电池用隔板的制作方法

文档序号:7125409阅读:134来源:国知局
专利名称:电池用隔板的制作方法
技术领域
本发明涉及可适宜地在镍-镉电池、镍-锌电池、镍-氢电池等碱性二次电池中使用的电池用隔板。
背景技术
镍-镉电池、镍-氢电池等碱性二次电池的充放电特性、过量充放电特性优异,可以长寿命反复使用,因此除了用于无线电话、笔记本电脑、音频设备等小型电子设备以外,还广泛用于电动工具、电动自行车等的小型动力用途、混合动力汽车、电动汽车等的大型动力用途等中。作为在该碱性二次电池中使用的电池用隔板的功能,可以列举正极与负极的分离、短路的防止、电解液(高浓度碱性水溶液)的吸液和保持,以及透过由电极反应产生的气体等。 一直以来,作为电池用隔板,通常使用无纺布。在镍-镉电池中,使用了易于在电解液中润湿、保液量大、而且在含有电解液的状态下电阻低的包含聚酰胺系纤维的无纺布。但是,由于存在高温下的耐氧化劣化性差,由碱性二次电池充电时产生的氧气导致发生氧化劣化这样的缺点,因此由急速充放电而导致电池内部的温度上升至60 80°C时,存在性能降低显著这样的问题。另一方面,以聚烯烃系纤维为主体的无纺布的亲水性低,因此通常对其实施磺化处理、亲水性单体的接枝处理、电晕放电处理、赋予表面活性剂的处理等。其中,磺化处理是利用发烟硫酸或浓硫酸而在无纺布中引入磺酸基的方法(参考例如专利文献I 9)。对于实施了磺化处理的无纺布对电解液的吸液性、保液性优异,同时可以观察到抑制电池的自放电反应的效果。这里,作为促进电池的自放电反应的原因,提出了产生反复反应(穿梭结构)而加速自放电的学说,所述反复反应是在电池内作为杂质存在的含氮化合物分解,生成的氨在正极上被氧化而形成硝酸离子,该硝酸离子移动,在负极上被还原而形成氨的反应。认为是由于在该电池内引入由实施了磺化处理的无纺布形成的电池用隔板,引入至纤维中的磺酸基捕获生成的氨,从而抑制电池的自放电反应。作为在磺化处理中使用的无纺布,可以使用干式无纺布或湿式无纺布,为了提高电池容量、或防止内部短路,要求品质均一性优异的无纺布。考虑品质均一性的良好程度时,通常湿式无纺布比干式无纺布优异。聚烯烃系纤维由于耐碱性、抗氧化性优异,因此对电池的长寿命化是有效的,但仅由聚烯烃系纤维形成的无纺布的制造较为困难,特别在湿式无纺布的制造中,易于产生加热干燥时的面裂纹等,存在品质变得不均一的问题或制造稳定性差的问题。因此,尝试了将聚烯烃系纤维和湿热粘接性优异的乙烯-乙烯基醇共聚物纤维并用以改善制造稳定性(参考例如专利文献6)。但是,对将聚烯烃系纤维和乙烯-乙烯基醇共聚物纤维并用而成的无纺布实施磺化处理时,乙烯-乙烯基醇共聚物纤维优先被磺化,因此强碱电解液中的隔板的劣化容易进行,具有自放电抑制效果的持续性变短的问题。
另外,磺化处理是非常激烈的反应,因此具有隔板的强度降低、电池特性恶化的问题。为了抑制电池用隔板的强度下降,在专利文献7中记载了使构成电池用隔板的聚丙烯/聚乙烯芯鞘纤维的质量比为90/10 50/50。另外,在专利文献8中记载了使隔板中的聚乙烯含有率为20质量%以下。进一步地,在专利文献9中记载了为了对高强度聚丙烯改良纺丝性,可以对含有下述纤维的纤维片实施磺化处理等并作为电池用隔板使用,所述纤维含有混合存在了具有特定的熔体流动指数的聚丙烯的聚丙烯树脂,并记载了在具有该丙烯树脂和其它的烯烃系树脂的纤维时,为了有效利用该聚丙烯成分的强度,优选(聚丙烯成分)(聚烯烃系树脂成分)=40 60 90 10。这样,为了防止由磺化处理导致的强度下降,研究了降低隔板中的聚乙烯的含有率来提高聚丙烯的含有率,但基于会较聚丙烯在更低温度下发生热熔接的聚乙烯的纤维之间的粘接强度变得不充分,存在与磺化处理无关的、隔板强度下降这样的问题。另外,即使提高聚丙烯的含有率,有时隔板的强度也降低,电池特性也没有提高,要求进一步的改良。进一步地,在磺化处理中,仅在纤维表面上赋予亲水性,因此存在电解液的保液性不充分这样的问题。因此,一直以来采用对于磺化处理后的无纺布赋予表面活性剂的方法。 但是,如果赋予表面活性剂,则多发生隔板的强度降低这样的问题(例如参考专利文献10和 11)。[专利文献]
[专利文献I]日本特开昭56-3973号公报 [专利文献2]日本特开昭58-175256号公报 [专利文献3]日本特开昭64-57568号公报 [专利文献4]日本特开平1-132042号公报 [专利文献5]日本特开平6-140018号公报 [专利文献6]日本特开2002-134090号公报 [专利文献7]日本特开平11-86826号公报 [专利文献8]日本特开2003-132870号公报 [专利文献9]日本特开2001-159026号公报 [专利文献10]日本特开2009-218048号公报 [专利文献11]日本特开2009-218047号公报。

发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的课题涉及对无纺布实施了磺化处理的电池用隔板,提供隔板品质的均一性良好、由磺化处理导致的强度下降小、自放电抑制效果优异的电池用隔板。本发明人等为了解决该课题而进行了努力研究,结果发现在对含有以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的聚烯烃系无纺布实施了磺化处理的电池用隔板中,电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的热行为与上述课题的改善存在相关性,从而完成了本发明。S卩,本发明是电池用隔板,其是将含有以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的聚烯烃系无纺布进行了磺化处理的电池用隔板,其特征在于,聚丙烯的截面积(β )与聚乙烯的截面积(α )之比(β / α )大于60/40且为90/10以下(60/40 < β /α ( 90/10),且在隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(A/B)为O. 15以上且I. 20 以下(O. 15 ( A/B ( I. 20)。更优选对磺化处理后的聚烯烃系无纺布赋予表面活性剂而成的电池用隔板。更优选表面活性剂的赋予量相对于磺化处理后的聚烯烃系无纺布为O. I质量%以上且I. O质量%以下。更优选表面活性剂为烷基磷酸系阴离子性表面活性剂。
进一步地,更优选聚烯烃系无纺布是用热板压合方式进行干燥处理而得的湿式无纺布。对于本发明的电池用隔板,可以确保作为隔板的均一性,同时可减少由磺化处理导致的隔板的强度下降、抑制电池的自放电、长期维持电池容量,所述本发明的电池用隔板是将含有以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的聚烯烃系无纺布进行了磺化处理的电池用隔板,其特征在于,聚丙烯的截面积(β )与聚乙烯的截面积(α )之比(β/α )大于60/40且为90/10以下,且在隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(Α/Β)为O. 15以上且I. 20以下。另外,由于上述聚烯烃系无纺布是利用以扬克式烘缸、圆筒干燥器为代表的热板压合方式进行干燥处理而得的湿式无纺布,故可以进一步抑制片材强度降低。另外,本发明的电池用隔板即使没有赋予表面活性剂也可以使用,但为了提高电解液的保液性、增加电池的容量维持率,也可以对磺化处理后的聚烯烃系无纺布赋予表面活性剂。此时,通过使表面活性剂的赋予量相对于磺化处理后的聚烯烃系无纺布为O. I质量%以上且I. O质量%以下,或者使表面活性剂为烷基磷酸系阴离子性表面活性剂,可以得到拉伸强度等片材强度降低受到抑制的电池用隔板。
具体实施例方式本发明中的电池用隔板是将含有以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维(以下有时简写为“ΡΡ/ΡΕ芯鞘型复合纤维”)的聚烯烃系无纺布进行磺化处理而得的电池用隔板(以下有时简写为“隔板”),其中,聚丙烯的截面积(β )与聚乙烯的截面积(α )之比(β/α )(以下有时简写为“截面积比(β/α )”)大于60/40且为90/10以下,且在隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(Α/Β)(以下有时简写为“熔融峰面积比(Α/Β)”)为O. 15以上且I. 20以下。聚烯烃系无纺布是指以I种以上的聚烯烃纤维为主体的无纺布。聚烯烃系纤维的含量优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为90质量%以上。在ΡΡ/ΡΕ芯鞘型复合纤维中,截面积比(β/α )大于60/40且为90/10以下(60/40
<β/α < 90/10),优选大于 60/40 且为 80/20 以下(60/40 < β/α < 80/20),更优选为65/35以上且75/25以下(65/35 < β/α < 75/25)。当截面积比(β / α )大于60/40且为90/10以下时,可以得到可减少由磺化导致的强度降低、维持强度的效果。当截面积比(β/α )为60/40以下时,产生由磺化处理导致的强度降低这样的问题。另外,当截面积比(β/α )大于90/10时,由于鞘部分的树脂少,从而产生强度降低的问题。应予说明,截面积比是利用电子显微镜照片,拍摄PP/PE芯鞘型复合纤维的截面照片,利用图像解析软件算出该截面照片的芯部和鞘部的面积比率,作为测定数据来测定的。电池用隔板的示差扫描量热分析(DSC)按照JIS K 7121来实施,按照JIS K 7122求得熔融峰的面积。在示差扫描量热分析中,分别源于聚乙烯和聚丙烯的熔融峰可以是单一的,也可以是多个峰重叠而成的一连串的峰。当为多个峰重叠而成的一连串的峰时,将其作为I个熔融峰来求出峰面积,将峰高大的一方的温度作为聚乙烯和聚丙烯的熔点。本发明中,利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中的低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰,是指在120°C以上且140°C以下的范围具有峰高最大的峰的吸热峰,高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰是指在150°C以上且180°C以下的范围具有峰高最大的峰的吸热峰。在本发明中,由上述电池用隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线求出的、低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)·之比(A/B)为O. 15以上且I. 20以下(O. 15 ( A/B ( I. 20),更优选为O. 40以上且I. 10以下(O. 40 ( A/B ( I. 10),进一步优选为 O. 60 以上且 O. 80 以下(O. 60 ( A/B ( O. 80)。如果熔融峰面积比(A/B)小于O. 15,则基于作为热熔接成分的聚乙烯的纤维之间的粘接强度不充分,隔板的强度降低。另外,认为由于密度、结晶性的降低,变得易于进行纤维表面附近的磺化,纤维内部的磺酸基的含量相对下降,因此自放电抑制效果变得易于降低。另一方面,如果熔融峰面积比(A/B)超过I. 20,则纤维的收缩率变大,无纺布制造时变得易于产生裂纹、褶皱等,隔板的品质的均一性降低。另外,认为密度、结晶性变高,则磺酸基的含量下降,自放电抑制效果降低。当为了确保磺酸基的含量而增强磺化处理的条件时,磺化处理后的隔板的强度降低会变大。在本发明中,通过适当改变上述电池用隔板中所用的PP/PE芯鞘型复合纤维的作为芯成分的聚丙烯和作为鞘成分的聚乙烯的分子量、密度、结晶度、芯成分与鞘成分的构成比率、芯鞘型复合纤维的拉伸倍率,可以控制示差扫描量热分析中的热行为。例如当提高聚丙烯、聚乙烯的密度时,熔融热量变大,示差扫描量热分析中的熔融峰面积也变大。另外,即使是通过提高结晶度,一般来说熔融热量也变大,熔融峰面积也变大,因此即使芯成分与鞘成分的构成比率相同,也可以使熔融峰面积比(A/B)改变。本发明的电池用隔板中所用的PP/PE芯鞘型复合纤维,是使用熔融纺丝机,使用芯鞘型复合纺丝用喷丝头进行熔融纺丝。对于纺丝温度,在作为鞘成分的聚乙烯不变质的温度下实施,在200°C以上且300°C以下的纺丝温度下挤出聚合物,制作规定纤度的纺丝长丝。根据需要对纺丝长丝实施拉伸处理。拉伸处理在作为鞘成分的聚乙烯不发生熔接的温度下实施,例如在拉伸温度为50°C以上且100°C以下的范围、在拉伸倍率为2倍以上的条件下进行处理时,纤维强度提高,故优选。对于所得的长丝,根据需要赋予纤维处理剂以控制亲水性、分散性后,切割成规定的长度而作为无纺布制造用的芯鞘型复合纤维使用。作为构成上述PP/PE芯鞘型复合纤维的芯成分,使用聚丙烯,但为了调整纤维物性,可以根据需要混合聚乙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃。作为上述聚烯烃的混合比率,优选为芯成分的10质量%以下。另外,根据需要,可以添加通常在聚烯烃中使用的树脂添加剂。作为树脂添加剂,可以列举各种抗氧化剂、中和剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、成核剂、润滑剂、抗静电剂等,作为添加时的添加量,可以以相对于树脂为O. Ol质量%以上且I. O质量%以下的范围来使用。接着,作为构成上述PP/PE芯鞘型复合纤维的鞘成分,使用聚乙烯,但为了调节纤维物性,可以根据需要混合聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃。作为上述聚烯烃的混合比率,优选为鞘成分的10质量%以下。另外,根据需要,可以添加通常在聚烯烃中使用的树脂添加剂。作为树脂添加剂,可以列举各种抗氧化剂、中和剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、成核齐U、润滑剂、抗静电剂等,作为添加时的添加量,可以以相对于树脂为0.01质量%以上且I. O质量%以下的范围来使用。本发明的电池用隔板中使用的聚烯烃系无纺布至少含有PP/PE芯鞘型复合纤维。本发明的电池用隔板中含有的PP/PE芯鞘型复合纤维的含量相对于全部纤维,优选为40质量%以上且100质量%以下的范围,更优选为60质量%以上且100质量%以下,进一步优选80质量%以上且100质量%以下的范围。作为可以与上述PP/PE芯鞘型复合纤维并用来使用的聚烯烃系纤维,可以列举 包含聚乙烯纤维、聚丙烯纤维等单一成分的纤维、包含2种以上不同的聚烯烃的混合物的混合聚烯烃纤维、包含2种以上不同的烯烃的共聚物的共聚合聚烯烃纤维、将聚乙烯、聚丙烯、共聚合聚烯烃等的树脂适当组合而成的、芯鞘型、并列型、偏芯型或分割性复合纤维(分割性複合繊維)等。本发明中,聚烯烃系纤维是指对在分子内具有I个以上的双键、且以碳和氢为构成元素的一种以上的单体进行聚合而成的单一树脂或共聚树脂进行熔融纺丝、进行纤维化而成的纤维,不含有如聚乙烯醇纤维或乙烯-乙烯基醇共聚物纤维等那样对含有碳和氢以外的构成元素的单体进行聚合而成的单一树脂或共聚树脂进行熔融纺丝而成的纤维。在本发明的电池用隔板中使用的聚烯烃系无纺布中,作为可适宜地与聚烯烃系纤维并用的纤维,可以列举半芳香族聚酰胺纤维、全芳香族聚酰胺纤维,特别地,更优选半芳香族聚酰胺纤维。半芳香族聚酰胺纤维是包含将芳香族二羧酸和脂肪族二胺缩合而得的半芳香族聚酰胺作为主成分的纤维,二羧酸成分的60摩尔%以上为芳香族二羧酸,二胺成分的60摩尔%以上是碳原子数为6 12的脂肪族亚烷基二胺。芳香族二羧酸可以使用对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6_萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1,4_萘二甲酸、1,4_亚苯基二氧二乙酸、1,3-亚苯基二氧二乙酸、2,2'-联苯二甲酸、2,4'-联苯二甲酸、4,4'-联苯二甲酸、4,4'-氧基二苯甲酸、二苯基甲烷_4,4' - 二甲酸、二苯基砜_4,4' -二甲酸。脂肪族二胺可以列举I,6-己二胺、I,8-辛二胺、I,9-壬二胺、I,10-癸二胺、I,11- i^一烷二胺、I,12-十二烧二胺、2-甲基- I, 5-戍二胺、3-甲基-I, 5-戍二胺、2, 2,4- 二甲基-1,6-己二胺、2,4,4_三甲基-1,6-己二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、5-甲基_1,9_壬二胺等。本发明的电池用隔板中所用的纤维的纤维长度和纤维直径没有特别限定,从无纺布强度和制造性等的角度考虑,纤维直径优选为I μ m以上且20 μ m以下,纤维长度优选为Imm以上且20mm以下。另外,也可以通过水流交织或磨浆机将分割性复合纤维细分来使用。当纤维长度小于Imm时,有时不能得到无纺布的充分的机械强度。当纤维长度超过20mm时,有时变得品质不良,不能形成良好的无纺布。特别地,对于湿式无纺布,产生分散时纤维之间的异常缠绕,不能形成均一的分散状态,有时变得品质不良。聚烯烃系无纺布可以含有聚烯烃系合成纸浆。聚烯烃系纸浆是指将聚烯烃作为原料制造的纸浆状物,作为其制造方法,可以列举以下述方法为代表的瞬时纺丝方法等,所述方法有例如在日本特公昭55-10683号公报中公开的、利用原料烃溶剂将高温、高压的溶液瞬时释放到减压区域中的方法;在日本特公昭52-47049号公报中公开的、将作为原料的乳状溶液在高温、高压状态下瞬时释放到减压区域中的方法等。作为本发明的电池用隔板中使用的无纺布的制造方法,可以使用任意通常的无纺布制造方法,可以通过形成纤维网,使纤维网内的纤维粘接、熔接、缠接来制造。纤维网的制造方法可以列举例如湿式抄造法、或梳理法(力一 卜''法)、气流成网法等干式法等。然而,虽然梳理法、气流成网法等干式法可以使用纤维长度长的纤维,但难以形成均一的纤维网,与湿式抄造法相比,一般来说存在品质差的问题。另一方面,湿式抄造法具有下述优点,S卩,生产速度比干式法快,可在相同装置中将纤维直径不同的纤维、多种的纤维以任意比例均一混合。即,纤维的形态为毛束状、纸浆状等,选择的范围也宽,可使用的纤维直径也可从极细纤维至粗的纤维选择来使用,与其他方法相比,可以得到良好品质的纤维网。因此,本发明的电池用隔板中使用的无纺布优选是通过湿式抄造法得到的湿式无纺布。作为由纤维网制造无纺布的方法,可以使用水流交织法、针刺法、粘合剂粘接法等。特别地,当重视均一性而使用上述湿式抄造法时,优选使热熔接纤维含在无纺布中,利用粘合剂粘接法进行粘接,由此形成均一的无纺布。另外,在湿式抄造法中,当利用热熔接纤维的热熔接通过粘合剂粘接法来形成无纺布时,可以采用使湿状态的纤维网在加热干燥的同时进行热熔接的工序,作为加热干燥方式,可以列举以扬克式烘缸、圆筒干燥器为代表的热板压合方式、以带式干燥机、通风干燥机为代表的热风透气方式等,但在本发明中,更优选是利用了热板压合方式的加热干燥。在热板压合方式中,PP/PE芯鞘型复合纤维的热熔接效率高,可以得到品质的均一性高、强度提高了的无纺布。对于本发明的电池用隔板,对聚烯烃系无纺布实施磺化处理,从纤维的表面向内部引入磺酸基。作为磺化处理,可以使用利用了二氧化硫气体、三氧化硫气体等的气相处理法或利用了热浓硫酸、发烟硫酸、或氯硫酸等的液相处理法等。在本发明的电池用隔板中,优选利用了气相处理法的磺化处理。对于利用了液相处理法的磺化处理,难以设定反应条件,在过于延长反应时间、或过于提高温度时,无纺布存在易于碳化、收缩、膜化的问题。另夕卜,还有产生大量的强酸性废液的问题。对于本发明的电池用隔板,为了进一步提高与电解液的亲和性,优选对磺化处理后的无纺布赋予表面活性剂。作为可使用的表面活性剂,可以列举烷基磷酸酯盐、烷基硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐、烧基苯横酸盐、_■烧基横基玻拍酸盐、烧基_■苯基酿_■横酸盐、烧经横酸盐、长链脂肪酸盐、β -萘磺酸福尔马林缩合物的钠盐、特殊芳香族磺酸福尔马林缩合物的钠盐、特殊聚羧酸型高分子表面活性剂等阴离子表面活性剂;聚氧乙烯烷基醚类、聚氧化亚烷基衍生物类、聚氧化亚烷基烯基醚类、失水山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯类、甘油脂肪酸酯类、聚氧乙烯脂肪酸酯类、聚氧乙烯氢化蓖麻油类等非离子性表面活性剂。上述组中的也可以并用使用。这些表面活性剂可以在浸渗、涂布、喷雾后,进行干燥而赋予到无纺布上。
表面活性剂的赋予量相对于磺化处理后的无纺布,优选为O. I质量%以上且I. O质量%以下,更优选为O. 2质量%以上且O. 8质量%以下,进一步优选为O. 4质量%以上且O. 6质量%以下。当赋予量小于O. I质量%时,有时与电解液的亲和性不提高。只要赋予量为O. I质量%以上且I. O质量%以下,则与电解液的亲和性提高,也可以抑制片材强度的降低。当表面活性剂的赋予量大于1.0质量%时,有时片材强度降低,或者过剩量的表面活性剂导致电池性能下降。在上述表面活性剂中,通过特别使用烷基磷酸系阴离子表面活性剂,可以进一步减少隔板的强度下降。作为烷基磷酸系阴离子性表面活性剂的成分,可以列举烷基磷酸酯盐、烷基苯基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯盐和非中和的磷酸酯系表面活性剂等。上述组中的也可以并用使用。从优异的吸液性这方面考虑,最优选烷基磷酸酯盐。本发明的电池用隔板可以根据需要通过超级压光机或热压光机处理调整厚度来·使用。本发明的电池用隔板的单位面积重量优选为30g/m2以上且100g/m2以下的范围,厚度优选为60 μ m以上且250 μ m以下的范围。电池用隔板的单位面积重量和厚度可以根据适用的电池的特性来适当选择。这里,单位面积重量表示JIS P 8124中规定的每平方米重量,厚度表示JIS P 8118中规定的厚度。另外,本发明的电池用隔板的最大细孔直径优选Slym以上且50 μ m以下的范围,更优选5 μ m以上且40 μ m以下,进而优选10 μ m以上且35μπι以下的范围。如果最大细孔直径变大而超过50 μ m,则变得易于短路,存在电池制造时的不良率变大的情形。另外,当最大细孔直径小于Iym时,则氧气透过性或离子导电性有时降低。其中,最大细孔直径表示利用JIS K 3832中规定的泡点法得到的最大细孔直径。
实施例以下,利用实施例进而详细地说明本发明,但本发明不限于本实施例。(实施例I)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α ) = 70/30、熔融峰面积比(Α/Β) = O. 60、纤度O. 8dtex、纤维长度5mm) 100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的作为热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。(实施例2 5)
除了分别使用具有表I中记载的截面积比(β/α )和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度O. 8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165°C )、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维以外,用与实施例I同样的方法,得到电池用隔板。(实施例6)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β / α )= 70/30、熔融峰面积比(Α/Β) = O. 75、纤度O. 8dtex、纤维长度5mm) 100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的带式干燥机进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500_的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。(实施例7)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β / α ) = 70/30、熔融峰面积比(Α/Β) = O. 74、纤度O. 8dtex、纤维长度5mm) 100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的通风干燥机进行 干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500_的无纺布。在含有 三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。(实施例8 15)
除了分别使用具有表I中记载的截面积比(β/α )和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度O. 8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165°C )、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维以外,用与实施例I同样的方法,得到电池用隔板。(实施例16)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β / α ) = 70/30、熔融峰面积比(Α/Β) = O. 71、纤度I. 7dtex、纤维长度10mm)90质量份、以1,9_壬二胺和对苯二甲酸为单体的半芳香族聚酰胺纤维(纤度O. 7dtex、纤维长度10mm) 10质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。(实施例17)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β / a )= 70/30、熔融峰面积比(A/B) = O. 88、纤度I. 7dtex、纤维长度10mm)75质量份、以1,9_壬二胺和对苯二甲酸为单体的半芳香族聚酰胺纤维(纤度O. 7dtex、纤维长度IOmm) 25质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。(实施例18)
利用气流成网法代替湿式抄造法,而将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C )的芯鞘型复合纤维(截面积比(β / α ) = 70/30、熔融峰面积比(Α/Β) = O. 76、纤度1.7dteX、纤维长度IOmm) 100质量份制成网,使用设定为135°C的带式干燥机,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。 (实施例19)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β / α ) = 70/30、熔融峰面积比(Α/Β) = O. 74、纤度O. 4dtex、纤维长度5mm) 100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒的磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。(实施例20)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α ) = 70/30、熔融峰面积比(Α/Β) = O. 76、纤度O. 8dtex、纤维长度5mm) 100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐,使其为I. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。(实施例21 26)
除了分别使用具有表I中记载的截面积比(β/α )和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度O. 8dtex、纤维长度5mm)来作为芯成分为聚丙烯(熔点165°C )、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维,并将作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐的赋予量改变为表I中记载的量以外,用与实施例20同样的方法,得到电池用隔板。
(实施例27)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β / α ) = 70/30、熔融峰面积比(Α/Β) = O. 61、纤度O. 8dtex、纤维长度5mm) 100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。(实施例28 29)
除了分别使用具有表I中记载的截面积比(β/α )和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度O. 8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165°C )、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维以外,用与实施例27同样的方法,得到电池用隔板。·(实施例30)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β / α ) = 70/30、熔融峰面积比(Α/Β) = O. 62、纤度O. 8dtex、纤维长度5mm) 100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒的磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗漆,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基苯基磷酸酯,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。(实施例31 32)
除了分别使用具有表I中记载的截面积比(β/α )和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度O. 8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165°C )、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维以外,用与实施例30同样的方法,得到电池用隔板。(实施例33)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β / α ) = 70/30、熔融峰面积比(Α/Β) = O. 61、纤度O. 8dtex、纤维长度5mm) 100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基苯基磷酸酯,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。(实施例34 35)
除了分别使用具有表I中记载的截面积比(β/α )和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度O. 8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165°C )、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维以外,用与实施例33同样的方法,得到电池用隔板。(比较例I)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β / a ) = 90/10、熔融峰面积比(A/B) = O. 12、纤度O. 8dtex、纤维长度5mm) 100质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500mm的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用2. 5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。
(比较例2 4)
除了分别使用具有表I中记载的截面积比(β/α )和熔融峰面积比(A/B)的芯鞘型复合纤维(纤度O. 8dtex、纤维长度5mm),来作为芯成分为聚丙烯(熔点165°C )、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维以外,用与比较例I同样的方法,得到电池用隔板。(比较例5)
将芯成分为聚丙烯(熔点165°C)、鞘成分为聚乙烯(熔点135°C)的芯鞘型复合纤维(截面积比(β/α )= 70/30、熔融峰面积比(Α/Β)= O. 76、纤度I. 7dtex、纤维长度10mm)75质量份、和乙烯-乙烯基醇共聚物纤维(纤度O. 8dtex、纤维长度5mm)25质量份在碎浆机的水中离解、分散,用搅拌器缓慢搅拌来制备均一的抄造用料浆。使用利用了圆网抄纸机的湿式抄造法对该抄造用料浆进行抄造,利用设定为135°C的作为热板压合方式的扬克式烘缸和并设的热风罩进行干燥的同时,使芯鞘型复合纤维的鞘部分热熔融粘接,制作宽度为500_的无纺布。在含有三氧化硫气体的75°C的干燥空气中,对该无纺布进行25秒磺化处理,用
2.5质量%的氢氧化钠水溶液中和,用离子交换水充分洗涤,接着对于磺化处理后的无纺布喷雾涂布作为表面活性剂的烷基磷酸酯盐,使其为O. 5质量%,进行干燥后,利用超级压光机将厚度调整为120 μ m,得到电池用隔板。对于实施例和比较例中使用的纤维和所得的电池用隔板,进行下述的测定和评价,结果示于表I。[截面积比(β/α)]
以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的截面积比利用电子显微镜照片如下述这样测定,即,拍摄ΡΡ/ΡΕ芯鞘型复合纤维的截面照片,利用图像解析软件算出该截面照片的芯部和鞘部的面积比率,作为测定数据。[熔融峰面积比(Α/Β)]
当评价以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的熔融峰面积比(Α/B)时,将纤维用乙醇洗涤,在80°C干燥30分钟后,在温度23°C、湿度50%的条件下进行24小时状态调节而得到试样10mg,将该试样IOmg封入到Al制试样容器中,进行JIS K 7121中规定的示差扫描量热分析,求得DSC曲线,利用JIS K 7122中规定的方法,算出源于聚乙烯的低熔点侧的熔融峰面积(A)和源于聚丙烯的高熔点侧的熔融峰面积(B),由式(I)得到熔融峰面积比(Α/Β)。另一方面,当评价经磺化处理的电池用隔板的熔融峰面积比(Α/Β)时,用离子交换水对电池用隔板进行充分洗涤,在80°C干燥30分钟后,在温度23°C、湿度50%的条件下进行24小时状态调节而得到试样10mg,将该试样IOmg封入到Al制试样容器中,进行JIS K7121中规定的示差扫描量热分析,求得DSC曲线,利用JIS K 7122中规定的方法,算出源于聚乙烯的低熔点侧的熔融峰面积(A)和源于聚丙烯的高熔点侧的熔融峰面积(B),由式(I)得到熔融峰面积比(A/B)。
熔融峰面积比(A/B)=熔融峰面积(A) /熔融峰面积(B) (I)。[单位面积重量]
用电子天平测定50mmX 200mm的试样,精确至小数点后3位,换算为每Im2的单位面积质量来算出。 [厚度]
利用表盘式厚度规((株)彡'7卜3、7321、lmm/3周〕测定50mmX200mm的样品,精确至O. 001mm。[隔板均一性]
由厚度调整后的电池用隔板切下边长为500mm的正方形的片材,由此制作100块边长为50mm的正方形的透气度测定用试样,根据JIS L 1096中规定的透气性A法(弗雷泽型法),利用透气性试验机(装置名KES-F8-AP1、日本加多技术有限公司(力卜一 f ^ (株))制)测定透气度,算出100块试样的透气度的平均值(Q1)和标准偏差(Q2),由下式(2)求得变动系数。变动系数越小,表示隔板的均一性越高。
变动系数(%)=透气度的标准偏差(Q2)/透气度的平均值(Q1) XlOO (2)。[拉伸强度]
由厚度调整后的电池用隔板切下10块卷绕的流动方向为250mm、宽度方向为50mm的试样,按照JIS P 8113,使用台式材料试验机(装置名STA-1150、(株)才工> f ^夕制)测定拉伸强度,将10块的平均值作为电池用隔板的拉伸强度。[强度维持率]
由磺化处理前的无纺布和厚度调整后的电池用隔板切下10块卷绕的流动方向为250mm、宽度方向为50mm的试样,按照JIS P 8113,使用台式材料试验机(装置名STA-1150、(株)才U工〃夕制)测定拉伸强度,将10块的平均值作为磺化处理前的无纺布和电池用隔板的拉伸强度。将磺化处理前的无纺布的拉伸强度设为P1,将厚度调整后的电池用隔板的拉伸强度设为P2,由下式(3)求得强度维持率(%)。强度维持率越大,表示由磺化处理导致的强度下降越小。
强度维持率(%) = P2A31XlOO (3)。[最大细孔直径]
对于电池用隔板,利用Jis K 3832中规定的泡点法求得最大细孔直径。[硫含有率]
由磺化处理过的电池用隔板采集直径为35mm的试样,在离子交换水200mL中洗涤10分钟,洗涤2次,在60°C干燥10分钟,制作测定用试样。将该试样设置在支持物上,利用荧光X射线装置(装置名ZSX Primus II、Rh靶、50kV_50mA、(株)'J力' 夕制)进行全部元素的测定。硫含有率通过将测定值进行作为半定量分析法的SQX计算来算出,以质量%来估计磺化处理量。[电池的制作]
作为电极的集电体,使用了发泡镍基材的涂膏式氢氧化镍正极(宽度为40mm)、和使用了镀镍穿孔金属板基材的忙氢合金负极(宽度为40mm)各使用I块,使宽度为43mm的实施例和比较例中得到的电池用隔板介于这些电极之间,使用电池构成机进行卷绕,制作漩涡状极板组。将该漩涡状极板组收纳在圆筒形的金属盒中后,注入一定量的以含有IN氢氧化锂的7N氢氧化钾水溶液为主体的碱性电解液后,安装带有安全阀的封口盖,制作额定容量为I. 7Ah的单3型密闭式镍氢电池。然后,在正极与负极之间施加240V的电压,将电阻超过IkQ的记为正常。[容量维持率]
在如上所述制造的电池中,针对各电池用隔板挑选10个正常的电池。为了进行电池·的化成,在25°C以170mA (O. 1C)的电流充电15小时,以I. 7A (IC)的电流放电,直至端电压为O. 8V,反复进行上述这样的充放电4次。使用得到的化成后的电池10个,在25°C以I. 7A( 1C)的电流充电,充满电后,在电池电压降低IOmV的时刻停止充电I小时,接着测定以340mA (O. 2C)的电流放电至终止电压为I. OV时的放电容量,将其记作Q。同样地以I. 7A(IC)的电流充电后,在60°C的恒温槽中保存7天,之后在25°C放冷6小时,同样地测定以340mA (O. 2C)的电流放电时的放电容量,将其记作C2,由下式(4)算出容量维持率。容量维持率的值越大,表示自放电特性越优异。
容量维持率(%) = (VC1XlOO (4)。
权利要求
1.电池用隔板,其是将含有以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的聚烯烃系无纺布进行了磺化处理的电池用隔板,其特征在于,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α )之比(β/α )大于60/40且为90/10以下(60/40 < β/α彡90/10),且在隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(Α/Β)为O. 15以上且I. 20以下(O. 15 ( Α/Β ( I. 20)。
2.如权利要求I所述的电池用隔板,其中,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α )之比(β/α )大于 60/40 且为 80/20 以下(60/40 < β/α 彡 80/20)。
3.如权利要求I所述的电池用隔板,其中,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α )之比(β/α )大于 65/35 且为 75/25 以下(65/35 彡 β/α 彡 75/25)。
4.如权利要求I所述的电池用隔板,其中,在隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(Α/Β)为 O. 40 I. 10 (O. 40 ^ A/B ^ I. 10)。
5.如权利要求I所述的电池用隔板,其中,在隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(Α/Β)为 O. 60 O. 80 (O. 60 ( Α/Β ( O. 80)。
6.如权利要求I 5中任一项所述的电池用隔板,其对磺化处理后的聚烯烃系无纺布赋予表面活性剂而成。
7.如权利要求6所述的电池用隔板,其中,表面活性剂的赋予量相对于磺化处理后的聚烯烃系无纺布为O. I质量%以上且I. O质量%以下。
8.如权利要求6所述的电池用隔板,其中,表面活性剂的赋予量相对于磺化处理后的聚烯烃系无纺布为O. 2质量% O. 8质量%。
9.如权利要求6所述的电池用隔板,其中,表面活性剂的赋予量相对于磺化处理后的聚烯烃系无纺布为O. 4质量% O. 6质量%。
10.如权利要求6 9中任一项所述的电池用隔板,其中,表面活性剂为烷基磷酸系阴离子性表面活性剂。
11.如权利要求I 10中任一项所述的电池用隔板,其中,聚烯烃系无纺布是用热板压合方式进行了干燥处理的湿式无纺布。
全文摘要
本发明提供电池用隔板,其适合在镍-镉电池、镍-锌电池、镍-氢电池等碱性二次电池中使用,其是利用表面活性剂对即使在低磺化条件下也具有充分的自放电能力的无纺布实施了亲水化处理的电池用隔板。电池用隔板,其是将含有以聚丙烯为芯成分、以聚乙烯为鞘成分的芯鞘型复合纤维的聚烯烃系无纺布进行了磺化处理的电池用隔板,其特征在于,聚丙烯的截面积(β)与聚乙烯的截面积(α)之比(β/α)大于60/40且为90/10以下(60/40<β/α≤90/10),且在隔板的利用示差扫描量热分析得到的DSC曲线中,低熔点侧的源于聚乙烯的熔融峰面积(A)与高熔点侧的源于聚丙烯的熔融峰面积(B)之比(A/B)为0.15以上且1.20以下(0.15≤A/B≤1.20)。
文档编号H01M2/16GK102903877SQ20121026321
公开日2013年1月30日 申请日期2012年7月27日 优先权日2011年7月28日
发明者大山圭介, 广田展章, 江角真一 申请人:三菱制纸株式会社
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