一种矿石中氟化钙含量的测定方法
【专利摘要】本发明涉及一种矿石中氟化钙含量的测定方法，属于矿石中氟化钙含量的测定方法。用含钙乙酸处理溶液，去除碳酸钙和硫酸钙，保留滤渣，然后用混合酸处理滤渣，使氟化钙溶解，把钙离子过滤到溶液中，保留滤液，分取适量体积滤液，用EDTA滴定至绿色荧光消失为终点，以此滴定体积计算试料中氟化钙的含量。本发明在简化分析流程的同时，又降低了实验成本，适合于批量操作。
【专利说明】
一种矿石中氟化钙含量的测定方法
技术领域
[0001] 本发明涉及矿石中氟化钙含量的测定方法，特别适用于萤石中氟化钙含量的批量 测定。
【背景技术】
[0002] 萤石具有能降低难熔物质的熔点，促进炉渣流动，使渣和金属很好的分离，在冶炼 过程中脱硫、脱磷，增强金属的可煅性和抗张强度等特点。因此，它作为助熔剂被广泛应用 于钢铁冶炼及铁合金生产和有色金属冶炼。萤石另一重要用途是生产氢氟酸。氢氟酸是通 过酸级萤石或氟石精矿同硫酸在加热炉或罐中反应而产生出来的，分无水氢氟酸和有水氢 氟酸，它们都是无色液体，易挥发，有强烈的刺激性气味和强烈的腐蚀性。氢氟酸是生产各 种有机和无机氟化物的关键原料。
[0003 ] -些文献中提到用仪器测定氟化钙的含量，例如X射线荧光光谱法、ICP-AES法、离 子色谱法等，但对于缺乏硬件设施的实验室来讲应用范围不是很广。因此EDTA滴定法在此 方面具有一定优势，萤石中氟化钙的测定一般采用国标法，但是考虑到国标法是用萤石中 的总钙量减去碳酸钙的含量而得到，因此氟化钙的测定涉及到两个标准，测定步骤繁琐，分 析流程长，不适用大批量分析。另外，有些方法溶解试料除去碳酸钙、硫酸钙杂质后，再将沉 淀放入马弗炉中熔融，再用酸溶解，这类方法需要的分析周期也很长，而且部分方法涉及到 铂坩埚，其价格昂贵，加大了实验成本，不适合批量测定。
【发明内容】
[0004] 本发明提供一种矿石中氟化钙含量的测定方法，以解决存在的测定步骤繁琐，分 析流程长，实验成本高，不适用大批量分析的问题。
[0005] 本发明采取的技术方案是，包括下列步骤：
[0006] (1)称取试样0.5(^，精确至0.000]^，于2501111^烧杯中，加入1-21]11^无水乙醇润湿，加 入1 OmL含钙乙酸溶液，盖上表皿，摇动烧杯使试料分散均匀，加热微沸3min，保温2min;
[0007] (2)用慢速定量滤纸过滤，用温水冲洗烧杯和不溶渣各3-4次，洗涤至溶液总体积 为40-50mL，弃去滤液；
[0008] (3)将滤纸和不溶渣放入原烧杯中，用水冲洗烧杯壁后，加入50mL盐酸-硼酸-硫酸 混合酸，盖上表面皿，微沸30min，每隔5min摇动一次；
[0009] (4)取下用热水稀释至100mL，用中速定性滤纸过滤于250mL容量瓶中，用热水洗涤 沉淀8-10次，冷却至室温，加水至标线，摇匀，此溶液作为试液；
[0010] (5)移取25mL上述试液于250mL烧杯中，加水75mL，加入三乙醇胺、氢氧化钾溶液， 然后加入0. lg混合指示剂，用Η)ΤΑ标准滴定溶液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光 消失为终点；
[0011] (6)随同试样做全程序空白，
[0012] ⑴数据处理：
[0013] 根据试料质量m、EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度T、滴定消耗的平均体积V2、 空白体积Vo以及步骤(4)中过滤液的定容总体积V和步骤(5)中的分取体积W，依据氟化钙的
甘算出氟化钙的百分含量。
[0014] 本发明所述步骤(1)中，加入含钙乙酸溶液的浓度为10g/L，其配置方法为，称取5g 碳酸钙，置于40OmL烧杯中，盖上表面皿，缓慢加入15OmL 10 %的乙酸溶液，加热沸腾2-3min，驱尽二氧化碳，冷至室温，再用10 %的乙酸溶液稀释至500mL，摇勾。
[0015] 本发明所述步骤（3)中，混合酸的配置方法为取12.5g硼酸于250mL烧杯中，加约 100mL水，缓慢加入密度为1.84g/mL的25mL硫酸，加热溶解硼酸，稍冷，移入预先盛有250mL 密度为1.19g/mL的盐酸和600mL水的试剂瓶中，冷却至室温，用水稀释至1L。
[0016] 本发明所述步骤（5)中，加入33%三乙醇胺，加入量为5mL，加入的氢氧化钾为 200g/L，加入量为20mL。
[0017] 本发明所述步骤(5)中，混合指示剂的配置方法为:称取0.20g钙黄绿素、0.12g百 里香酚酞和20g无水硫酸钾于研钵中研匀，移至适当容器中，于105°C±5°C干燥lh，冷却，盛 于磨口瓶中备用。
[0018] 本发明所述步骤(5)中，EDTA标准滴定溶液的配置与标定方法如下：
[0019] 配置:称取58g乙二胺四乙酸二钠于10L试剂瓶中，加水至刻线，摇动溶解，放置稳 定三天，标定前摇动100次；
[0020] 标定：移取20.00mL氟化钙标准溶液三份，分别置于250mL烧杯中，加水75mL，加入 5mL 33 %的三乙醇胺，20mL 200g/L的氢氧化钾溶液，加入0 . lg混合指示剂，用EDTA标准滴 定溶液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光消失为终点，随同做空白试验，三份氟化 钙标准溶液消耗的EDTA标准滴定溶液的体积的极差不超过0.10mL，否则重新标定，滴定度 按照下式计算：
[0021] 按式（1)计算m)TA标准滴定溶液的滴定度：
[0023] 式中：
[0024] T--m)TA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，g/mL;
[0025] Vi' 一一滴定三份氟化钙标准溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，mL;
[0026] Vo'--空白试样消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL;
[0027] 氟化钙标准溶液的配置方法如下：
[0028] 称取1.0008g预先在105°C~110°C干燥2h并在干燥器中冷却至室温的基准试剂碳 酸钙>99.99 %于250mL烧杯中，盖上表面皿，缓慢加入25mL 50 %的盐酸，待碳酸钙溶解后， 加入100mL水，加热沸腾lmin，驱尽二氧化碳，冷却至室温，将溶液移入500mL容量瓶中，用水 稀释至刻度，混匀，此钙标准溶液1. 〇〇mL相当于含1.5601mg氟化钙。
[0029]本发明所述步骤(7)中，矿石中氟化钙的计算公式如下：
[0031] 式中：
[0032] ω(,ι,--氟化钙的质量分数，％ ;
[0033] Τ--Η)ΤΑ标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，g/mL;
[0034] V--步骤(4)中过滤液的定容体积，mL;
[0035] Vi--步骤(5)中分取试料溶液的体积，mL;
[0036] V2--滴定分取的试液消耗Η)ΤΑ标准滴定溶液的体积，mL;
[0037] Vo--滴定分取空白试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL;
[0038] m--试料量，g。
[0039] 本发明目的是简化分析流程，降低实验成本，适合于批量操作。本发明专利根据氟 化钙的性质，用含钙乙酸处理溶液，去除碳酸钙和硫酸钙，保留滤渣，然后用混合酸处理滤 渣，使氟化钙溶解，把钙离子过滤到溶液中，保留滤液，分取适量体积滤液，用m)TA滴定至绿 色荧光消失为终点，以此滴定体积计算试料中氟化钙的含量。
[0040] 本发明的有益效果在于：
[0041] 1、本发明的步骤达到了能准确测定氟化钙含量的目的，并在保证测定精密度和准 确度的基础上，降低了分析成本和时间：步骤(1)中加入的含钙乙酸能同时溶解试料中的碳 酸钙和硫酸钙，同时因为同离子效应，其中的钙离子又很好的抑制了试料中氟化钙的溶解。 l〇g/L的含钙乙酸是氟化钙溶解度最小时的浓度，这又进一步提高了试验的准确程度;步骤 (2)中，采用温水冲洗烧杯和不溶渣，并保持溶液的总体积为40-50mL，此限制条件既能洗去 溶液中的钙离子，又能保证氟化钙不被过多的溶解;步骤(3)中加入的盐酸-硼酸-硫酸混合 酸，能溶解不溶渣当中的氟化钙，每隔5min摇动一次，能使氟化钙更加充分的溶解。
[0042] 2、本发明根据氟化钙的性质，用含钙乙酸处理溶液，去除碳酸钙和硫酸钙，保留滤 渣，然后用混合酸处理滤渣，使氟化钙溶解，把钙离子过滤到溶液中，保留滤液，分取适量滤 液，用m)TA滴定至绿色荧光消失为终点，以此滴定体积计算试料中氟化钙的含量，本发明方 法在简化分析流程的同时，又降低了实验成本。
【具体实施方式】 [0043] 实施例1 [0044] 包括下列步骤：
[0045] (1)称取试样0.50g，精确至0.0 OOlg，于250mL烧杯中，加入lmL无水乙醇润湿，加入 1 OmL含钙乙酸溶液，盖上表皿，摇动烧杯使试料分散均匀，加热微沸3min，保温2min;
[0046] (2)用慢速定量滤纸过滤，用温水冲洗烧杯和不溶渣各3次，洗涤至溶液总体积为 40mL，弃去滤液；
[0047] (3)将滤纸和不溶渣放入原烧杯中，用水冲洗烧杯壁后，加入50mL盐酸-硼酸-硫酸 混合酸，盖上表面皿，微沸30min，每隔5min摇动一次；
[0048] (4)取下用热水稀释至100mL，用中速定性滤纸过滤于250mL容量瓶中，用热水洗涤 沉淀8次，冷却至室温，加水至标线，摇匀，此溶液作为试液；
[0049] (5)移取25mL上述试液于250mL烧杯中，加水75mL，加入三乙醇胺、氢氧化钾溶液， 然后加入〇. ig混合指示剂，用m)TA标准滴定溶液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光 消失为终点；
[0050] (6)随同试样做全程序空白，
[0051] (7)数据处理：
[0052]根据试料质量m、EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度T、滴定消耗的平均体积V2、 空白体积Vo以及步骤(4)中过滤液的定容总体积V和步骤(5)中的分取体积W，依据氟化钙的
计算出氟化钙的百分含量。
[0053] 实施例2 [0054] 包括下列步骤：
[0055] (1)称取试样0.50g，精确至0.0 OOlg，于250mL烧杯中，加入2mL无水乙醇润湿，加入 1 OmL含钙乙酸溶液，盖上表皿，摇动烧杯使试料分散均匀，加热微沸3min，保温2min;
[0056] (2)用慢速定量滤纸过滤，用温水冲洗烧杯和不溶渣各4次，洗涤至溶液总体积为 45mL，弃去滤液；
[0057] (3)将滤纸和不溶渣放入原烧杯中，用水冲洗烧杯壁后，加入50mL盐酸-硼酸-硫酸 混合酸，盖上表面皿，微沸30min，每隔5min摇动一次；
[0058] (4)取下用热水稀释至100mL，用中速定性滤纸过滤于250mL容量瓶中，用热水洗涤 沉淀9次，冷却至室温，加水至标线，摇匀，此溶液作为试液；
[0059] (5)移取25mL上述试液于250mL烧杯中，加水75mL，加入三乙醇胺、氢氧化钾溶液， 然后加入〇. ig混合指示剂，用m)TA标准滴定溶液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光 消失为终点；
[0060] (6)随同试样做全程序空白，
[0061] (7)数据处理：
[0062]根据试料质量m、EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度T、滴定消耗的平均体积V2、 空白体积Vo以及步骤(4)中过滤液的定容总体积V和步骤(5)中的分取体积W，依据氟化钙的
计算出氟化钙的百分含量。
[0063] 实施例3 [0064] 包括下列步骤：
[0065] (1)称取试样0 · 50g，精确至0 · OOOlg，于250mL烧杯中，加入2mL无水乙醇润湿，加入 1 OmL含钙乙酸溶液，盖上表皿，摇动烧杯使试料分散均匀，加热微沸3min，保温2min;
[0066] (2)用慢速定量滤纸过滤，用温水冲洗烧杯和不溶渣各4次，洗涤至溶液总体积为 50mL，弃去滤液；
[0067] (3)将滤纸和不溶渣放入原烧杯中，用水冲洗烧杯壁后，加入50mL盐酸-硼酸-硫酸 混合酸，盖上表面皿，微沸30min，每隔5min摇动一次；
[0068] (4)取下用热水稀释至100mL，用中速定性滤纸过滤于250mL容量瓶中，用热水洗涤 沉淀10次，冷却至室温，加水至标线，摇匀，此溶液作为试液；
[0069] (5)移取25mL上述试液于250mL烧杯中，加水75mL，加入三乙醇胺、氢氧化钾溶液， 然后加入〇. ig混合指示剂，用m)TA标准滴定溶液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光 消失为终点；
[0070] (6)随同试样做全程序空白，
[0071] (7)数据处理：
[0072] 根据试料质量m、EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度T、滴定消耗的平均体积V2、 空白体积Vo以及步骤(4)中过滤液的定容总体积V和步骤(5)中的分取体积W，依据氟化钙的
计算出氟化钙的百分含量。
[0073]本发明上述各实施例中：
[0074]所述步骤（1)中，加入含钙乙酸溶液的浓度为10g/L，其配置方法为，称取5g碳酸 钙，置于400mL烧杯中，盖上表面皿，缓慢加入150mL 10%的乙酸溶液，加热沸腾2-3min，驱 尽二氧化碳，冷至室温，再用10%的乙酸溶液稀释至500mL，摇勾；
[0075] 所述步骤(3)中，混合酸的配置方法为取12.5g硼酸于250mL烧杯中，加约100mL水， 缓慢加入密度为1.84g/mL的25mL硫酸，加热溶解硼酸，稍冷，移入预先盛有250mL密度为 1.19g/mL的盐酸和600mL水的试剂瓶中，冷却至室温，用水稀释至1L;
[0076] 所述步骤(5)中，加入33 %三乙醇胺，加入量为5mL，加入的氢氧化钾为200g/L，加 入量为20mL;
[0077] 所述步骤(5)中，混合指示剂的配置方法为:称取0.20g钙黄绿素、0.12g百里香酚 酞和20g无水硫酸钾于研钵中研匀，移至适当容器中，于105°C±5°C干燥lh，冷却，盛于磨口 瓶中备用；
[0078] 本发明所述步骤(5)中，EDTA标准滴定溶液的配置与标定方法如下：
[0079]配置:称取58g乙二胺四乙酸二钠于10L试剂瓶中，加水至刻线，摇动溶解，放置稳 定三天，标定前摇动100次；
[0080] 标定：移取20 . OOmL氟化钙标准溶液三份，分别置于250mL烧杯中，加水75mL，加入 5mL 33 %的三乙醇胺，20mL 200g/L的氢氧化钾溶液，加入0 . lg混合指示剂，用EDTA标准滴 定溶液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光消失为终点，随同做空白试验，三份氟化 钙标准溶液消耗的EDTA标准滴定溶液的体积的极差不超过0.10mL，否则重新标定，滴定度 按照下式计算：
[0081 ]按式（1)计算Η)ΤΑ标准滴定溶液的滴定度：
[0083]式中：
[0084] Τ--Η)ΤΑ标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，g/mL;
[0085] Vi'--滴定三份氟化钙标准溶液消耗Η)ΤΑ标准滴定溶液体积的平均值，mL;
[0086] Vo'--空白试样消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL;
[0087] 氟化钙标准溶液的配置方法如下：
[0088] 称取1.0008g预先在105°C~110°C干燥2h并在干燥器中冷却至室温的基准试剂碳 酸钙>99.99 %于250mL烧杯中，盖上表面皿，缓慢加入25mL 50 %的盐酸，待碳酸钙溶解后， 加入100mL水，加热沸腾lmin，驱尽二氧化碳，冷却至室温，将溶液移入500mL容量瓶中，用水 稀释至刻度，混匀，此钙标准溶液1. 〇〇mL相当于含1.5601mg氟化钙；
[0089]所述步骤(7)中，矿石中氟化钙的计算公式如下：
[0091] 式中：
[0092] (〇CaF2--氟化钙的质量分数，％ ;
[0093] T--Η)ΤΑ标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，g/mL;
[0094] V--步骤(4)中过滤液的定容体积，mL;
[0095] Vi--步骤(5)中分取试料溶液的体积，mL;
[0096] V2--滴定分取的试液消耗Η)ΤΑ标准滴定溶液的体积，mL;
[0097] Vo--滴定分取空白试验溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL;
[0098] m--试料量，g。
[0099] 下边通过一致性实验来一步说明本发明的效果。
[0100] 实验例1
[0101] 按照上述方法测定编号为YSB 14792的标准样品，CaF2的标准值为65.80 %:
[0102] (1)称取适量试样0.50g，精确至0.0 OOlg，于250mL烧杯中，加入l-2mL无水乙醇润 湿，加入10mL含钙乙酸溶液，盖上表皿，摇动烧杯使试料分散均匀，加热微沸3min，保温 2min；
[0103] (2)立即趁热用慢速定量滤纸过滤，用温水冲洗烧杯和不溶渣各3-4次，洗涤至溶 液总体积为40_50mL，弃去滤液；
[0104] (3)将滤纸和不溶渣放入原烧杯中，用水冲洗烧杯壁后，加入50mL盐酸-硼酸-硫酸 混合酸，盖上表面皿，微沸30min，每隔5min摇动一次；
[0105] (4)取下用热水稀释至100mL，用中速定性滤纸过滤于250mL容量瓶中，用热水洗涤 沉淀8-10次，冷却至室温，加水至标线，摇匀，此溶液作为试液；
[0106] (5)移取25mL上述试液于250mL烧杯中，加水75mL。加入三乙醇胺、氢氧化钾溶液， 然后加入〇. ig混合指示剂，用m)TA标准滴定溶液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光 消失为终点；
[0107] (6)随同试样做全程序空白；
[0108] (7)数据处理：
[0109] 根据试料质量m为0 · 5012g、EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度T为0 · 001364g/mL、滴 定消耗的平均体积乂2为24.48mL、空白体积Vo为0.35mL、V为步骤(4)中试液的定容体积250mL、
Vi为步骤(5)中分取试液的体积25mL，依据氟化钙的计算公式 计算出氟化钙的含量的平均值
，与标准 值65.80%的偏差为-0.13%，两值具有较好的一致性。
[0110] 实验例2
[0111] 按照上述方法测定编号为GBW07253的标准样品CaF2的标准值为85.21 % :
[0112] (1)称取适量试样0.50g，精确至0.0 OOlg，于250mL烧杯中，加入l-2mL无水乙醇润 湿，加入10mL含钙乙酸溶液，盖上表皿，摇动烧杯使试料分散均匀，加热微沸3min，保温 2min；
[0113] (2)立即趁热用慢速定量滤纸过滤，用温水冲洗烧杯和不溶渣各3-4次，洗涤至溶 液总体积为40_50mL，弃去滤液；
[0114] (3)将滤纸和不溶渣放入原烧杯中，用水冲洗烧杯壁后，加入50mL盐酸-硼酸-硫酸 混合酸，盖上表面皿，微沸30min，每隔5min摇动一次；
[0115] (4)取下用热水稀释至100mL，用中速定性滤纸过滤于250mL容量瓶中，用热水洗涤 沉淀8-10次，冷却至室温，加水至标线，摇匀，此溶液作为试液；
[0116] (5)移取25mL上述试液于250mL烧杯中，加水75mL。加入三乙醇胺、氢氧化钾溶液， 然后加入〇. ig混合指示剂，用m)TA标准滴定溶液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光 消失为终点；
[0117] (6)随同试样做全程序空白；
[0118] (7)数据处理：
[0119] 根据试料质量m为0 · 5022g、EDTA标准滴定溶液溶液对氟化钙的滴定度T为0.001364g/mL、 滴定消耗的平均体积乂2为31.63mL、空白体积Vo为0.32mL、V为步骤(4)中试液的定容体积250mL、V!
为步骤(5)中分取试液的体积25mL，依据氟化钙的计算公式： 计算出氟化钙的含量的平均值为
，与 标准值85.21 %的偏差为-0.17%，两值具有较好的一致性。
[0120] 实验例3
[0121] 按照上述方法测定一种矿石中的氟化钙含量：
[0122] (1)称取适量试样0.50g，精确至0.0 OOlg，于250mL烧杯中，加入l-2mL无水乙醇润 湿，加入10mL含钙乙酸溶液，盖上表皿，摇动烧杯使试料分散均匀，加热微沸3min，保温 2min；
[0123] (2)立即趁热用慢速定量滤纸过滤，用温水冲洗烧杯和不溶渣各3-4次，洗涤至溶 液总体积为40_50mL，弃去滤液；
[0124] (3)将滤纸和不溶渣放入原烧杯中，用水冲洗烧杯壁后，加入50mL盐酸-硼酸-硫酸 混合酸，盖上表面皿，微沸30min，每隔5min摇动一次；
[0125] (4)取下用热水稀释至100mL，用中速定性滤纸过滤于250mL容量瓶中，用热水洗涤 沉淀8-10次，冷却至室温，加水至标线，摇匀，此溶液作为试液；
[0126] (5)移取25mL上述试液于250mL烧杯中，加水75mL。加入三乙醇胺、氢氧化钾溶液， 然后加入〇. ig混合指示剂，用m)TA标准滴定溶液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光 消失为终点；
[0127] (6)随同试样做全程序空白；
[0128] (7)数据处理：
[0129] 根据试料质量m为0.5053g、EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度T为0.001364g/mL、 滴定消耗的平均体积乂 2为16.40mL、空白体积V〇为0.20mL、V为步骤(4)中试液的定容体积250mL、
h为步骤(5)中分取试液的体积25mL，依据氟化钙的计算公式 计算出氟化钙的含量的平均值
[0130]用国标法GB/T 5195.1-2006测定样品中的总钙量，减去用国标法GB/T 5195.2-2006测得的碳酸钙量，得到此矿石样品中的氟化钙含量为43.48%，用上述方法测得的氟化 钙含量为43.73%，与国标方法的偏差为0.25%，两值具有较好的一致性，说明此方法可行。
【主权项】
1. 一种矿石中氟化钙含量的测定方法，其特征在于包括下列步骤： (1) 称取试样〇.5(^，精确至0.00〇]^，于25〇1111^烧杯中，加入1-21111^无水乙醇润湿，加入 1 OmL含钙乙酸溶液，盖上表皿，摇动烧杯使试料分散均匀，加热微沸3min，保温2min; (2) 用慢速定量滤纸过滤，用温水冲洗烧杯和不溶渣各3-4次，洗涤至溶液总体积为40-50mL，弃去滤液； (3) 将滤纸和不溶渣放入原烧杯中，用水冲洗烧杯壁后，加入50mL盐酸-硼酸-硫酸混合 酸，盖上表面皿，微沸30min，每隔5min摇动一次； (4) 取下用热水稀释至100mL，用中速定性滤纸过滤于250mL容量瓶中，用热水洗涤沉淀 8-10次，冷却至室温，加水至标线，摇匀，此溶液作为试液； (5) 移取25mL上述试液于250mL烧杯中，加水75mL，加入三乙醇胺、氢氧化钾溶液，然后 加入0. lg混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光消失 为终点； (6) 随同试样做全程序空白， (7) 数据处理： 根据试料质量m、EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度T、滴定消耗的平均体积V2、空白 体积Vo以及步骤(4)中过滤液的定容总体积V和步骤(5)中的分取体积h，依据氟化钙的计算 公式：计算出氟化钙的百分含量。 ……12. 根据权利要求1所述的一种矿石中氟化钙含量的测定方法，其特征在于：所述步骤 (1)中，加入含钙乙酸溶液的浓度为l〇g/L，其配置方法为，称取5g碳酸钙，置于400mL烧杯 中，盖上表面皿，缓慢加入150mL 10%的乙酸溶液，加热沸腾2-3min，驱尽二氧化碳，冷至室 温，再用10 %的乙酸溶液稀释至500mL，摇匀。3. 根据权利要求1所述的一种矿石中氟化钙含量的测定方法，其特征在于：所述步骤 (3)中，混合酸的配置方法为取12.5g硼酸于250mL烧杯中，加约100mL水，缓慢加入密度为 1.84g/mL的25mL硫酸，加热溶解硼酸，稍冷，移入预先盛有250mL密度为1.19g/mL的盐酸和 600mL水的试剂瓶中，冷却至室温，用水稀释至1L。4. 根据权利要求1所述的一种矿石中氟化钙含量的测定方法，其特征在于：所述步骤 (5)中，加入33%三乙醇胺，加入量为5mL，加入的氢氧化钾为200g/L，加入量为20mL。5. 根据权利要求1所述的一种矿石中氟化钙含量的测定方法，其特征在于：所述步骤 (5)中，混合指示剂的配置方法为:称取0.20g钙黄绿素、0.12g百里香酚酞和20g无水硫酸钾 于研钵中研匀，移至适当容器中，于105°C±5°C干燥lh，冷却，盛于磨口瓶中备用。6. 根据权利要求1所述的一种矿石中氟化钙含量的测定方法，其特征在于：所述步骤 (5)中，EDTA标准滴定溶液的配置与标定方法如下： 配置:称取58g乙二胺四乙酸二钠于10L试剂瓶中，加水至刻线，摇动溶解，放置稳定三 天，标定前摇动100次； 标定：移取20.00mL氟化钙标准溶液三份，分别置于250mL烧杯中，加水75mL，加入5mL 33 %的三乙醇胺，20mL 200g//L的氢氧化钾溶液，加入0 . lg混合指示剂，用EDTA标准滴定溶 液在黑色背景的衬垫上滴定至试液绿色荧光消失为终点，随同做空白试验，三份氟化钙标 准溶液消耗的EDTA标准滴定溶液的体积的极差不超过O.lOmL，否则重新标定，滴定度按照 下式计算： 按式（1)计算Η)ΤΑ标准滴定溶液的滴定度： 式中：Τ一一EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，g/mL; Vi ' 一一滴定三份氟化钙标准溶液消耗Η)ΤΑ标准滴定溶液体积的平均值，mL; Vo' 一一空白试样消耗m)TA标准滴定溶液的体积，mL; 氟化钙标准溶液的配置方法如下： 称取1.0008g预先在105°C~110°C干燥2h并在干燥器中冷却至室温的基准试剂碳酸钙 >99.99 %于250mL烧杯中，盖上表面皿，缓慢加入25mL 50 %的盐酸，待碳酸钙溶解后，加入 100mL水，加热沸腾lmin，驱尽二氧化碳，冷却至室温，将溶液移入500mL容量瓶中，用水稀释 至刻度，混匀，此钙标准溶液1. OOmL相当于含1.5601mg氟化钙。7.根据权利要求1所述的一种矿石中氟化钙含量的测定方法，其特征在于：所述步骤 (7)中，矿石中氟化钙的计算ΑΑ?πΤ ·式中： ^CaF2--氟化钙的质量分数，％ ; T一一EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，g/mL; V--步骤(4)中过滤液的定容体积，mL; Vi一一步骤(5)中分取试料溶液的体积，mL; V2一一滴定分取的试液消耗Η)ΤΑ标准滴定溶液的体积，mL; Vo一一滴定分取空白试验溶液消耗m)TA标准滴定溶液的体积，mL; m--试料量，g〇
【文档编号】G01N21/78GK105866326SQ201610435910
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年6月17日
【发明人】张越, 王菊, 郭嘉鹏, 关国军, 陈永红
【申请人】长春黄金研究院