一种燃料电池膜电极的制备方法与流程

本发明涉及燃料电池技术领域，尤其涉及一种燃料电池膜电极的制备方法。

背景技术

燃料电池是一种将燃料中的化学能通过催化剂催化转变为电能的发电装置，燃料电池的燃料为氢气、甲醇和甲烷等，发生电化学反应后生成水、二氧化碳等，不会产生有毒物质污染环境。相比于其他发电技术，燃料电池为具有能量转换率高、负荷响应快、运行质量高、绿色环保的新能源技术。质子交换膜燃料电池是燃料电池中的一种，具有结构简单、容易操作、启动快速、工作温度低、比功率高等优点，在便携电源、电动汽车、建筑电气系统上具有广阔的应用前景。质子交换膜燃料电池最重要的部分是膜电极(membraneelectrodeassembly，简称mea)，是由质子交换膜和两个电极(阴极和阳极)组成的“三明治”结构。质子交换膜是质子迁移和运输的通道，电极中的催化剂加速电化学反应，质子通过膜从阳极到达阴极，与外电路的电子转移构成回路，向外界提供电流。

传统的mea有三种制备方法：(1)将混合浆料直接涂覆在气体扩散层上，然后与质子交换膜热压，构成mea；(2)将混合浆料涂直接覆在质子交换膜上，制成mea，这种方法属于传统的ccm法，可以使催化剂与质子交换膜有良好的接触，但为了减少质子交换膜遇到溶剂的溶胀变形，质子交换膜必须在抽真空条件下进行，对设备要求严格，制备环境苛刻；(3)先将混合浆料涂覆在转印介质上，然后通过热压将催化层转印到质子交换膜上，这种方法称为印花转印法(ccs法)，虽然可以避免质子交换膜的溶胀问题，但是增加了热压转印工序，工艺相对复杂，可能遇到转印不完全现象，浪费材料。

技术实现要素：

有鉴于现有技术的上述缺陷，本发明所要解决的问题是提供一种简单的mea制备方法，保留传统ccm法和ccs法的优点，在无抽真空条件下质子交换膜也不会发生溶胀变形。相比于传统ccm法，降低设备要求，简化操作条件；相比于ccs法，无需热压转印，简化工艺步骤，也能避免转印不完全现象。

为实现上述目的，本发明提供了一种燃料电池膜电极的制备方法，包括如下步骤：

(1)将催化剂粉末、树脂溶液和分散溶液制成混合浆料，通过超声处理使所述混合浆料混合均匀；

(2)将质子交换膜需喷涂面朝上，另一面覆盖于静电衬膜上，叠合在一起的两层膜采用喷涂夹具固定；

(3)将所述步骤(2)中所述喷涂夹具放置于40～60℃环境中，将所述步骤(1)中所述浆料喷涂在所述步骤(2)中所述质子交换膜上。

进一步地，所述步骤(1)中，所述催化剂为碳载铂催化剂。

进一步地，所述碳载铂催化剂质量百分比为20～60wt％。

进一步地，所述步骤(1)中，所述树脂溶液为具有质子传导功能的离子交换树脂的醇溶液。

进一步地，所述步骤(1)中，所述树脂溶液为具有质子传导功能的离子交换树脂的水溶液。

进一步地，所述步骤(1)中，所述分散溶液为异丙醇溶液。

进一步地，所述步骤(2)中，所述质子交换膜为具有质子交换能力的聚合物膜。

进一步地，所述步骤(2)中，所述静电衬膜为聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、聚乙烯(pe)、聚氯乙烯(pvc)或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)中的一种。

进一步地，所述静电衬膜厚度为0.08～0.2mm。

进一步地，所述步骤(3)中，所述环境温度为50℃。

本发明的有益效果：

本发明所提供的燃料电池膜电极ccm简化制备方法，利用所述质子交换膜与所述静电衬膜之间的静电吸附作用，以及所述喷涂夹具对膜边缘施压起的机械固定作用，使所述质子交换膜在催化层制备过程中保持平整。在40～60℃左右的环境下，可以使喷涂的混合浆料中溶剂较快挥发，所述质子交换膜不会发生较大溶胀变形。与传统ccm法相比，不需要特定的抽真空仪器，操作条件简单，设备要求低，与ccs法相比，无需借助转印介质和热压转印工序，工序简单，容易操作，节约成本，成品率高，适合规模化生产。

本发明还可用于直接在所述质子交换膜上喷涂碳粉基体，再原位沉积催化剂，即所谓原位法制备催化层。由于质子交换膜通过沉积夹具机械力以及底部静电衬膜静电力作用，即使被水溶液长时间浸泡也不会发生溶胀变形，可以取代ccs法，原位沉积制作催化层。

以下将结合附图对本发明的构思、具体组成及产生的技术效果作进一步说明，以充分地了解本发明的目的、特征和效果。

附图说明

图1是本发明实施例1所制备的单燃料电池的极化性能(i-v)曲线；

图2是本发明实施例2所制备的单燃料电池的极化性能(i-v)曲线；

图3是本发明对比例所制备的单燃料电池的极化性能(i-v)曲线；

图4是本发明实施例1所用的喷涂夹具示意图；

图5为本发明实施例2所用的沉积夹具示意图。

附图说明

1-喷涂夹具，2-沉积夹具。

具体实施方式

下面实施例是对本发明做进一步地详细说明，实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了实施方式和操作过程，但本发明的保护范围不限于下述实施例。

实施例中，混合浆料为一定比例的催化剂粉末、树脂溶液和分散溶液的混合物，其中，树脂溶液为具有质子传导功能的离子交换树脂的醇溶液或者水溶液，分散溶液为异丙醇溶液。质子交换膜为具有质子交换能力的聚合物膜，静电衬膜为聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、聚乙烯(pe)、聚氯乙烯(pvc)或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(abs)，厚度为0.08～0.2mm。

实施例1

该实施例中，燃料电池膜电极制备方法的步骤如下：

(1)将27.2mg碳载铂催化剂、116μlnafion醇溶液和5ml异丙醇配置成混合浆料，其中，碳载铂催化剂质量百分比为20～60wt％，优选40wt％，nafion醇溶液质量分数为10％，超声处理使浆料混合均匀；

(2)将质子交换膜需喷涂面朝上，另一面覆盖于静电衬膜上，两层膜一起用喷涂夹具1固定(如图4所示)，喷涂夹具1为可以完全固定两层膜外边缘，需固定的外边缘宽度大于1.0cm；

(3)将喷涂夹具1整体置于40～60℃环境下加热，优选50℃，需喷涂面朝上，使催化剂浆料均匀喷涂在质子交换膜上，制得一侧催化层，催化层面积为3.3x3.3cm²，铂载量为0.4mg/cm²；

(4)将喷涂夹具1打开，翻转质子交换膜，使附有催化层的一侧覆盖于静电衬膜上，另一侧未喷涂面朝上，再次固定于喷涂夹具1中；

(5)按照步骤(1)、(3)完成质子交换膜另一侧喷涂，得到燃料电池膜电极ccm。

最后，在燃料电池膜电极上各附上一片碳纸，碳纸面积为3.3x3.3cm²，装配成一个单燃料电池。

将上述单燃料电池进行测试，本实施例制备的燃料电池的极化性能(i-v)曲线如图1所示。可以看出，燃料电池的最高功率密度为0.35w/cm²；在0.6v时，电流密度达到0.56a/cm²。

实施例2

该实施例中，包含通过在质子交换膜上原位沉积催化剂以制备催化层的步骤，具体燃料电池膜电极制备方法的步骤如下：

(1)将3.2mg碳粉、3.6μlnafion醇溶液和3ml异丙醇配置成混合浆料，其中，nafion醇溶液质量分数为10％，超声处理使浆料混合均匀；

(2)将质子交换膜需喷涂面朝上，另一面覆盖于静电衬膜上，两层膜一起用喷涂夹具1固定，喷涂夹具1为可以完全固定两层膜外边缘，需固定的外边缘宽度大于1.0cm；

(3)将喷涂夹具1整体置于40～60℃环境下加热，优选50℃，需喷涂面朝上，使混合浆料均匀喷涂在质子交换膜上，制得一面碳粉基体层，碳粉基体层面积为3.3x3.3cm²，碳载量0.1mg/cm²；

(4)将质子交换膜和静电衬膜取出然后一起固定在沉积夹具2(如图5所示)中，碳粉基体层朝上，加入325μl氯铂酸溶液、32μl甲酸和30ml去离子水，其中，氯铂酸溶液中铂含量为11.1mg/ml，甲酸质量分数88％，之后，在室温下静置24小时，即在上述碳粉基体层上沉积0.3mg/cm²的铂，制得沉积层，用去离子水对沉积层进行反复清洗，然后置于50℃环境中干燥2小时后取出；

(5)将上述质子交换膜和静电衬膜再次固定在喷涂夹具1中，沉积层朝上，置于50℃环境中，在沉积层表面喷涂一层质子传导聚合物溶液，该质子传导聚合物溶液由10μlnafion醇溶液和1ml异丙醇溶液配制而成，其中，nafion醇溶液质量分数为10％，之后在50℃环境中干燥30分钟后取出，制得原位沉积的催化层。

(6)将20.4mg碳载铂催化剂、87μlnafion醇溶液和5ml异丙醇配置成混合浆料，其中，碳载铂催化剂质量百分比为20～60wt％，优选40wt％，nafion醇溶液质量分数为10％，超声处理使浆料混合均匀，按照步骤(2)、(3)将浆料喷涂在质子交换膜另一侧，制得商业催化层，其铂载量为0.3mg/cm²，即得到燃料电池膜电极。

最后，在燃料电池膜电极上各附上一片碳纸，碳纸面积3.3x3.3cm²，装配成一个单燃料电池。

将上述单燃料电池进行测试，本实施例制备的燃料电池的极化性能(i-v)曲线如图2所示。可以看出，燃料电池的最高功率密度为0.37w/cm²；在0.6v时，电流密度达到0.50a/cm²。

通过实施例2和对比例的电池测试结果可知，在相同的测试条件和阴极铂载量(均为0.3mg/cm²)，采用实施例制备的原位沉积法制备的膜电极优于采用热转印法制备的膜电极的性能。

对比例

该实施例中，燃料电池膜电极制备方法的步骤如下：

(1)将3.2mg碳粉、3.6μlnafion醇溶液和3ml异丙醇配置成混合浆料，其中，nafion醇溶液质量分数为10％，超声处理使浆料混合均匀；

(2)将碳粉基体层浆料喷涂在ptfe转印介质上，ptfe转印介质面积为4x4cm²，置于50℃环境中，制得碳粉基体层，其碳粉载量0.1mg/cm²；

(3)将上述ptfe转印介质固定在沉积夹具2中，碳粉基体层朝上，加入385μl氯铂酸溶液、162μl甲酸和30ml去离子水，其中，氯铂酸溶液中铂含量11.1mg/ml，甲酸质量分数为88％，之后在室温下静置72小时，即在上述碳粉基体层上沉积0.3mg/cm²的铂，制得沉积层，面积为3.6x3.6cm²，用去离子水对沉积层进行反复清洗，然后置于50℃环境中干燥2小时后取出；

(4)将上述ptfe转印介质表面喷涂一层质子传导聚合物溶液，该溶液由32μlnafion醇溶液和1ml异丙醇溶液配制而成，其中，nafion醇溶液质量分数为10％，在50℃环境中干燥30min后取出，制得催化层；

(5)将30mg碳载铂催化剂、128μlnafion醇溶液和5ml异丙醇配置成混合浆料，其中，碳载铂催化剂质量百分比为20～60wt％，优选40wt％，nafion醇溶液质量分数为10％，超声处理使混合浆料混合均匀，之后将混合浆料均匀喷涂在另一片ptfe转印介质上，介质面积为4x4cm²，制得催化层，其铂载量为0.3mg/cm²；

(6)将上述两片ptfe转印介质置于质子交换膜两侧对齐，有催化层一侧朝向质子交换膜，在145℃温度下热压3分钟，之后剥离两侧ptfe转印介质，得到燃料电池膜电极。

最后，在燃料电池膜电极上各附上一片碳纸，碳纸面积3.3x3.3cm²，装配成一个单燃料电池。

将上述单燃料电池进行测试，本对比例制备的燃料电池的极化性能(i-v)曲线如图3所示。可以看出，燃料电池的最高功率密度为0.34w/cm²；在0.6v时，电流密度达到0.51a/cm²。

以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。