一种快速定量测定中药材中二氧化硫残留量的装置及方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及中药材中二氧化硫的检测技术领域，具体地讲是一种中药材中二氧化 硫的测定的装置及方法，属于药物分析技术领域。
【背景技术】
[0002] 中药材的二氧化硫残留主要W游离态和结合态的形式存在，游离态包括亚硫酸氨 盐化SCV)、S〇2分子和亚硫酸盐（so3气，并极易与药材中还原糖、蛋白质、色素、酶、维生素、 醒、酬等形成各种形式的结合态二氧化硫残留。由于不可逆结合的亚硫酸盐在生理环境下 不发生解离，不会对人体健康发生危害，故一般二氧化硫或亚硫酸盐的检测对象是游离的 亚硫酸根及可逆结合的亚硫酸盐。
[0003]《中国药典》2010年版一部虽在附录增加二氧化硫残留量测定法，舰滴定液使用前 须=氧化二神标定，不利于方法的推广；文献报道测定中药材二氧化硫残留量的方法主要 有盐酸副玫瑰苯胺法、离子色谱法、高效液相色谱法和气相色谱法等。上述检测方法虽各 有优势，但由于样品基体的差异，检测不同样品中二氧化硫含量时，需要采用不同的检测方 法，检测专属性、灵敏性仍有待进一步改进和提高。从技术提高、出口贸易和保障人民用药 安全等角度考虑，建立更为先进的检测中药材中二氧化硫残留量的方法，普查市场上中药 材中二氧化硫残留现状并提出科学的限量是大有必要的。
【发明内容】
[0004] 本发明的主要目的是克服上述已有技术的不足，建立一种高专属性、高灵敏度的 碱滴定-巧光光谱法联用测定中药材中二氧化硫残留量的方法，主要解决现有的测定方法 测定结果不准确等问题。
[0005] 为了达到上述目的，本发明提供了一种测定中药材中二氧化硫残留量的方法，该 方法包括如下工艺步骤：
[0006] a.标准曲线；绘制标准曲线并推出计算公式。
[0007] 在多个反应池中，分别加入一定相同体积和相同浓度的氨氧化钢溶液，然后分别 精密注入一定浓度和一定梯度体积的亚硫酸钢溶液，并依次精密注入己酸锭溶液，并用纯 净水稀释定容后，揽拌下缓慢分别依次缓慢滴加邻苯二甲醒溶液，70°c下超声揽拌20min， 冷却至室温，加纯净水定容；分别过膜后注入到1cm比色皿中，于波长354nm处测吸光度A， 绘制浓度和吸光度A的标准曲线，得回归方程。
[000引 b.样品测定；将精确称量Wmg中药材放入反应池中，用体积L1的氨氧化钢溶液 去分散中药材，氨氧化钢溶液的浓度与步骤a相同，并加入己酸锭溶液，用纯净水稀释定容 后，揽拌下缓慢滴加邻苯二甲醒溶液，采用紫外分析仪的365nm检测，直到巧光颜色不变为 止，停止滴加邻苯二甲醒溶液，70°C下超声揽拌20min，365nm检测巧光颜色不变，加纯净水 定容，冷却至室温；过膜后注入1cm比色皿中，于波长354nm处测吸光度A;
[0009]C.依据步骤a的标准曲线计算每千克中药材试样中二氧化硫含量，将步骤b得到 的测吸光度A带入步骤a的回归方程得到二氧化硫的残留量。
[0010] 上述步骤a和b中第一次纯净水稀释定容后氨氧化钢中的钢的浓度相同，己所用 氨氧化钢和己酸锭的质量比为15:0. 76 ;a和b中第二次氨氧化钢纯净水稀释定容后氨氧化 钢中钢的浓度相同。步骤a和b中所用氨氧化钢溶液的浓度相同，己酸锭溶液的浓度相同， 邻苯二甲醒溶液浓度相同。步骤a中邻苯二甲醒的用量与氨氧化钢的质量比为0.402:15。 [OCm] 进一步优选；a.标准曲线：在多个反应池中，分别加入3mL浓度为5g/L的氨氧化 钢溶液，然后分别精密注入吸取0. 〇、〇. 1、〇. 3、0. 5、0. 7、0. 9、1. 1、1. 3、1. 5血的130mg? [1 亚硫酸钢溶液，同时还分别依次精密注入380mg?。己酸锭溶液2mU并用纯净水稀释 至10血后，揽拌下缓慢分别依次缓慢滴加134mg? [1邻苯二甲醒溶液3mL，70°C下超声 揽拌20min，冷却至室温，加纯净水定容25血；分别过膜后注入到1cm比色皿中，于波长 354nm处测吸光度A，绘制浓度和吸光度A的标准曲线（如见附图1)，得回归方程;A= 87. 03+517. 32X，R2= 0. 998。
[001引b.样品测定；将精确称量Wmg中药材放入反应池中，用体积11、浓度为5g/L的 氨氧化钢溶液去分散中药材，并加入体积L2、浓度为380mg? [1己酸锭溶液，用纯净水稀释 至体积L3后，揽拌下缓慢滴加134mg?。邻苯二甲醒溶液，采用紫外分析仪的365nm检测， 直到巧光颜色不变为止，停止滴加邻苯二甲醒溶液，70°C下超声揽拌20min，365nm检测巧 光颜色不变，加纯净水定容至体积L4,冷却至室温；过膜后注入1cm比色皿中，于波长354nm 处测吸光度A;
[0013] C.依据步骤a的标准曲线计算每千克中药材试样中二氧化硫含量：
[0014]
[0015]式中；
[0016] AX-试样中二氧化硫的含量，mg/kg ;
[0017] A-测定用样液的最强吸光度，L/(g?cm);
[001引W-试样质量，mg。
[0019]进一步优选步骤b中Wmg;L1 ;L2 ;L3 ;L4 为lOOmg;3mL;2mL;10mL;25血。
[0020] 所述中药材被制成过20~60目的干燥药材粉，直接进行提取分析检测；所用溶剂 为水。中药材直接进行测试，采取超声提取。测试药品溶液是经过可更换的微孔滤膜过滤 后直接进行巧光分光光度计测试分析。
[0021] 所述待测中药材为百合、巧等、红花、葛根、芦根、麦冬、天冬、当归、牡丹皮、白巧、 杜仲、觉参、山药、浙贝母、枯梗、板藍根、陈皮、慧巧仁、黄巧、构杞子、苍术等中的任意一种。
[0022] 本发明采用的装置；一种巧光光谱快速定量测定二氧化硫残留量的装置，主要包 括纯水瓶（1)、氨氧化钢溶液瓶（2)、邻苯二甲醒溶液瓶（3)、己酸锭溶液瓶（4)、亚硫酸钢溶 液瓶巧）、多通道微流量控制型蠕动累化）、反应池（7)、超声仪巧）、微流量控制型蠕动累 巧）、蛇形冷凝管（10)、过滤膜（11)、比色皿（12)、检测器（13)、工作站（14)。
[0023] 纯水瓶（1)、氨氧化钢溶液瓶（2)、邻苯二甲醒溶液瓶（3)、己酸锭溶液瓶（4)、亚硫 酸钢溶液瓶（5)分别与多通道微流量控制型蠕动累（6)连接，并通过不同的通道与反应池 (7)连通，反应池（7)置于超声仪巧）中，反应池（7)通过微流量控制型蠕动累（9)和蛇形 冷凝管（10)与过滤膜（11)连接，过滤膜（11)与分光光度计的比色皿（12)连接，比色皿 (12)与检测器（13)连接，检测器（13)与工作站（14)连接。
[0024] 上述部分需要连接的采用耐有机溶剂和腐蚀的硅胶软管。其中，反应池（7)为玻 璃材质容器，超声仪（8)应同时具备时间控制、加热、揽拌功能，蛇形冷凝管（10)为玻璃材 质容器，过滤膜（11)为可更换的微孔滤膜，比色皿（12)和检测器（13)分别置于巧光分光 光度计内。
[0025] 所述的巧光光谱法快速定量测定二氧化硫残留量的装置，其中，所述反应需要的 液体的流量或体积量均通过多通道微流量控制型蠕动累或微流量控制型蠕动累控制。
[0026] 所述的巧光光谱法快速定量测定二氧化硫残留量的装置，其中，反应池的反应温 度、揽拌速度、反应时间均由超声仪控制。
[0027] 所述的巧光光谱法快速定量测定二氧化硫残留量的装置，其中，反应过滤装置由 蠕动累和微孔滤膜组成，其中微孔滤膜的孔径在0. 45ymW下。
[002引贬液瓶和反应池间设置有多通道微流量控制型蠕动累控制。超声反应温度、揽拌 时间由超声仪控制。贬液瓶内液体吸管头上安装防倒吸的过滤器。
[0029] 进入比色皿的检测液需降温后经膜过滤。
[0030] 本发明所述的中药材中二氧化硫的测定方法与已有技术相比具有突出的实质性 特点和显著进步，①采用浓度为5g/L的氨氧化钢溶液吸收并溶解中药材中的游离态和可 逆态的亚硫酸盐，具有良好的分散效果且有效防止二氧化硫的挥发损失，使得测定结果更 接近与实际数值；②本法对二氧化硫的最低检出限为6. 6Xl(T3mg/Kg中药材；⑨本法检测 时间约为30min。因此，本发明的方法灵敏、准确、简便，适用于对各种中药材中二氧化硫残 留进行检测。所述巧光光谱法快速定量测定二氧化硫残留量的装置，与现有技术相比，具有 结构简单，操作方便，不受人为干扰；本装置不仅可W自动加液，而且加液量控制精准，提高 了检测效率。
【附图说明】
[0031] 图1为二氧化硫含量标准曲线。
[0032] 图2为本发明的方法中所用到的碱滴定-巧光光谱联用装置示意图。图中，纯水瓶 (1)、氨氧化钢溶液瓶（2)、邻苯二甲醒溶液瓶（3)、己酸锭溶液瓶（4)、亚硫酸钢溶液瓶巧）、 多通道微流量控制型蠕动累化）、反应装置（7)、超声仪巧）、微流量控制型蠕动累巧）、冷却 装置（10)、过滤装置（11)、比色皿（12)、检测器（13)、工作站（14)。
【具体实施方式】
[0033] 下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明并不限于W下实施例。
[0034] 具体测试装置见附图2。一种巧光光谱法快速定量测定二氧化硫残留量的装置， 主要包括纯水瓶1、氨氧化钢溶液瓶2、邻苯二甲醒溶液瓶3、己酸锭溶液瓶4、亚硫酸钢溶液 瓶5、多通道微流量控制型蠕动累6、反应池7、超声仪8、微流量控制型蠕动累9、蛇形冷凝管 10、过滤膜11、比色皿12、检测器13、工作站14,上述部分需要连接的采用耐有机溶剂和腐 蚀的硅胶软管。其中，反应池7为玻璃材质容器，超声仪8应同时具备时间控制、加热、揽拌 功能，蛇形冷凝管10为玻璃材质容器，过滤膜11为可更换的微孔滤膜，比色皿12和检测器 13分别置于巧光分光光度计内。
[0035] 本实施例所述巧光光谱法快速定量测定二氧化硫残留量的装置，其中，所述通过 多通道微流量控制型蠕动累6分别将一定量的氨氧化钢溶液瓶2、邻苯二甲醒溶液瓶3、己 酸锭溶液瓶4注入反应池7,再从纯水瓶1吸取一定量的水定容。所述超声仪8可控制反 应揽拌速度、反应温度、反应时间。所述反应池7的溶液通过微流量控制型蠕动累9、蛇形冷 凝管10和过滤膜11注入巧光分光光度计的比色皿内12,通过检测器13进吸光度分析，在 工作站14显示结果。在检测结束后打开多通道微流量控制型蠕动累6,抽取纯水瓶1中的 纯水冲管路，排走废液，待废液排完后关闭所有开关，并清洗反应装置和比色皿，此时完成 了一次二氧化硫残留量自动检测过程。
[0036] 实施例1
[0037]测定天冬中二氧化硫的含量，步骤