一种阻燃剂DDP的检测方法与流程

本发明属于液相色谱-质谱联用检测，涉及一种阻燃剂的检测方法，具体涉及一种阻燃剂ddp的检测方法。

背景技术：

1、聚酯材料具有可燃性，容易着火引起火灾，从而给人民的生命和财产安全造成巨大的损失。聚酯材料的可燃性、易燃性使其在一些领域的应用受到了限制。因此，聚酯材料的阻燃研究一直是一个热点研究方向，对聚酯工业的发展具有十分重要的意义。阻燃剂ddp主要应用于高端pet、尼龙、环氧树脂、聚氨酯、不饱和聚酯树脂等高分子材料的阻燃处理，该阻燃剂可使产品具有优异的阻燃效果。阻燃剂ddp的化学结构式如下：

2、

3、阻燃剂ddp的应用领域非常广泛，涉及家具建材、军工装备、电子电器、汽车、航天航空、轨道交通、食品等领域。阻燃剂ddp属于有机磷阻燃剂，有机磷阻燃剂应用范围广，可从多种途径释放到水和空气中，不易降解、使其长期持久地存在于环境中，有研究表明在空气、水体、土壤以及人体中均检测到有机磷阻燃剂或其代谢产物。因此，有机磷阻燃剂对生态系统和人体健康的潜在风险受到广泛关注。目前，对阻燃剂ddp的危害研究尚未完善，联合国《全球化学品分类和标签协调制度》(ghs)将阻燃剂ddp定义为皮肤致敏物(类别1)和危害水生环境-长期危险(类别3)，其具有致敏性，可能会导致皮肤过敏反应，且对水生生物有害并具有长期持续影响。

4、《一种含磷阻燃剂的制备与表征》(山东化工,2017,46(13):1-2+5)一文中记载了一种阻燃剂ddp的化学合成方法，并采用元素分析、红外光谱分析、核磁共振分析和质谱分析对合成的阻燃剂ddp进行了表征。但该文献未提供产品中阻燃剂ddp含量的高效检测方法。

5、中国专利申请201610483874.6公开了一种纺织品禁限用磷系阻燃剂的液相色谱-串联质谱检测方法，涉及检测与分析领域，包括溶剂萃取、萃取液的浓缩与过滤，液相色谱串联质谱仪的检测等步骤，对三-(氮环丙基)-氧化膦(tepa)、三(2，3-二溴丙基)磷酸酯(tdbpp)、磷酸三(β-氯乙基)酯(tcep)这三种有机磷化合物进行检测。然而该技术未公开产品中阻燃剂ddp含量的高效检测方法。

6、中国专利申请97123374.8公开了一种高效液相色谱分析有机阻燃剂的方法。该方法采用高效液相色谱仪、紫外多波长检测器单独或与示差检测器串联使用，实现了各种类型阻燃剂的表征。具体地，该技术公开了密胺三聚氰胺、三(2，3二溴丙基)异氰尿酸酯(tbc)、含氯多磷酸酯(pz-747)、双(2，3-二溴丙基)二氯丙基磷酸酯(bbp)、三(2，3二溴丙基)磷酸酯(tbp)、亚磷酸三苯酯、阻燃增塑剂fr-15、三(2，3-二溴丙基)硼酸酯、八溴二苯醚，9种物质的高效液相色谱检测方法。然而该技术未公开产品中阻燃剂ddp含量的高效检测方法。

7、综上所述，现有技术虽然提供了阻燃剂ddp的合成方法和表征方法，但尚不能提供一种阻燃剂ddp在实际样品中的高效检测方法。

技术实现思路

1、有鉴于此，针对现有技术不能提供一种阻燃剂ddp在实际样品中的高效检测方法的问题，本发明的目的是提供一种阻燃剂在实际样品中ddp的检测方法。

2、为实现上述发明目的，本发明提供一种阻燃剂ddp的检测方法，包括以下步骤：

3、s1、处理待测样品得到待测溶液；

4、s2、配置标准工作溶液；

5、s3、液相色谱-串联质谱检测；

6、其中，步骤s1中，所述待测样品含有塑料；

7、步骤s2中，所述标准工作溶液的溶剂包括甲醇；

8、步骤s3中，所述液相色谱-串联质谱检测的目标化合物为阻燃剂ddp。

9、阻燃剂ddp的化学结构式如下：

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11、优选地，步骤s1中，所述处理待测样品得到待测溶液包括以下步骤：待测样品得到待测样品颗粒；称取待测样品颗粒，加入甲醇，超声提取，得到待测溶液。

12、优选地，步骤s2中，所述配置标准工作溶液包括以下步骤：取阻燃剂ddp，用甲醇溶解，稀释定容，得到标准物质储备液；用甲醇逐级稀释标准储备液，得到标准工作溶液。

13、优选地，所述超声提取后，静置，过滤。

14、优选地，所述取阻燃剂ddp为称取阻燃剂ddp。

15、优选地，所述待测样品得到待测样品颗粒具体为：粉碎待测样品得到待测样品颗粒。

16、更优选地，所述称取阻燃剂ddp为精密称取阻燃剂ddp。

17、优选地，步骤s1中所述待测样品为塑料。

18、其中，所述塑料包括但不限于，塑料汽油桶、塑料线管、塑料包装袋、塑料膜等。

19、更优选地，所述塑料为塑料汽油桶、塑料线管、塑料包装袋、塑料膜中的至少一种。

20、再优选地，所述塑料为塑料汽油桶、塑料线管、塑料包装袋、塑料膜中的一种。

21、优选地，所述待测样品颗粒尺寸小于等于5mm。

22、更优选地，所述称取待测样品颗粒具体为精确称取1g待测样品颗粒(精确至0.1mg)。

23、更优选地，所述加入甲醇为加入10ml甲醇。

24、更优选地，所述超声提取的温度为25-60℃。

25、再优选地，所述超声提取的温度为40℃。

26、更优选地，所述超声提取的时间为30-120min。

27、再优选地，所述超声提取的时间为30-90min。

28、进一步优选地，所述超声提取的时间为60min。

29、更优选地，所述静置为静置5分钟。

30、更优选地，所述过滤为取静置后的上清液，用0.22μm的滤膜过滤。

31、优选地，所述称取阻燃剂ddp具体为准确称取阻燃剂ddp标准品。

32、更优选地，所述标准物质储备液为1000mg/l。

33、更优选地，所述标准工作溶液为浓度分别为1μg/l、5μg/l、10μg/l、20μg/l、100μg/l的ddp-甲醇系列标准工作溶液。

34、优选地，步骤s3中所述液相色谱-串联质谱检测包括以下检测条件：

35、液相色谱条件：柱温30-40℃，进样体积1-2μl，流速0.2-0.5ml/min；

36、质谱条件：选择电喷雾离子源负离子模式esi-。

37、更优选地，所述柱温为40℃，进样体积为1μl，流速为0.3ml/min。

38、更优选地，所述液相色谱条件还包括：

39、色谱柱：选自agilent eclipse xdb c18 1.8um 2.1*100mm、agilent hilic plus3.5um 2.1*100mm、waters xterra phenyl 3.5um 2.1*100mm、agilent poroshell 120sb-aq 3.0*100mm，2.7um中的一种；

40、流动相：流动相a和流动相b，其中流动相a选自水、乙酸铵水溶液、氨水、乙酸铵的氨水溶液中的一种；流动相b选自甲醇、乙腈中的一种；

41、所述质谱条件还包括：扫描方式为多反应监测mrm模式。

42、再优选地，所述色谱柱为agilent hilic plus 3.5um 2.1*100mm；所述流动相a为乙酸铵的氨水溶液。所述流动相b为乙腈。

43、进一步优选地，所述流动相a为含0.1％氨的10mmol/l乙酸铵的氨水溶液。

44、进一步地，所述液相色谱条件还包括：洗脱方式：等度洗脱，流动相a为5-50％，流动相b为50-95％。

45、再进一步地，所述洗脱方式为：等度洗脱，流动相a为20％，流动相b为80％。

46、更优选地，所述质谱条件还包括：鞘气温度：300-400℃；鞘气流速：9-12l/min；干燥气温度：300-350℃；干燥气流速5l/min-15l/min，电喷雾电压45-55psi，毛细管电压为3400-3600v。

47、再优选地，所述鞘气温度：380℃；鞘气流速：11l/min；干燥气温度：350℃；干燥气流速5l/min，电喷雾电压50psi，毛细管电压为3500v。

48、更优选地，所述质谱条件还包括：裂解电压：100-150v；碰撞能量：8-30ev，母离子m/z＝345，子离子m/z＝301、229、128.7。

49、再优选地，所述裂解电压为126v。

50、另一方面，本技术还提供了一种阻燃剂ddp的检测方法在检测样品中ddp含量中的应用。

51、优选地，所述样品含有塑料。

52、再优选地，所述样品为塑料。

53、更优选地，所述样品选自塑料汽油桶、塑料线管、塑料包装袋、塑料膜。

54、相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

55、(1)本专利建立了一种测定塑料中阻燃剂ddp的液相色谱-串联质谱法。

56、(2)通过仪器分析参数的优化设定和色谱柱的选择，目标化合物阻燃剂ddp可2min内获得对称的色谱峰，采用乙腈和含0.1％氨水的10mmol/l乙酸铵作为流动相，获得的色谱峰峰形对称，受基质影响较小，且目标物响应值较高。

57、(3)通过对萃取温度和萃取时间进行优化，试验结果表明，分别在40℃和60min时，塑料样品中目标化合物阻燃剂ddp的平均回收率最高，因此萃取条件优选40℃和60min。

58、(4)该分析测试方法检测限低，精密度好，样品加标回收率高，满足目标化合物的测试要求。阻燃剂ddp在10.0-100.0μg/l范围内呈现良好线性关系(r2>0.9998)；检出限和定量限值都较低，分别为0.0710μg/l和0.2370μg/l；精密度试验中，相对标准偏差＜2.0％；准确度试验中，样品加标回收率93.7％-104.0％，该方法准确度较高，可以满足测试要求。