途径之一，被测物提取量需足够进行3-5次测试，取样时对被测物的取样区域选择过程要求具有随机性，不可在选择过程中掺杂主观性选择。
46.在一具体实现中，剪碎样品，称取2g均质样品至50ml试管中，加入20-40ml叔丁基甲基醚，40℃超声波萃取60min，取出溶液，用10ml叔丁基甲基醚润洗试管和样品残渣，并合并溶液至圆底烧瓶中，35℃下300mbar的条件下旋转蒸发至烧瓶内剩余溶液约为1ml，然后转移剩余液体至5ml容量瓶，用少量叔丁基甲基醚润洗烧瓶并合并至容量瓶中，最后用叔丁基甲基醚定容。
47.如所述步骤s120所述，对样品试液取样获得上机试液。
48.需要说明的是，为常规取样操作，一般为取样品试液1ml。
49.如所述步骤s130所述，对所述上机试液通过气质联用质谱仪进行定性分析与定量分析。
50.仪器参数为：
51.仪器：气相色谱质谱联用仪(gc-ms)；
52.色谱柱：db-624；
53.升温曲线：起始温度40℃，保持1min，以15℃/min升至100℃，然后以25℃/min升到250℃，保持1min；
54.进样口温度：250℃；
55.进样量：1μl；
56.分流模式：脉冲无分流；
57.数据分析：采用外标法定量计算，定量定性离子如表1所示：
[0058][0059][0060]
表1
[0061]
主要技术参数：
[0062]
线性范围(mg/l)：0.02,0.05,0.1；相关系数r2大于0.995。
[0063]
如图2所示，为1-全氟癸基乙醇(10:2ftoh)的色谱图；
[0064]
如图3所示，为1-全氟癸基乙基丙烯酸酯(10:2fta)的色谱图；
[0065]
如图4所示，为1-全氟癸基乙基甲基丙烯酸酯(10:2ftma)的色谱图；
[0066]
如图5所示，为1-碘-1h,1h,2h,2h-全氟十二烷(10:2fti)的色谱图；
[0067]
如图6所示，为1-全氟十二烷基乙醇(12:2ftoh)的色谱图；
[0068]
如图7所示，为1-碘-1h,1h,2h,2h-全氟十四烷(12:2fti)的色谱图。
[0069]
在一具体实现中，对涂层样品进行检测。
[0070]
取样品剪碎称取2g于试管中，加入10mg/l的六种物质的混合标准储备液100μl，加入20-40ml叔丁基甲基醚，40℃超声波萃取60min，取出溶液，用10ml叔丁基甲基醚润洗试管和样品残渣，并合并溶液至圆底烧瓶中，35℃下300mbar的条件下旋转蒸发至烧瓶内剩余溶
液约为1ml，然后转移剩余液体至5ml容量瓶，用少量叔丁基甲基醚润洗烧瓶并合并至容量瓶中，最后用叔丁基甲基醚定容，过滤上机。
[0071]
加标回收率如表2所示：
[0072]
名称回收率10:2ftoh102％10:2fta104％10:2ftma99％10:2fti108％12:2fti112％12:2ftoh110％
[0073]
表2
[0074]
线性和最低检出限:
[0075]
线性范围(mg/l)：0.02，0.05，0.1；相关系数r2＝0.995
[0076]
最低检出限：50mg/kg。
[0077]
尽管已描述了本技术实施例的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例做出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本技术实施例范围的所有变更和修改。
[0078]
最后，还需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者终端设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者终端设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个
……”
限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者终端设备中还存在另外的相同要素。
[0079]
以上对本技术所提供的生活消费品中六种非离子型pfas的测定方法，进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本技术的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本技术的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本技术的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本技术的限制。